CN111632626B - 一种用于苯酚羧基化反应合成水杨酸的催化剂及制备方法 - Google Patents

一种用于苯酚羧基化反应合成水杨酸的催化剂及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于苯酚羧基化反应合成水杨酸的催化剂及制备方法，催化剂为新型可回收MOFs固载化离子液体催化剂。催化活性组分为路易斯酸性离子液体，载体为磁性核‑壳MOFs纳米复合材料Fe3O4@ZIFs。该方法首先是采用一锅法在磁性Fe3O4纳米颗粒上外延生长ZIFs壳层的磁性核‑壳复合材料载体（Fe3O4@ZIFs），再通过两步法合成具有路易斯酸活性位点的离子液体催化剂，采用浸渍法在Fe3O4@ZIFs表面固载具有路易斯酸活性位点的离子液体催化剂。该催化剂对于苯酚羧基化制备水杨酸的反应有良好的催化性能，借助外磁场效应，催化剂可回收性强，循环使用后仍保持较高的催化活性，且产品的选择性高，工艺过程绿色环保，是一种具有工业应用前景的新型绿色化工催化材料。

Description

一种用于苯酚羧基化反应合成水杨酸的催化剂及制备方法
技术领域
本发明属于水杨酸合成领域，具体涉及到一种用于苯酚羧基化反应合成水杨酸的催化剂及制备方法。
背景技术
水杨酸(Salicylic Acid)，又名邻羟基苯甲酸。作为重要的医药合成中间体，它在工业上的合成主要以Kolbe-Schmitt(科柏-施密特)反应为主。这是一种利用CO2作为反应物的工业合成方法，即通过二氧化碳和苯酚发生亲电取代反应，在芳环上引入羧基的过程。其分为气固相反应和气液相反应两种，目前工业上广泛使用的方法是前者。该方法以苯酚为原料，与氢氧化钠发生酸碱中和反应生成苯酚钠，后再在一定压力下通入二氧化碳，与苯酚钠发生羧基化反应制得水杨酸钠，最后酸化处理制得水杨酸。该方法操作过程繁杂，气固相反应很难完全，酚钠盐制备过程中产生的水难以去除导致羧化反应效率低、副反应多的问题，使得生产能耗过高，从而导致生产成本高、生产效率低等缺点。
专利00123036.0(溶剂法制取水杨酸新工艺)提出利用正辛醇作为反应溶剂，将传统的气固相反应改进为气液相反应，提高了脱水的效率，从而有效提高了生产效率和原料转化率，然而，二氧化碳作为惰性气体，难以被活化，因此，气液相反应仍然存在反应不完全、能耗高、转化率低等问题。
专利CNIO5481685A(由苯酚和超临界二氧化碳一步合成水杨酸的方法)提出利用负载碳酸钾作为催化剂，由苯酚和超临界二氧化碳一步羧化合成水杨酸，简化了传统工艺流程,并且省去了传统工艺中的酸洗、水洗过程,属于绿色清洁生产工艺，提高了苯酚的转化率和水杨酸的选择性。但是，由于超临界二氧化碳的超高压力等条件、且碳酸钾作为催化剂的反应时间过长，超过了10h，后续分离过程复杂。因此，该方法并不适用于目前的工业生产。
Takayuki等在《Efficient regioselective carboxylation of phenol tosalicylic acid with supercritical CO2 in the presence of aluminium bromide》[J].Journal of Molecular Catalysis.A,Chemical,2008,295(1).中提供了一种在催化剂AlBr3存在下苯酚和超临界二氧化碳一步羧化制备水杨酸的方法，该方法具有反应温度低、时间短等优点，但超临界二氧化碳在苯酚中溶解度不高，仍会导致反应物接触不完全、反应效率低等问题。
离子液体作为一种新型绿色催化剂被广泛用于催化CO2转化制备高附加值的化学品，通过合理的设计，可使离子液体含有Lewis酸、碱性基团，从而实现功能化，进而CO2的高效转化。但是由于离子液体具有黏度高、难分离等缺点，极大的限制了其在工业领域的应用。MOFs具有比较面积大、吸附能力强等优点，将离子液体固载于MOFs中，不仅解决了上述问题，还极大的提高了催化活性。因此，MOFs固载化离子液体已应用于许多反应，但在苯酚羧基化制备水杨酸的反应中还未见报道。
基于以上问题，本专利设计合成了新型可回收MOFs固载化离子液体催化剂，用于苯酚羧基化反应。该催化剂稳定性高，具有较高的比表面积和对CO2的吸附能力，能够提高原料的转化率，从而提高产品水杨酸的收率，并且磁性纳米核的存在更有利于催化剂的回收复用，节约生产成本，满足绿色化工需要。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型可回收MOFs固载化离子液体催化剂的制备以及应用此催化剂实现高效催化苯酚和超临界二氧化碳转化为水杨酸的方法。
采用本发明所述的新型可回收MOFs固载化离子液体催化剂，可以在较温和的条件下高效催化苯酚和超临界二氧化碳转化为水杨酸，且产品具有较高的选择性和收率。此外，可回收MOFs固载化离子液体催化剂的吸附性能好、催化活性强、稳定性高，原料简单易得、制备工艺清洁环保、易于分离回收，可重复使用。本发明采用的催化剂克服了以往的无机盐类催化剂如碳酸钾反应活性低和反应条件苛刻等问题，同时与其他的离子液体催化剂相比，MOFs固载化离子液体催化剂反应效率高，磁性纳米核的存在更便于回收复用，因此催化剂的稳定性较好。
本方法首先是采用一锅法在磁性Fe3O4纳米颗粒上外延生长ZIFs壳层的磁性核-壳复合材料载体(Fe3O4@ZIFs)，再通过两步法合成具有路易斯酸活性位点的离子液体催化剂，采用浸渍法在Fe3O4@ZIFs表面固载具有路易斯酸活性位点的离子液体催化剂。该催化剂对于苯酚羧基化制备水杨酸的反应有良好的催化性能，借助外磁场效应，催化剂可回收性强，循环使用后仍保持较高的催化活性，且产品的选择性高，工艺过程绿色环保，是一种具有工业应用前景的新型绿色化工催化材料。所述的可回收MOFs固载化离子液体催化剂的具体制备方法如下：
步骤1：采用一锅法制备磁性核-壳微球Fe3O4@ZIFs。将计量的Fe3O4分散在硝酸锌或硝酸钴和2-甲基咪唑的混合甲醇溶液中，超声处理20min后，将混合液在40～60℃下磁力搅拌1～4h，通过磁体收集产物并用甲醇洗涤未反应原料。
步骤2：采用两步法制备路易斯酸性离子液体。第一步：制备离子液体中间体卤代咪唑烷烃。分别称取原料1-甲基咪唑和卤代正丁烷，1-甲基咪唑和卤代正丁烷的摩尔比为1:1.05～1.20；将卤代正丁烷缓慢滴加至50～80℃下快速搅拌的1-甲基咪唑中，加料用时0.5～3.0h；原料滴加完毕后，保持温度50～80℃下回流反应6h-12h；冷却后利用乙酸乙酯多次洗涤，旋蒸去除残余乙酸乙酯，产品于60～80℃真空干燥至恒重。第二步：制备路易斯酸性离子液体。将路易斯酸缓慢加入上述制备的离子液体中间体中(摩尔比为：1:0.1～1.0)，加热搅拌，100～150℃反应1～5h,冷却降温后得透明粘稠得路易斯酸性离子液体催化剂。
步骤3：采用可回收MOFs固载化离子液体催化剂。按照5～75％的负载量将上述制备的路易斯酸性离子液体与载体Fe3O4@ZIFs混合。以无水甲醇为溶剂，称取路易斯酸性离子液体配置成溶液；搅拌状态下，将一定量的载体Fe3O4@ZIFs分散到配置好的路易斯酸性离子液体中，超声处理10min后，室温浸渍12～48h，反应结束后用磁体将催化剂分离取出，经过真空干燥、煅烧后得到可回收MOFs固载化离子液体催化剂。
其中：1-甲基咪唑和卤代正丁烷的摩尔比为1:1.05～1.20，例如1:1.05、1:1.10、1:1.15或1:1.20等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其它未列举的数值同样适用。路易斯酸与咪唑类液体离子的摩尔比为：1:0.1～1.0，例如1:0.1、1:0.5、1:0.8或1:1.0等，但不仅限于所列举的数值。同时，本发明的反应温度、反应压力在该数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述的路易斯酸为AlBr3、FeCl3和CuCl2中的一种，咪唑类离子液体为[Bmim]Br和[Bmim]Cl中的一种；所述的催化剂载体为Fe3O4@Zn-ZIF-8、Fe3O4@Co-ZIF-67中的一种。
此外，本发明通过以下的技术方案来实现催化的应用：以可回收MOFs固载化离子液体为催化剂，高效催化苯酚和超临界二氧化碳一步羧化的方法，按照下述步骤进行：在SPF超临界合成装置中，将制备的可回收MOFs固载化离子液体催化剂和原料苯酚投入高压反应釜中，苯酚与催化剂的投料比为1:0.2～1.2，密封反应釜后经超临界装置通入二氧化碳，压力为7.5～10.0MPa；温度为80～160℃；反应时间为0.5～5.0h，所得产物为水杨酸。
其中，苯酚与催化剂的投料比为1:0.2～1.2，例如1:0.2、1:0.5、1:0.8或1:1.2等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其它未列举的数值同样适用。
其优选条件为：苯酚与催化剂的投料比为1:0.7；反应压力为8.5MPa；反应温度为140℃；反应时间为3h。
本发明的有益效果如下：
1、超临界二氧化碳在路易斯酸性离子类离子液体中溶解性强，而ZIFs金属有机框架的比表面积大，且具有路易斯酸和路易斯碱两个活性位点，对苯酚羧基化制备水杨酸的反应可以起到协同催化效应，具备较高的催化活性。
2、本发明以可回收MOFs固载化离子液体为催化剂，一步羧化制备水杨酸，避免了传统工艺中的除水困难的问题，几乎没有副反应，催化活性高，优化了传统工艺，产品的收率可达86％以上，水杨酸的选择性高达98％以上。
3、并发明设计的催化剂具有磁性纳米核，结构新颖，回收利用简单，循环复用稳定性强，对环境友好，符合绿色化工需求。
附图说明
图1：催化剂复用性能考察图；
图2：Fe3O4@Zn-ZIF-8结构图；
图3：[Bmim]Br/AlBr3-Fe3O4@Zn-ZIF-8结构图；
图4：催化剂的回收。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明技术方案作进一步详细说明。
实施例1
制备[Bmim]Br/AlBr3：第一步{[Bmim]Br}：称取64.12g(0.78mol)1-甲基咪唑置于500ml三口烧瓶中，并于70℃恒温快速搅拌。用恒压滴液漏斗将117.87g(0.858mol)溴代正丁烷缓慢滴加进三口烧瓶中，用时1h。滴加完毕后，将混合物在70℃下回流反应10h。反应完毕后，冷却至室温，得粗品[Bmim]Br，将其转移至分液漏斗中，用30ml乙酸乙酯洗涤(3次)，后将产品于60℃下旋蒸30min,去除残余乙酸乙酯。将剩余产物转移至烧杯中置于真空干燥箱中，温度为65℃，干燥至恒重，得溴化1-甲基-3-正丁基咪唑([Bmim]Br)成品。第二步{[Bmim]Br/AlBr3}：称取50g制备好得[bmim]Br置于250ml单口烧瓶中，加入12.2g AlBr3，在氮气保护下，回流反应2h,反应温度为120℃，得透明粘稠状离子液体[Bmim]Br/AlBr3。
实施例2
制备Fe3O4@Zn-ZIF-8：称取1.77g六水合硝酸锌溶于60.5ml的无水甲醇中，得溶液1；称取9.85g 2-甲基咪唑溶于60.5ml的无水甲醇中，得溶液2；将溶液1与溶液2中混合后，将0.08gFe3O4分散至混合液中，在50℃下磁力搅拌4h；反应结束后，在转速8000r.p.m下离心，并用甲醇洗涤三次；所得固体在80℃下真空干燥过夜，研磨得Fe3O4@Zn-ZIF-8。如图2所示，为本发明得到的Fe3O4@Zn-ZIF-8。实施例3
制备[Bmim]Br/AlBr3-Fe3O4@Zn-ZIF-8：称取0.4g的离子液体[Bmim]Br/AlBr3溶于5ml的无水甲醇中，称取0.63g Fe3O4@ZIF-8加入[Bmim]Br/AlBr3的甲醇溶液中，超声处理10min后，用保鲜膜封口放于通风处浸渍24h后，用磁体将催化剂分离出来，置于真空干燥箱80℃干燥过夜，将固体催化剂置于马弗炉220℃煅烧后，研磨得可回收MOFs固载化离子液体催化剂[Bmim]Br/AlBr3-Fe3O4@Zn-ZIF-8。如图3所示，为本发明得到的[Bmim]Br/AlBr3-Fe3O4@Zn-ZIF-8。
实施例4
以[Bmim]Br/AlBr3-Fe3O4@Zn-ZIF-8催化苯酚羧基化制备水杨酸的应用：称取10g的苯酚和8g的催化剂置于100mL带有温度和压力控制器的密闭的反应釜中，加盖密封；打开CO2钢瓶及排气阀置换反应釜内空气，随即拧紧阀门，密封反应釜。开启搅拌系统和温度控制器，并将温度控制系统设置为自动控制状态，使反应釜内升温至140℃；然后打开压力控制器，设置参数后启动压力泵；钢瓶中的CO2经过冷凝后经由柱塞泵注入到高温反应釜中，反应釜压力逐渐升至8.5MPa后开始计时反应3h。反应终止后，将釜体冷却至室温，放出未反应CO2气体。如图4所示，用一定量的乙醚溶解产物萃取水杨酸后，用磁石将溶液内的悬浮固体催化剂分离转移，经干燥洗涤后，做循环使用。旋蒸去除溶剂乙醚后，将所得样品经离心、过滤、干燥后收集储存，得产品收率为85.6％，用HPLC分析得产品纯度为98.3％。
表1以Fe3O4@Zn-ZIF-8为载体的离子液体固载量对反应的影响
Figure BDA0002500576450000061
如图1所示[Bmim]Br/AlBr3-Fe3O4@Zn-ZIF-8催化剂进行苯酚羧基化制备水杨酸反应的7次循环重复实验图。每次反应结束后，将催化剂回收进行下一轮重复实验。
本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述实施方式所公开的技术手段，还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种用于苯酚羧基化反应合成水杨酸的催化剂的制备方法，其特征在于：具体的制备方法如下：
步骤1：采用一锅法制备磁性核-壳微球Fe3O4@ZIFs：将计量的Fe3O4分散在硝酸锌或硝酸钴和2-甲基咪唑的混合甲醇溶液中，超声处理20 min后，将混合液在40~60 ℃下磁力搅拌1~4 h，通过磁体收集产物并用甲醇洗涤未反应原料；
步骤2：采用两步法制备路易斯酸性离子液体： 第一步：制备离子液体中间体卤代咪唑烷烃，分别称取原料1-甲基咪唑和卤代正丁烷，1-甲基咪唑和卤代正丁烷的摩尔比为1:1.05~1.20；将卤代正丁烷缓慢滴加至50~80 ℃下快速搅拌的1-甲基咪唑中，加料用时0.5~3.0h；原料滴加完毕后，保持温度50~80 ℃下回流反应6h-12h，其中卤代正丁烷为氯代正丁烷或溴代正丁烷；冷却后利用乙酸乙酯多次洗涤，旋蒸去除残余乙酸乙酯，产品于60~80℃真空干燥至恒重；第二步：制备路易斯酸性离子液体，将路易斯酸缓慢加入上述制备的离子液体中间体中，摩尔比为：1 : 0.1~1.0，加热搅拌，100~150 ℃反应1~5 h，冷却降温后得透明粘稠的路易斯酸性离子液体催化剂，其中，路易斯酸为AlBr3、FeCl3和CuCl2中的一种；
步骤3：采用可回收MOFs固载化离子液体催化剂，按照5~75%的负载量将上述制备的路易斯酸性离子液体与载体Fe3O4@ZIFs混合，以无水甲醇为溶剂，称取路易斯酸性离子液体配置成溶液；搅拌状态下，将载体Fe3O4@ZIFs分散到配置好的路易斯酸性离子液体中，超声处理10min后，室温浸渍12~48 h，反应结束后用磁体将催化剂分离取出，经过真空干燥、220℃煅烧后得到可回收MOFs固载化离子液体催化剂。
2.根据权利要求1所述方法制备的一种用于苯酚羧基化反应合成水杨酸的催化剂的应用，其特征在于：所述可回收MOFs固载化离子液体催化剂高效催化苯酚和超临界二氧化碳羧化合成水杨酸的反应温度为80~160 ℃；反应时间为0.5~5.0 h；反应压力为7.5~10.0MPa；苯酚和催化剂的质量比为1 : 0.2~1.2。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113620808B (zh) * 2021-08-09 2023-07-11 三峡大学 一种3,5-二硝基苯甲酸的制备方法
CN113769780B (zh) * 2021-10-08 2022-05-03 浙江吉泰新材料股份有限公司 一种磁性微球负载双酸性离子液体催化剂及其制备和应用
CN116041711B (zh) * 2023-01-13 2024-04-12 广东顺德同程新材料科技有限公司 一种低聚磷酸酯多元醇、催化合成方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101811962A (zh) * 2010-02-09 2010-08-25 广东工业大学 一种合成水杨酸的方法
CN109107535A (zh) * 2018-08-23 2019-01-01 苏州科技大学 一种离子液体磁性类沸石咪唑酯纳米材料及其制备方法与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101811962A (zh) * 2010-02-09 2010-08-25 广东工业大学 一种合成水杨酸的方法
CN109107535A (zh) * 2018-08-23 2019-01-01 苏州科技大学 一种离子液体磁性类沸石咪唑酯纳米材料及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Magnetic solid-phase extraction of pyrethroid insecticides from tea infusions using ionic liquid-modified magnetic zeolitic imidazolate framework-8 as an adsorbent";Xiaodong Huang et al.;《RSC Advances》;20191129;第9卷;第39272-39281页 *
"Preparation of ionic liquid modified magnetic metal-organic frameworks composites for the solid-phase extraction of α–chymotrypsin";Xiaoxiao Wei et al.;《Talanta》;20180208;第182卷;第484-491页 *

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