CN111630101A

CN111630101A - 渗透性聚合物膜

Info

Publication number: CN111630101A
Application number: CN201980009921.5A
Authority: CN
Inventors: P·马萨里; A·费利萨蒂; M·伊兹; C·卡瓦列里; D·塔尔塔里; I·M·V·卡穆拉蒂; T·卡普托
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2018-02-28
Filing date: 2019-02-13
Publication date: 2020-09-04
Anticipated expiration: 2039-02-13
Also published as: BR112020014957A2; US11376829B2; EP3759169A1; US20200384749A1; WO2019166223A1; CN111630101B; EP3759169B1

Abstract

一种包含至少一个芯层的多层膜，所述芯层包含聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含：A)90wt％至50wt％；丙烯均聚物；B)10wt％至50wt％；丙烯乙烯共聚物，具有i)在25℃下的二甲苯可溶部分，范围为14wt％至27wt％ii)在25℃下可溶于二甲苯的部分的特性粘度，范围为1.0至2.4dl/g；iii)熔体流动速率，范围为1.0g/10min至4.0g/10min；iv)乙烯含量，范围为5.0wt％至12.0wt％A)和B)的总和为100wt％。

Description

渗透性聚合物膜

技术领域

本公开涉及一种特别适用于包装新鲜食品如沙拉和蔬菜的聚合物膜。

背景技术

众所周知，聚丙烯膜，特别是双轴取向聚丙烯膜(BOPP)广泛用于使用自动机器的食品包装。实际上，所述膜的特征在于可加工性(″机械加工性″)、光学和机械性能以及对气体，特别是氧气和二氧化碳，和水蒸气的低渗透性的特定良好平衡。

然而，对于包装新鲜食品，特别是蔬菜，需要更大的气体透过率。事实上，植物细胞的代谢活性在这些食物被收获、清洗和切成碎片之后也继续存在；因此，细胞仍然″呼吸″、消耗氧气并放出二氧化碳和水蒸气。在封闭包装中，该方法快速导致包装内气氛的变化，使其不适于继续代谢活性并有利于开发不需要的微生物。

在US6348271中描述了适于包装新鲜农产品的单层和多层膜，所述新鲜农产品在收获后继续呼吸。其中所述膜的特征在于存在至少一层丙烯树脂组合物，所述丙烯树脂组合物包含丙烯聚合物组分和至多70wt％的乙烯/丙烯共聚物。可以存在由丙烯聚合物制成的另外的层。

从另一个观点来看，丙烯均聚物由于所述均聚物的特定特征而广泛用于生产作为芯层的多层膜。然而，丙烯均聚物的氧气和水蒸气透过率非常低并且可以增加。

现已发现，通过包含特定丙烯均聚物的组合物与包含丙烯聚合物和具有特定特征的丙烯/乙烯共聚物的聚烯烃组合物实现氧、水蒸气透过率和透明度的特别良好的平衡。

发明内容

因此，本公开提供了一种包含至少一个芯层的多层膜，所述芯层包含聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含：

A)90wt％至50wt％；丙烯均聚物，具有在25℃下大于90wt％的不溶于二甲苯的部分；和

B)10wt％至50wt％；丙烯乙烯共聚物，具有：

i)在25℃下的二甲苯可溶部分，范围为14wt％至27wt％；

ii)在25℃下可溶于二甲苯的部分的特性粘度，范围为1.0至2.4dl/g；

iii)熔体流动速率，MFR，根据ISO 1133在230℃下以2.16kg的负荷测量，范围为1.0g/10min至4.0g/10min；

iv)乙烯衍生的单元含量，范围为5.0wt％至12.0wt％

v)在25℃下不溶于二甲苯的部分的乙烯衍生的单元含量，范围为2.5wt％至6.0wt％；

vi)在25℃下可溶于二甲苯的部分的乙烯衍生的单元含量，范围为15.2wt％至30.2wt％

vii)在25℃下对不溶于二甲苯的部分测量的C¹³NMR序列PEP，范围为3.5mol％至5.5mol％，并且在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³NMR序列PEP，范围为11.0mol％至14.2mol％；

A)和B)的量的总和为100wt％。

具体实施方式

A)90wt％至50wt％；优选85wt％至55wt％；更优选80wt％至65wt％的丙烯均聚物，具有在25℃下大于90wt％；优选大于94wt％的不溶于二甲苯的部分；

B)10wt％至50wt％；优选15wt％至45wt％；更优选20wt％至35wt％的丙烯乙烯共聚物，具有：

i)在25℃下的二甲苯可溶部分，范围在14wt％至27wt％的；优选17wt％至25wt％；更优选18wt％至22wt％；

ii)在25℃下可溶于二甲苯的部分的特性粘度，范围为1.0至2.4dl/g；优选1.5至2.2dl/g；更优选1.7至2.1dl/g；

iii)熔体流动速率，MFR，根据ISO 1133在230℃以2.16kg的负荷测量，范围为1.0g/10min至4.0g/10min；优选1.4g/10min至3.2g/10min；更优选1.6g/10min至2.1g/10min；

v)在25℃下在不溶于二甲苯的部分的乙烯衍生的单元含量，范围为2.5wt％至6.0wt％；优选3.2wt％至5.2wt％；更优选3.5wt％至5.0wt％；

vi)在25℃下可溶于二甲苯的部分的乙烯衍生的单元含量，范围为15.2wt％至30.2wt％；优选17.2wt％至24.8wt％；更优选18.2wt％至22.8wt％；

vii)在25℃下对不溶于二甲苯的部分测量的C¹³NMR序列PEP，范围为3.5mol％至5.5mol％；优选3.8mol％至5.2mol％；更优选3.9mol％至4.8mol％，并且在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³NMR序列PEP，范围为11.0mol％至14.2mol％；优选11.5mol％至13.8mol％；更优选12.3mol％至13.5mol％；

A)和B)的量的总和为100wt％。

对于本公开，术语″共聚物″是指仅含有两种共聚单体例如丙烯和乙烯的聚合物。

对于本公开，″芯层″意指多层膜中不与外部环境接触的层，诸如膜A/B/A，其中B为芯层。

优选地，在丙烯乙烯共聚物B)中，在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³NMR序列PEE范围为7.2mol％至12.0mol％；优选8.3mol％至11.2mol％。

优选地，在所述丙烯乙烯共聚物B)中，在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³NMR序列EEE低于6.5mol％，优选在5.9mol％至2.0mol％的范围内。

优选地，在丙烯乙烯共聚物B)中，用C¹³NMR测量的在25℃下不溶于二甲苯的部分的比r1r2包含在2.4和4.6之间；优选在2.9和4.1之间；更优选在3.1和3.8之间。

本公开的多层膜的特征在于具有至少一个包含本公开的聚丙烯组合物的芯层。剩余的层可以由本领域已知的用于多层膜或层压产品中的任何材料形成。因此，例如，各层可由聚丙烯均聚物或共聚物或聚乙烯均聚物或共聚物或其它种类的聚合物(如EVA)形成。

所述多层结构的层的组合和数量不受限制。例如，多层结构可包含3-11层或更多层，包括3-9层、3-7层和3-5层，具有包括A/B/A、A/B/C、A/B/C/B/A和A/B/C/D/C/B/A的组合，条件是至少一个芯层如B或D包含本公开的丙烯组合物。

在某些实施方案中，本公开的多层膜的层数为3或5，其中至少一个芯层包含本公开的丙烯组合物。例如，结构如A/B/A或A/B/C(其中B是本公开的丙烯组合物)是可能的。

组分A是丙烯的商业均聚物，如Moplen HP522H、Moplen HP520H、Moplen HP525J，或Moplen HP526J。

丙烯乙烯共聚物组分B)通过在具有两个相互连接的聚合区、提升管和下降管的反应器中进行的方法获得，其中生长的聚合物颗粒：

(a)在存在丙烯和乙烯的快速流化条件下，流过所述第一聚合区，提升管；

(b)离开提升管并进入所述聚合区中的第二聚合区，下降管，在丙烯和乙烯的存在下，它们以致密化形式向下流动通过所述下降管，其中下降管中的乙烯浓度高于提升管中的乙烯浓度；

(c)离开下降管并再引入到提升管中，从而在提升管和下降管之间建立聚合物循环。

在第一聚合区(提升管)中，通过以高于聚合物颗粒的输送速度的速度进料包含一种或多种α-烯烃的气体混合物来建立快速流化条件。所述气体混合物的速度通常包含在0.5m/s与15m/s之间，优选在0.8m/s与5m/s之间。术语″输送速度″和″快速流化条件″是本领域熟知的；对于其定义，参见例如″D.Geldart，气体流化技术(Gas FluidisationTechnology)，第155页及以下，J.Wiley&Sons Ltd.，1986″。

在第二聚合区(下降管)，聚合物颗粒在重力作用下以致密形式流动，从而实现高固体密度值(每体积反应器的聚合物质量)，所述固体密度接近聚合物的堆积密度。在整个说明书中，聚合物的″致密化形式″意指聚合物颗粒的质量与反应器体积之间的比高于所获得的聚合物的″倾倒堆积密度″的80％。聚合物的″倾倒堆积密度″是本领域技术人员熟知的参数。鉴于上述情况，清楚的是，在下降管中，聚合物以活塞流形式向下流动，并且只有少量的气体夹带在聚合物颗粒中。

根据本公开的方法，两个相互连接的聚合区以如下方式操作：通过将液体和/或气体流引入下降管的上部，完全或部分防止来自提升管的气体混合物进入下降管，所述液体和/或气体流被称为″屏障流″，其具有与存在于提升管中的气体混合物不同的组成。为了符合该方法特征，将用于屏障流的一个或多个进料管线放置在下降管中，接近由以致密化形式向下流动的聚合物颗粒所占据的体积的上限。

进料到下降管上部的该液体/气体混合物部分地代替由进入下降管的聚合物颗粒夹带的气体混合物。屏障流中的液体的部分蒸发在下降管的上部中产生气体流，所述气体流与下降聚合物的流逆向移动，从而充当对来自提升管并夹带在聚合物颗粒中的气体混合物的屏障。进料到下降管上部的液体/气体屏障可以撒在聚合物颗粒的表面上：液体的蒸发将提供所需的向上气体流。

屏障流的进料导致提升管和下降管内部的单体和/或氢气(分子量调节剂)的浓度不同，从而可以产生双峰聚合物。

已知在气相聚合方法中，除了气态单体之外，反应混合物还包含惰性聚合稀释剂和链转移剂，例如氢气，其用于调节所获得的聚合物链的分子量。所述聚合稀释剂优选选自C2-C8烷烃，优选丙烷、异丁烷、异戊烷和己烷。丙烷优选用作本公开的气相聚合中的聚合稀释剂，使得液体丙烷不可避免地包含在进料至下降管上部的屏障流中。

在一个实施方案中，屏障蒸汽包含：

i.10至100mol％的丙烯；

ii.0至80mol％的乙烯；

iii.0至30mol％的丙烷；

iv.0至5mol％的氢。

屏障流的上述组成可以由新鲜单体和丙烷的一部分的冷凝获得，所述冷凝部分以液体形式给进到下降管的上部。根据一个实施方案，屏障流的上述合适组成衍生自连续再循环至具有两个相互连接的聚合区的反应器的气态流的一部分的冷凝和/或蒸馏。

具有合适组成的另外的液体和/或气体可以沿着下降管在屏障流下方的点处进料。

再循环气流通常从位于提升管下游的气/固分离器中排出，通过穿过外部换热器冷却，然后再循环至提升管的底部。当然，再循环气流除了气态单体之外还包含惰性聚合组分如丙烷和链转移剂如氢气。此外，可以通过在将液体补充单体和丙烷引入下降管的上部之前进料液体补充单体和丙烷来适当地调节源自气体再循环流的冷凝和/或蒸馏的屏障流的组成。

温度和压力的操作参数是气相催化聚合工艺中常用的那些。例如，在提升管和下降管中，温度通常包含在60℃和120℃之间，而压力可以在5巴至40巴的范围内。

用于制备本公开的丙烯乙烯共聚物组分B)的方法在高度立体有择多相齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。适用于生产本公开的丙烯乙烯共聚物组分B)的齐格勒-纳塔催化剂包含固体催化剂组分，所述固体催化剂组分包含至少一种具有至少一个钛-卤键的钛化合物和至少一种电子给体化合物(内给体)，两者均负载在氯化镁上。所述齐格勒-纳塔催化剂体系还包含有机铝化合物作为必要的助催化剂和任选的外部电子给体化合物。

在欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769，EP 1272533和国际专利申请W000163261中描述了合适的催化剂体系。

优选地，所述固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和选自以下式(I)的琥珀酸酯的电子给体：

其中基团R¹和R²彼此相同或不同，为任选包含属于周期表15-17族的杂原子的C₁-C₂₀直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基；基团R³至R⁶彼此相同或不同，为氢或任选地包含杂原子的C₁-C₂直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，并且连接至同一碳原子的基团R³至R⁶可以连接在一起以形成环。

R¹和R²优选为C₁-C₈烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。

特别优选的是其中的R¹和R²选自伯烷基，特别是支链伯烷基的化合物。合适的R¹和R²基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。

由式(I)描述的化合物的优选组之一是其中R³至R⁵是氢并且R⁶是具有3至10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基的那些。在式(I)的那些内的另一优选组的化合物是其中R³至R⁶中的至少两个基团不同于氢并且选自任选包含属于基团的杂原子的C₁-C₂₀直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基，芳基烷基或烷基芳基。

特别优选的是其中不同于氢的两个基团连接到相同碳原子上的化合物。此外，其中不同于氢的至少两个基团连接至不同碳原子(即R³和R⁵或R⁴和R⁶)的化合物也是特别优选的。

根据优选的方法，固体催化剂组分可以通过使式Ti(OR)_n-yX_y的钛化合物(其中n是钛的化合价并且y是1和n之间的数，优选TiCl4)与衍生自式MgCl₂·pROH的加合物(其中p是0.1和6之间的数，优选2至3.5，且R是具有1-18个碳原子的烃基)的氯化镁反应来制备。通过在与加合物不混溶的惰性烃的存在下混合醇和氯化镁，在搅拌条件下在加合物的熔融温度(100-130℃)下操作，可以适当地制备球形形式的加合物。然后，将乳液快速骤冷，从而引起加合物以球形颗粒形式固化。根据该方法制备的球形加合物的实例描述于美国专利第4,399,054号和第4,469,648号。如此获得的加合物可以直接与Ti化合物反应，或者它可以预先进行热控制脱醇(80-130℃)，以获得其中醇的摩尔数通常低于3，优选0.1-2.5的加合物。与Ti化合物的反应可以通过将加合物(脱醇的或原样的)悬浮在冷TiCl₄(通常为0℃)中；将混合物加热至80-130℃并在该温度下保持0.5-2小时。用Tic4处理可以进行一次或多次。内部给体可以在TiCl₄处理期间加入，用电子给体化合物处理可以重复一次或多次。通常，式(I)的琥珀酸酯以相对于MgC12为0.01至1，优选0.05至0.5的摩尔比使用。例如在欧洲专利申请EP-A-395083和国际专利申请W098144001中描述了球形催化剂组分的制备。根据上述方法获得的固体催化剂组分显示出表面积(通过B.E.T.方法)通常在20和500m²/g之间，优选50和400m²/g之间，和总孔隙率(通过B.E.T.方法)高于0.2cm³/g，优选在0.2和0.6cm³/g之间。由半径高达10.000A的孔引起的孔隙率(Hg方法)通常范围为0.3至1.5cm³/g，优选0.45至1cm³/g。

所述有机铝化合物优选为烷基-Al，其选自三烷基铝化合物，例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝。还可以使用三烷基铝与烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物(如AlEt₂Cl和Al₂Et₃Cl₃)的混合物。

优选的外电子给体化合物包括硅化合物、醚、酯，如4-乙氧基苯甲酸乙酯、胺、杂环化合物和特别是2，2，6，6-四甲基哌啶、酮和1，3-二醚。另一类优选的外部给体化合物是式R_a ⁵R_b ⁶Si(OR⁷)_c的硅化合物，其中a和b为0至2的整数，c为1至3的整数且(a+b+c)的和为4；R⁵、R⁶和R⁷为任选包含杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷和1，1，1-三氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷。所述外部电子给体化合物的用量使得所述有机铝化合物与所述电子给体化合物之间的摩尔比为0.1至500；优选1至100；更优选2至50。

在不受理论限制的情况下，认为由于在25℃下乙烯在二甲苯可溶和不可溶部分中的分布，用于获得组分B)的特定聚合方法产生具有特定结晶度的聚合物。

因此，本公开的多层膜显示良好的氧和水透过以及特别高的透明度。因此它可有利地用于包装新鲜食品，如沙拉和蔬菜。

优选地，本公开的组分A)的量/多层膜物体的雾度的比高于11；更优选高于13；甚至更优选高于15；

所有膜层还可以含有通常用于膜制造，特别是用于用自动机器的包装应用的膜的添加剂，例如抗氧化剂、加工稳定剂、滑爽剂、抗静电剂、防粘连剂和防雾剂。

独立于膜的结构，总膜厚度优选为9至100微米，层A)的厚度优选为0.5至20微米，并且通常用作内层的层B)的厚度为9.5至99.5微米。

所述膜通过使用本领域熟知的方法生产。

特别地，可以使用挤出方法。

所述挤出方法中各层所使用的聚合物材料在不同的挤出机中熔融并通过窄的模隙挤出。在离开模具之后，材料可以冷却、加热和任选地以几种方式或组合取向。这些方法的示例是流延、吹塑、挤出涂布、单轴定向、同时双轴定向和顺序双轴定向膜方法。

这样的方法的具体示例是本文下面解释的吹塑膜和BOPP方法。

吹塑膜

迫使熔融的聚合物材料通过环形模具。

被抽出的挤出物具有管的形状，其通过空气膨胀以形成管状泡。在卷绕之前，泡被冷却并坍塌。

BOPP

迫使熔融的聚合物材料连续通过窄模具。将挤出的熔融材料拉离模具并冷却，然后再次加热并在纵向(MD)和横向(TD)上拉伸。拉伸工序后，将膜冷却后收卷。

给出以下实施例是为了说明而不是限制本公开：

实施例

在25℃下二甲苯可溶(XS)部分

根据ISO 16 152测定在25℃下的二甲苯可溶物；溶液体积为250ml，在25℃下沉淀20分钟，其中10分钟与溶液一起搅拌(磁力搅拌器)，并在70℃下干燥。

熔体流动速率(MFR)

除非另外指明，否则根据ISO 1133在230℃下以2.16kg的负荷测量。

特性粘度(IV)

将样品在135℃下溶解在四氢化萘中，然后倒入毛细管粘度计中。粘度计管(Ubbelohde型)被圆柱形玻璃套管包围；所述设置允许使用循环恒温液体进行温度控制。弯液面的向下通过由光电设备计时。

在上部灯前面的弯液面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。弯月面在其通过下灯时停止计数器，并且记录排出时间：如果在相同的实验条件下(相同的粘度计和相同的温度)已知纯溶剂的流动时间，则可以通过Huggins等式(Huggins，M.L.，美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)，1942，64，2716)将其转换为特性粘度值。使用一种单聚合物溶液来确定[η]。

雾度的测定

已经使用如下所述制备的多层膜试样。使用与Hazemeter型UX-10连接的Gardner光度单元或具有G.E.1209光源(具有过滤器″C″)的等效仪器测量雾度值。根据ASTM D1003，使用已知雾度的参考样品来校准仪器。

共聚物中乙烯含量

¹³C NMR光谱在配备有冷冻探针的Bruker Av-600光谱仪上获得，在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作。

在29.9ppm处Sββ碳的峰(根据″通过¹³C NMR测量的乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.反应概率模式的使用，″C.J.Carman、R.A.Harrington和C.E.Wilkes，大分子(Macromolecules)，1977，10，536的命名法)用作内部参考。将样品以120℃以8wt/v％浓度溶解在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲，以及脉冲和CPD之间延迟15秒以除去¹H-¹³C偶联获得每个光谱。使用9000Hz的光谱窗口将512个瞬态存储在32K数据点中。

光谱分配、三重态分布、组成的评估是根据Kakugo(″δ-三氯化钛-氯化二乙基铝制备的乙烯-丙烯共聚物中的单体序列分布的碳-13NMR测定(Carbon-13 NMR determinationof monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers preparedwith δ-titanium trichloride-diethylaluminum chloride)″M.Kakugo、Y.Naito、K.Mizunuma和T.Miyatake，大分子(Macromolecules)，1982，15，1150)使用以下等式进行的：

PPP＝100Tββ/S PPE＝100Tβδ/S EPE＝100Tδδ/S PEP＝100Sββ/S PEE＝100Sβδ/SEEE＝100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/S S＝Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ

乙烯含量的摩尔百分比使用以下等式评价：

E％mol＝100*[PEP+PEE+EEE]乙烯含量的重量百分比使用以下等式评价：

100*E％mol*MWE

E％wt.＝E％mol*MWE+P％mol*MWP

其中P mol％是丙烯含量的摩尔百分比，而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。

根据Carman(C.J.Carman、R.A.Harrington和C.E.Wilkes，大分子(Macromolecules)1977；10，536)，反应性比r1r2的乘积计算为：

丙烯序列的立构规整度由PPP mm T_ββ(28.90-29.65ppm)和整个T_ββ(29.80-28.37ppm)的比计算为mm含量。

氧气透过率(OTR)

在23℃，0％相对湿度(RH)和100％O₂下根据ASTM D3985-05(2010)e1在可从Mocon，Inc.商购获得的Mocon OX-TRAN 2/60单元上测量。

水蒸气透过率(WVTR)

在37.8℃和90％相对湿度(RH)下根据ASTM F1249在可从Mocon，Inc.商购获得的Mocon PERMATRAN W3/33单元上测量。

组分A

组分A是由LyondellBasell销售的商品级Moplen HP522H丙烯均聚物，具有2.0g/10min的MFR和4.9wt％的在25℃下在二甲苯中的溶解度。

组分B1(根据本公开)

齐格勒-纳塔固体催化剂组分的制备

根据欧洲专利EP728769B1的实施例5，48-55行制备齐格勒-纳塔催化剂。

催化剂体系的制备-预接触

在将其引入聚合反应器之前，使上述固体催化剂组分与表1中报道的条件下的三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(D给体)接触。

预聚合

然后，在将催化剂体系引入聚合反应器之前，通过将其在液体丙烯中保持悬浮9分钟的停留时间，在20℃下对其进行预聚合处理。

聚合

聚合在气相聚合反应器中进行，所述气相聚合反应器包括两个相互连接的聚合区、提升管和下降管，如欧洲专利EP782587中所述。使用氢气作为分子量调节剂。对从聚合步骤排出的聚合物颗粒进行蒸汽处理以除去未反应的单体并在氮气流下干燥。

主要的预接触、预聚合和聚合条件以及进料至聚合反应器的单体和氢气的量报告在表1中。

表1

组分B2和B3(对比)

组分B2通过将30％的由LyondellBasell以商品名Adflex C200F销售的丙烯共聚物和70％的由LyondellBasell以商品名Moplen RP320M销售的丙烯无规共聚物共混而获得。

组分B3是由LyondellBasell以商品名Adflex C200F销售的丙烯共聚物

组分B1、B2和B3)的性质报告在表2中。

表2

表2显示，即使乙烯含量和二甲苯可溶部分相同，组分B1和B2也具有不同的PEPPEE和EEE序列。

实施例1-2和对比例3-4

组分A和B已经以各种百分比共混，如表3中所报告：

表3

组分		实施例1	对比例2	实施例3	对比例4
						A	Wt％	70	70	60	60
B1	Wt％	30		40
						B3	Wt％		30		40

生产BOPP A/B/A膜。B层由实施例1-2和对比例3-4的组合物制成，而A层为MoplenHP522H。膜的厚度为30微米，A层为1微米。膜的分析结果报告在表4中。

表4

组分		实施例1	对比例2	实施例3	对比例4
						WVTR	cc/m<sup>2</sup>x天	5.97	6.44	6.1	6.99
OTR	cc/m<sup>2</sup>x天	2338	2394	2485	3359
						雾度	％	1.67	5.20	2.30	6.32

表4清楚地显示，根据本公开的多层膜的OTR和WVTR与对比例的OTR和WVTR相当，但是雾度显著降低。

Claims

1.一种包含至少一个芯层的多层膜，所述芯层包含聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含：

A)90wt％至50wt％；丙烯均聚物，具有在25℃下大于90wt％的不溶于二甲苯的部分；

B)10wt％至50wt％；丙烯乙烯共聚物，具有：

i)在25℃下的二甲苯可溶部分，范围为14wt％至27wt％

iv)乙烯衍生的单元含量，范围为5.0wt％至12.0wt％

vii)在25℃下对不溶于二甲苯的部分测量的C¹³ NMR序列PEP，范围为3.5mol％至5.5mol％，并且在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³NMR序列PEP，范围为11.0mol％至14.2mol％；

A)和B)的总和为100wt％。

2.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述丙烯组合物包含85wt％至55wt％的组分A)和15wt％至45wt％的组分B)。

3.根据权利要求1-2中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下的二甲苯可溶部分范围为17wt％至25wt％。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下可溶于二甲苯的部分的特性粘度范围为1.5dl/g至2.2dl/g。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，熔体流动速率，MFR，根据ISO 1133在230℃下以2.16kg的负荷测量，范围为1.4g/10min至3.2g/10min。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下对不溶于二甲苯的部分测量的C¹³ NMR序列PEP范围为3.8mol％至5.2mol％，并且在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³ NMR序列PEP范围为11.5mol％至13.8mol％。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下对不溶于二甲苯的部分测量的C¹³ NMR序列PEP范围为3.9mol％至4.8mol％，并且在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³ NMR序列PEP范围为12.3mol％至13.5mol％。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下在不溶于二甲苯的部分上的乙烯衍生的单元含量范围为3.2wt％至5.2wt％。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下在二甲苯可溶部分上的乙烯衍生单元含量范围为17.2wt％至24.8wt％。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³ NMR序列PEE范围为7.2mol％至12.0mol％；

11.根据权利要求1-10中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，在25℃下对可溶于二甲苯的部分测量的C¹³ NMR序列EEE低于6.5mol％。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的多层膜，其中在组分B)中，用C¹³ NMR测量的在25℃下不溶于二甲苯的部分的比r1/r2包含在2.4与4.6之间

13.根据权利要求1-12中任一项所述的多层膜，其中在组分A)中，在25℃下不溶于二甲苯的部分大于94wt％。

14.根据权利要求1-13中任一项所述的多层膜，其中组分A)的量/所述多层膜的雾度的比高于11。