CN111621806A - 异型集电器、pem电解水制氢装置及电解水制氢的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种异型集电器、PEM电解水制氢装置及电解水制氢的方法，所述异型集电器包括：第一通道，由多孔基体构成；第二通道，沿多孔基体顶面形成的流道或垂直于多孔基体顶面形成的直穿孔；所述第一通道和第二通道共同形成气液传输通道所述异型集电器为一种具备燃料电池与水电解池流场板与气液扩散层作用的异型集电器器件，能够达到去成本，优化燃料电池与水电解池结构的目的。

Description

异型集电器、PEM电解水制氢装置及电解水制氢的方法

【技术领域】

本发明涉及PEM氢燃料电池与PEM水电解池的双极板及扩散层领域，尤其涉及一种异型集电器、PEM电解水制氢装置及电解水制氢的方法。

【背景技术】

车载燃料电池汽车近年来得到了国家的大力支持，然后其应用受限于制氢，储氢，和燃料电池技术的发展，其中PEM燃料电池和PEM水电解制氢技术是关键，需要对于这两种技术中的关键材料和部件开展研究，实现高性能，长寿命以及低成本制造。

典型的PEM水电解池主要部件包括阴阳极双极板、阴阳极扩散层、阴阳极催化层和质子交换膜等。其中，双极板起固定电解池组件，引导电的传递与水、气分配等作用；扩散层起集流，促进气液的传递等作用。PEM燃料电池是PEM水电解池的逆过程，结构类似，由于阴阳极环境不同，导致两极使用的材料不同。

目前双极板的研究主要集中在两个方面：材料上，各种基体的加工制备与各种防腐涂层，结构上，流场设计，这里只谈结构设计。双极板流道形式包括平行流道、蛇形流道、点状流道、交指型流道、仿生学流道、3D结构流道及其复合式流道等。

中国专利公开号CN 105908212 A，名称为“采用复合式流场的SPE电解池模块及其电解水制氢的方法”的专利申请，公开了一种采用复合式流场的SPE电解池模块，能大幅提升纯水扩散性与双极板排氧能力，具有沿程压降小，流道面积大，工作效率高的优点。但这种做法会使SPE电解池的成本增加，加工难度提高。

在PEM燃料电池与PEM水电解池中，在许多研究中，扩散层使用了钛板栅/网/毡，碳纸和不锈钢栅板，但其电化学性能都比多孔钛板低。

文献“Performance Modeling and Current Mapping of Proton ExchangeMembrane Electrolyzer Cells with Novel Thin/Tunable Liquid/Gas DiffusionLayers”中Kang等人提出了一种新型薄的可调节气液扩散系数的扩散层，与传统的钛毡相比厚度降低至25μm。通过在钛箔上蚀刻出圆孔，使扩散层具有不同的直穿孔，当孔径为400μm，孔隙率为0.7时能取得较好的性能。

文献“Optimization of porous current collectors for PEM waterelectrolysers”中Grigoriev等人提出制备多孔钛板的球形粉末的最佳粒度值为50-75μm，使用这种粒度的钛颗粒进行热烧结能得到孔隙率为0.5的多孔钛扩散层，其气液传输能力良好。

为了解决双极板和扩散层的导电性，防腐性，气液分配均匀等问题，通过设计不同流道形式的双极板，不同结构的扩散层，耐腐蚀性涂层的制备，使用不同材料和加工方式来解决这些问题，因此就使PEM燃料电池与PEM水电解池的成本始终居高不下。另外双极板和扩散层部件复杂，不易于组装，同时两者之间接触电阻，使电池内阻增大，这些问题亟待解决。

因此，有必要研究一种异型集电器、PEM电解水制氢装置及电解水制氢的方法来应对现有技术的不足，以解决或减轻上述一个或多个问题。

【发明内容】

有鉴于此，本发明提供了一种异型集电器、PEM电解水制氢装置及电解水制氢的方法，所述异型集电器为一种具备燃料电池与水电解池流场板与气液扩散层作用的异型集电器器件，能够达到去成本，优化燃料电池与水电解池结构的目的。

一方面，本发明提供一种异型集电器，所述异型集电器包括：

第一通道，由多孔基体构成；

第二通道，平行于多孔基体顶面形成的流道或垂直于多孔基体顶面形成的直穿孔；

所述第一通道和第二通道共同形成气液传输通道。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述多孔基体由不同粒度的不锈钢、钛或钛合金类复合材料颗粒烧结形成，烧结后的多孔材料具备不同的孔隙度。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述流道由平行流道、蛇形流道、点状流道、交指型流道和仿生学流道一种或多种组成。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述直穿孔的孔口形式包括但不限于圆形、三角形和正方形。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述异型集电器顶面还制备有耐腐蚀导电涂层，所述耐腐蚀导电涂层包括但不限于包埋渗氮形成的氮化物涂层、溅射金和钽。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述第二通道的加工方式包括蚀刻，机械加工和冲压。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种PEM电解水制氢装置，所述装置包括依次连接的底座、阳极异型集电器、质子交换膜组件、阴极异型集电器和顶盖，所述阳极异型集电器和质子交换膜组件之间以及阴极异型集电器和质子交换膜组件之间均设有PTFE垫片。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述装置还包括设置在底座一端的紧固螺栓和设置在压片一端的紧固螺母，所述紧固螺栓穿过底座、阳极异型集电器、质子交换膜组件、阴极异型集电器和顶盖，与紧固螺母连接，所述阴极异型集电器靠近质子交换膜组件一端还设有金属垫片。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述PEM电解水制氢装置应用于PEM水电解池或PEM燃料电池。

如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种电解水制氢的方法，所述方法包括以下步骤：

步骤(1)：纯水经阳极异型集电器直接到达阳极催化剂层接触生成氧气；

步骤(2)：氧气返回到阳极异型集电器中，与未电解的纯水共同从水氧的出口流出；

步骤(3)：质子穿过质子交换膜，在阴极催化层的作用下还原为氢气，经过阴极异型集电器在氢气出口进行收集。

与现有技术相比，本发明可以获得包括以下技术效果：本发明与现有技术相比，多孔基体与流道结构或穿孔结构构建的气液传输通道，一方面保障参与电化学反应气液两相流动的均匀分布，满足膜电极气液传输，使其气液传输性良好，降低其扩散控制环节，使得膜电极催化剂层的催化剂位点得到有效利用；另一方面，消除了传统形式中双极板与扩散层之间的接触电阻，同时提供平整且均匀的夹紧力，保障膜电极与集电器的有效接触，降低电解池内阻。新型异型集电器的使用，减少了PEM水电解池或PEM燃料电池的器件组成，使之结构更加紧凑，安装更加方便简单，同时对PEM水电解池或PEM燃料电池的性能提高有积极影响，有助于低成本PEM水电解池或PEM燃料电池的商业化应用。

当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有技术效果。

【附图说明】

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。

图1是本发明一个实施例提供的异型集电器设计示意图；

图2是本发明一个实施例提供的异型集电器设计示意图；

图3是本发明一个实施例提供的异型集电器设计示意图；

图4是本发明一个实施例提供的PEM电解水制氢装置结构分解示意图；

图5是本发明一个实施例提供的制备氢气过程图；

图6是本发明一个实施例提供的异型集电器与膜电极的位置关系图；

图7是本发明一个实施例提供的异型集电器与传统双极板+扩散层+膜电极的关系构成图。

其中附图标记对应名称为：：1-紧固螺栓，2-底座，3-阳极异型集电器，4-PTFE垫片，5-质子交换膜组件，6-PTFE垫片，7-金属垫片，8-紧固螺母，9-阴极异型集电器，10-密封圈，11-顶盖，12-蛇形不锈钢压片，13-紧固螺母，14-纯水水箱，15-蠕动泵，16-水电解池，17-直流电源，18-气液分离装置，19-水储存箱，20-可调节循环泵，21-氢气干燥箱，22-氢气储存罐，23-氧气干燥箱，24-氧气储存罐，26-质子交换膜组件，27阳极扩散层，28-阴极扩散层，29-阳极流场板，30-阴极流场板。

【具体实施方式】

为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合附图对本发明实施例进行详细描述。

应当明确，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

在本发明实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本发明。在本发明实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义。

本发明提供一种具备燃料电池与水电解池流场板与气液扩散层作用的异型集电器器件，能够达到去成本，优化燃料电池与水电解池结构的目的。本发明所述一种具备燃料电池与水电解池流场板与气液扩散层作用的异型集电器。其结构由多孔材料组成，表面具有不同形式的流道或直穿孔。

本发明从金属多孔基体材料方面来说，是由不同粒度的不锈钢、钛或钛合金类复合材料颗粒烧结形成多孔材料，可控制烧结后的材料具备不同的孔隙度，使之具备良好的气液传输性，优良的导电性等特点。

本发明从金属基体的结构方面来讲，一是可采用平行流道、蛇形流道、点状流道、交指型流道、仿生学流道、复合式流道形式。二是可采用直穿孔，其孔的形式包括圆形、三角形、正方形等，控制直穿孔在异型集电器中的分布，得到不同表面孔隙率的成品，此处的孔隙率是指直穿孔的面积与异型集电器表面积的比值，与多孔材料的孔隙率是不同的概念。

本发明从耐腐蚀导电涂层方面来说，所述的异型集电器表面制备一层耐腐蚀性和导电性具佳的涂层，如包埋渗氮形成氮化物涂层，溅射金或钽等。

本发明的制备加工方式包括多孔材料的热烧结，蚀刻，机械加工，冲压等方式。

本发明所述的器件形式之一的特点是：此异型集电器是由孔隙率为0.7的多孔钛材料构成，整体厚度为1mm，表面流道形式为平行流道，流道的脊宽1mm，脊间距1mm，深度为0.5mm。

本发明所述的器件形式之二的特点是：此异型集电器是由孔隙率为0.7的多孔钛材料构成，整体厚度为0.5mm，采用直穿孔形式，孔型为直径400μm的圆孔，均匀分布使表面孔隙率达到0.6。

本发明所述的器件形式之三的特点是：此异型集电器是由孔隙率为0.7的不锈钢材料构成，整体厚度为1mm，表面流道形式为复合流道，由平行流道与点状流道构成，在此基础上，通过固体渗氮的方式制备一层氮化铬涂层，厚度为4.8μm。

基于上述结构，本发明还提供了适用于该器件的电解水制氢方法，由以下步骤构成：

(1)纯水经阳极异型集电器直接到达阳极催化剂层接触生成氧气；

(2)氧气又返回到阳极异型集电器中，与未电解的纯水一起从水氧的出口流出，而质子穿过质子交换膜，在阴极催化层的作用下还原为氢气，经过阴极异型集电器在氢气出口进行收集。

实施例1

参照图1，图中示出了本发明实施例之一的具备平行流道的多孔钛材料制备的异型集电器。整个部件长60mm，宽30mm，高1mm。流道采用平行流道的形式，脊宽1mm，流道宽1mm，深0.5mm。所采用多孔钛材料的孔隙度为0.7，加工方式为整体热烧结。

实施例2

参照图2，图中示出了本发明实施例之一的具备直穿孔形式的多孔钛材料制备的异型集电器。整个部件长60mm，宽30mm，高0.5mm。所采用多孔钛材料的孔隙度为0.7，加工方式为整体热烧结。在此基础上通过掩膜的设计，及光刻得到孔径为400μm的圆孔，相较于整体表面积的孔隙度为0.6，通过蚀刻得到所需要的直穿孔式的异型集电器。

实施例3

参照图3，图中示出了本发明实施例之一的具备平行流道的多孔钛材料制备的异型集电器。整个部件长60mm，宽30mm，高1mm。流道采用平行流道的形式，脊宽1mm，流道宽1mm，深0.5mm。所采用多孔钛材料的孔隙度为0.7，加工方式为整体热烧结。在此基础上，通过对表面进行溅射镀金，得到耐腐蚀性与导电性良好的异型集电器。

实施例4

请参照图4，一种PEM电解水制氢装置包括底座2，阳极异型集电器3，PTFE垫片4，质子交换膜组件5，PTFE垫片6，金属垫片7，阴极异型集电器9，密封圈10，顶盖11，蛇形不锈钢压片12，以及紧固装置1、8、13。

所述电解水装置按照图示进行组装。首先将9个螺栓在底座上连接，对其他部件起到定位与紧固的作用；依次将阳极异型集电器、PTFE垫片、金属垫片放置，使用螺母将其紧固；再将阴极异型集电器、密封圈、顶盖、蛇形不锈钢压片依次放置，最后使用螺母将所有部件紧固起来。

所述电解水装置中阴阳极异型集电器采用耐腐蚀性好的钛材，密封圈采用高弹性和耐腐性好的氟橡胶材质；紧固螺栓与螺母使用不锈钢，且在外围套有绝缘橡胶，防止装置短路。

所述电解水装置中质子交换膜组件由阴阳极催化层和质子交换膜构成。其中阴极催化层采用IrO2催化剂，阳极催化层采用铂黑催化剂，阴阳极催化层均经过加热喷涂工艺将其浆料喷涂至PTFE转移膜上，再经过热压法，将催化剂层转压至质子交换膜两侧；质子交换膜优选为杜邦公司生产的Nafion膜。

实施例5

参照图5，所述电解水装置组装完成后制氢的工作原理是：首先将纯水加入水箱中，通过蠕动泵使水进入水电解池的进水口，未反应完的水和生成的氧气从水氧出口流出，经过气液分离装置，未反应的水进入储水箱，在经过可调节循环泵，达到一部分水循环的作用。其外，由水电解池产生的氢气与氧气经过干燥后，进入储存罐收集保存起来。

实施例6

参照图6和图7，,很明显的可以看出，本发明的新型异型集电器兼顾双极板与扩散层的作用，并使PEM水电解池的结构更加紧凑，质量更轻，安装更加方便，更使PEM水电解池的制造成本大大降低，并提高其电解性能

本发明所述异型集电器，多孔基体与流道结构或穿孔结构构建的气液传输通道，一方面保障参与电化学反应气液两相流动的均匀分布，满足膜电极气液传输，使其气液传输性良好，降低其扩散控制环节，使得膜电极催化剂层的催化剂位点得到有效利用；另一方面，消除了传统形式中双极板与扩散层之间的接触电阻，同时提供平整且均匀的夹紧力，保障膜电极与集电器的有效接触，降低电解池内阻。新型异型集电器的使用，减少了PEM水电解池或PEM燃料电池的器件组成，使之结构更加紧凑，安装更加方便简单，同时对PEM水电解池或PEM燃料电池的性能提高有积极影响，有助于低成本PEM水电解池或PEM燃料电池的商业化应用。

以上对本申请实施例所提供的一种适用于PEM燃料电池与PEM水电解池的异型集电器，进行了详细介绍。以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本申请的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本申请的限制。

如在说明书及权利要求书当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可理解，硬件制造商可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求书并不以名称的差异来作为区分组件的方式，而是以组件在功能上的差异来作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求书当中所提及的“包含”、“包括”为一开放式用语，故应解释成“包含/包括但不限定于”。“大致”是指在可接收的误差范围内，本领域技术人员能够在一定误差范围内解决所述技术问题，基本达到所述技术效果。说明书后续描述为实施本申请的较佳实施方式，然所述描述乃以说明本申请的一般原则为目的，并非用以限定本申请的范围。本申请的保护范围当视所附权利要求书所界定者为准。

还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的商品或者系统不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种商品或者系统所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的商品或者系统中还存在另外的相同要素。

应当理解，本文中使用的术语“和/或”仅仅是一种描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。另外，本文中字符“/”，一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。

上述说明示出并描述了本申请的若干优选实施例，但如前所述，应当理解本申请并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述申请构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本申请的精神和范围，则都应在本申请所附权利要求书的保护范围内。

Claims (10)

1.一种异型集电器，其特征在于，所述异型集电器包括：

第一通道，由多孔基体构成；

第二通道，平行于多孔基体顶面形成的流道或垂直于多孔基体顶面形成的直穿孔；

所述第一通道和第二通道共同形成气液传输通道。

2.根据权利要求1所述的异型集电器，其特征在于，所述多孔基体由不同粒度的不锈钢、钛或钛合金类复合材料颗粒烧结形成，烧结后的多孔材料具备不同的孔隙度。

3.根据权利要求1所述的异型集电器，其特征在于，所述流道由平行流道、蛇形流道、点状流道、交指型流道和仿生学流道一种或多种组成。

4.根据权利要求1所述的异型集电器，其特征在于，所述直穿孔的孔口形式包括圆形、三角形和正方形。

5.根据权利要求1所述的异型集电器，其特征在于，所述异型集电器顶面还设有耐腐蚀导电涂层，所述耐腐蚀导电涂层包括包埋渗氮形成的氮化物涂层、溅射金和钽。

6.根据权利要求1所述的异型集电器，其特征在于，所述第二通道的加工方式包括蚀刻，机械加工和冲压。

7.一种PEM电解水制氢装置，包括上述权利要求1-6之一所述的异型集电器，其特征在于，所述装置包括依次连接的底座、阳极异型集电器、质子交换膜组件、阴极异型集电器和顶盖，所述阳极异型集电器和质子交换膜组件之间以及阴极异型集电器和质子交换膜组件之间均设有PTFE垫片。

8.根据权利要求7所述的PEM电解水制氢装置，其特征在于，所述装置还包括设置在底座一端的紧固螺栓和设置在压片一端的紧固螺母，所述紧固螺栓穿过底座、阳极异型集电器、质子交换膜组件、阴极异型集电器和顶盖，与紧固螺母连接，所述阴极异型集电器靠近质子交换膜组件一端还设有金属垫片。

9.根据权利要求7所述的PEM电解水制氢装置，其特征在于，所述PEM电解水制氢装置应用于PEM水电解池或PEM燃料电池。

10.一种电解水制氢的方法，基于上述权利要求7-9之一所述的PEM电解水制氢装置，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

步骤(1)：纯水经阳极异型集电器直接到达阳极催化剂层接触生成氧气；

步骤(2)：氧气返回到阳极异型集电器中，与未电解的纯水共同从水氧的出口流出；

步骤(3)：质子穿过质子交换膜，在阴极催化层的作用下还原为氢气，经过阴极异型集电器在氢气出口进行收集。

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