CN111590914A - 内外表面都具有凹凸结构的4d变形网纹镂空可降解血管支架及其制备和使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架及其制备和使用方法，将含有动态共价键的热固性聚合物或含有能够进一步交联的官能团的热塑性聚合物或热固性聚合物为原料，通过切割或裁剪将原料形成所需的镂空结构，加热到转变温度以上对材料进行拉伸得到内外表面都具有凹凸结构的网纹镂空图案，将原料卷成管状并固定然后激活动态共价键的键交换或引发官能团交联，完成塑形，得到形状永久的血管支架产品。本发明提供了一种全新生产体内支架的方法，具有操作简单、成型速度快、工艺步骤简单、无需专业设备等特点，实现了复杂支架形状一次成型‑快速制造‑4D自我变形功能的一体化设计。

Description

内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架 及其制备和使用方法

技术领域

本发明涉及一种内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备方法及所得产品，属于智能形状记忆高分子材料和生物医疗器械领域。

背景技术

心血管疾病已成为世界范围内头号健康杀手。目前针对这一疾病最为有效的治疗手段是冠状动脉腔内球囊成形术（PTCA），即利用支架材料对血管提供径向支撑，防止再狭窄，从而达到治疗的目的。目前血管支架经历了三次革命性的发展，分别是第一代金属裸支架、第二代药物洗脱支架和第三代生物可降解聚合物支架。近年来发现，目前最可靠的方法是使用完全可降解支架，在短时间内起到支撑作用后，在人体内不留下任何金属或聚合物，同时药物释放完毕。由此提出完全可降解支架的概念，在心血管疾病介入治疗中被认为是第三次革命。目前的可降解支架的植入只能利用球囊等辅助物在辅助手术条件下才能被植入人体，操作极其不方便，手术流程繁琐，而且治疗时需要放置器件的外切伤口较大。

形状记忆高分子（Shape Memory Polymer, SMP）是指能够感知外界环境变化的刺激并响应这种变化，对其状态参数进行调整，从而回复到预先设定状态的一类高分子材料。相对于形状记忆合金和形状记忆陶瓷，SMP因其可回复形变量大、响应温度便于调节、刺激响应方式丰富、材料属性多样化、形状记忆效应种类多等优点，在医疗器械、柔性电子、纺织品、信息载体、航空航天以及软体机器人等领域展示了巨大应用潜力。具有形状记忆功能的可降解血管支架为解决只能利用球囊等辅助物在辅助手术条件下才能被植入人体的难题提供了一种途径。可降解形状记忆血管支架，在身体温度的激励下可以发生膨胀等自我变形，最终达到预设的三维空间构型，使其在植入人体时无需球囊扩张即可通过自我变形实现支架与血管内壁的紧密稳定贴合，这种自适应性，能够降低球囊扩张过程对血管壁的强烈冲击、降低血管壁撕裂风险，大大减小外切伤口的大小，减轻病患痛苦。

在形状记忆聚合物可降解支架的制造方面，血管支架通常采用传统的注塑、编织、激光加工和3D打印等方式，装备复杂、工艺复杂、费时、浪费材料、成型后需剔除毛刺和成型微血管支架困难等问题。对于广泛使用的激光加工方式（CN201510670847.5；CN201510443060.5；CN201911161528.6），可降解血管支架的制备需要经过：管材成型、激光雕刻成支架基体和支架基体表面抛光等步骤，整个过程需要材料成型设备和激光雕刻设备，还需复杂费时的激光雕刻过程，工艺步骤复杂，切割掉的材料较多，造成浪费。采用编织方法，中国专利CN101925370A提供了一种可降解血管支架的制备方法，需要将可降解高分子加工成纤维材料，纤维材料再相互粘合或交络形成无纺布，再将无纺布做成圆筒状的支架。采用类似的方法，中国专利201410086319.0报道了一种可降解支架的加工方式，将高分子材料通过挤出设备挤出得到纤维丝，然后在通过编制设备编制得到支架材料。这些方法均需要不同的加工设备和多个制备步骤，过程繁琐复杂。目前，3D打印方法已经广泛应用到支架的制备，中国专利201710064389.X报道了采用熔融沉积3D打印含有丙交酯和己内酯共聚物的聚氨酯的方式制备了形状记忆可降解血管支架；中国专利201710215735.X利用光固化3D打印双键末端改性的六臂可降解高分子的方式制备了血管支架，由于大分子末端是丙烯酸酯双键的光催化自聚反应，存在光聚合速度慢、有氧阻聚和收缩的缺点。中国专利201610232704.0利用熔融挤出式3D打印制备了聚乳酸/氧化铁纳米复合材料，形状记忆响应温度接近人体温度。尽管3D打印为制备可降解支架提供了新的途径，然而，3D打印采用的材料种类较少，众多优异的可降解形状记忆高分子受到打印技术的限制还未能成功进行3D打印制备可降解支架。目前可实现3D打印的形状记忆高分子支架材料多为热塑性和光敏型。研究较成熟的可降解形状记忆高分子大多为热固化或热交联型，由于打印技术的限制，目前还难以实现对这类形状记忆高分子的3D打印。更重要的是，3D打印物体成形花费时间较长，力学强度和回复力不高，这些都限制了3D打印形状记忆高分子支架在医疗手术器件上的应用。

上述采用3D打印制备形状记忆血管支架的方法也称之为4D打印。4D打印技术是指由3D技术打印出来的结构能够在外界激励下发生形状或者结构的改变。因此，所谓的4D即在3D结构的基础上增加了随时间变形的第四维度。鉴于此，形状记忆聚合物可降解支架的制造还限制于编织、激光加工和3D打印等方式，存在装备复杂、工艺复杂、费时和浪费材料等问题，目前还缺少一种成型速度快、材料来源广泛、生产成本低、合成方法和工艺步骤简单的制备形状记忆4D变形可降解血管支架的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备方法，该方法为生产体内支架提供了一种新的思路，具有操作简单、成型速度快、生产成本低、合成和工艺步骤简单、无需专业设备等优点。

本发明内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备方法，具体包括以下步骤：

（1）选择含有动态共价键的热固性聚合物、含有能够进一步交联的官能团的热塑性聚合物或含有能够进一步交联的官能团的热固性聚合物为原料，将原料切割或裁剪成所需的镂空结构；

（2）将步骤（1）切割好的原料加热到转变温度以上，在外力作用下拉伸并卷成管状，然后将温度降低到转变温度以下，得到内外表面都具有凹凸结构的管状镂空临时形状；或者，将步骤（1）切割好的原料加热到转变温度以上，先在外力作用下拉伸，拉伸后将温度降低到转变温度以下，然后将拉伸后的原料卷成管状并用外力固定，得到内外表面都具有凹凸结构的管状镂空临时形状；

（3）激活原料的动态共价键的键交换或引发原料的官能团交联，对该内外表面都具有凹凸结构的管状镂空临时形状进行固定、塑形，得到形状永久的内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架。

本发明将含有动态共价键的热固性聚合物或含有可进一步交联官能团的聚合物为可降解母体材料，将上述材料通过切割、裁剪等方式可以使其变为剪纸拉花图案式的镂空结构，然后将材料加热到转变温度（T_i）以上，对材料进行拉伸，拉伸到一定应变后，可使材料变为内外表面都具有凹凸结构的网纹镂空图案。将该材料进一步绕在管状模具上，卷成管状并固定，然后激活动态共价键的键交换或引发官能团交联，完成塑型，即可得到形状永久的内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架，该内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的永久形状为网纹镂空管状形貌。在使用时，将该血管支架加热到转变温度以上，压缩变细，并冷却到转变温度以下，可得到血管支架的临时形状，细长型的支架植入人体后，无需球囊辅助，温度达到支架的形状回复温度后，支架将自行膨胀扩张，实现4D变形。

进一步的，步骤（1）中，所述的含有动态共价键的热固性聚合物中的动态共价键可以是现有技术中公开的动态共价键，例如酯键–酯键交换、羟基–酯键交换、氨酯键交换、羟基–氨酯键交换、硫-硫酯键交换形成的动态共价键，也可以是可逆Diels–Alder键、二硫键、二硒键、可逆烷氧基胺键、亚胺键、受阻脲键、光控金属配位键，还可以是肉桂酸成环-开环可逆反应、香豆素成环-开环可逆反应、蒽可逆环加成反应等形成的动态共价键。

所述含有动态共价键的热固性聚合物可以从市场上直接购买，或者采用现有技术中公开的方法进行合成。

进一步的，步骤（1）中，所述含有能够进一步交联的官能团的热塑性聚合物或热固性聚合物中，能够进一步交联的官能团可以为现有技术中报道的具有该作用的任意官能团，例如可聚合双键、蒽、香豆素、肉桂酸等。所述含有能够进一步交联的官能团的热塑性聚合物或热固性聚合物可以从市场上直接购买，或者采用现有技术中公开的方法进行合成。

进一步的，步骤（1）中，所述原料为薄片状或膜状，可以是方形、圆形等各种可行的形状。其厚度可以根据实际需要进行调整。

进一步的，步骤（1）中，可以通过激光切割的方式将原料切割成所需的镂空结构。所述镂空结构可以是任意所需的形状和图案，例如像剪纸拉花的图案。激光切割可以采用激光切割机实现。

进一步的，本发明血管支架呈网纹镂空结构，该结构能够一次成型而且同时血管支架内外表面能够形成规律的凹凸结构。通过控制步骤（1）中切割后所得的镂空结构的形状、大小和长短等参数，以及控制步骤（2）中拉伸的方向和力度可以方便的控制最终的血管支架中镂空的尺寸和表面凹凸结构的大小。

进一步的，本发明所得的内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架为可降解形状记忆高分子，其转变温度为25~45℃，与人体温度相近。在使用时，可以通过温度的控制实现支架在人体内的自我展开。该血管支架呈网纹镂空管状结构，内外表面均具有凹凸结构，血管支架的网纹镂空结构和内外表面的凹凸结构采用一次成型，成型简单。这种结构利于内嵌，提高支架贴壁性，能够增强与机体细胞的相容性，减少血栓形成。

进一步的，本发明还提供了上述内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的使用方法，步骤为：

（1）将内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架加热到转变温度以上，压缩变细，然后冷却至转变温度以下，得到血管支架的临时形状；

（2）将血管支架的临时形状植入人体，温度达到转变温度以上时，血管支架自行膨胀扩张，实现4D变形。

本发明具有3D形状的血管支架具有形状记忆功能，赋予支架4D概念，在植入人体时无需球囊辅助扩张，能够自行膨胀扩张，实现4D变形。另外，该血管支架具有生物降解性，无需二次手术去除。本发明制备工艺实现了复杂支架形状一次成型-快速制造-4D自我变形功能的一体化设计，对于推动血管支架植入以及血管支架的制备的变革具有重要的意义。

与现有可降解支架的制备技术和形状记忆可降解支架相比，本发明的具有以下优势和有益效果：

（1）与其他支架制备方法相比，本发明方法具有操作简单、成型速度快、生产成本低、成型步骤简单、无需专业设备等特点。

（2）与3D打印和注塑成型的热塑性可降解支架相比，这种交联型可降解支架具有更快的回复速度和回复应力。

（3）在支架的制备过程中控制切割线的粗细和长短以及线前后和左右的距离，在拉伸过程中控制应变的大小和拉伸方向，都能极其方便的控制支架网格的大小和表面凹凸结构的大小。

（4）在成型过程中，支架的网纹结构和内外表面的凹凸结构能够一次成型，工艺步骤简单。

（5）支架内外表面能够形成规律的凹凸结构，这种结构利于内嵌，提高支架贴壁性，能够增强与机体细胞的相容性，减少血栓形成。

（6）这种支架的制备方法易于规模化和自动化，实现了复杂支架形状一次成型-快速制造-4D自我变形功能的一体化设计，为制体内可降解支架提供了一种灵活和可持续的手段。

附图说明

图1：本发明内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备步骤和4D变形示意图；

图2：实施例2的结晶-熔融热焓图；

图3：实施例2的酯交换反应机理图；

图4：实施例2中温度对酯交换反应的影响；

图5：实施例2中4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备工艺；

图6：实施例2中4D变形网纹镂空可降解血管支架的内外表面的凹凸结构；

图7：实施例2中4D变形网纹镂空可降解血管支架的4D变形过程（视频截图）；

图8：实施例7的动态共价键键交换反应机理图；

图9：实施例7的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备步骤和4D变形示意图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

本发明提供了一种内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备及使用方法，包括以下步骤：

步骤1：合成可降解血管支架的材料，该材料是含有动态共价键的热固性聚合物或含有可进一步交联官能团的热塑性聚合物或热固性聚合物。本步骤属于现有技术，在此不再赘述。

步骤2：将步骤1中制备的原料膜通过激光切割成所需结构的剪纸拉花图案。

步骤3：将步骤2中具有切割图案的材料加热到转变温度以上，对材料进行拉伸，拉伸到一定应变后，保持外力，将材料温度降低到转变温度以下，可一步得到内外表面都具有凹凸结构的网纹镂空图案。

步骤4：将步骤3中具有网纹镂空图案的原料膜绕在管状模具上，卷成管状并固定，然后激活动态共价键的键交换或引发官能团交联，完成塑型，得到永久形状为网纹镂空管状结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架。

步骤5：将血管支架加热到转变温度以上，压缩变细，并冷却到转变温度以下，得到血管支架的临时形状；细长型的支架植入人体后，无需球囊辅助，温度达到支架的形状回复温度后，支架将自行膨胀扩张，实现4D变形。

内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备步骤和4D变形示意图如图1所示。

实施例2

称取6 g聚己内酯二醇（分子量2000）和1.26 g 六亚甲基异氰酸酯三聚体（PHDI）溶解到20 ml二氯甲烷中，加入两滴二月桂酸二丁基锡，混合均匀后，倒入聚四氟乙烯模具中，在25℃条件下挥发溶剂24 h，然后加热到50℃真空干燥，并继续固化12 h，反应结束后脱模得到厚度为0.5 mm的聚合物片。得到的聚合物片的形状记忆转变温度在43℃左右，如图2所示；该材料含有大量酯键，在不同的温度下，酯交换动态键（酯交换反应机理如图3所示）完成交换的时间如图4所示，本实施例选取塑形温度为140℃，塑形时间为50 min。

以上述制备的聚合物片为原料制备网纹镂空血管支架的工艺流程如图5所示。将上述制备的聚合物片通过激光切割成所需结构的剪纸拉花图案，将切割后的聚合物片加热到43℃以上，对聚合物片进行拉伸，拉伸到一定应变后，保持外力，将聚合物片温度降低到25℃左右，得到内外表面都具有凹凸结构的网纹镂空聚合物片（如图6所示），将该内外表面都具有凹凸结构的网纹镂空聚合物片绕在管状模具上，卷成管状并固定，然后在140℃下激活动态酯交换键的交换，50 min后完成塑型，降温得到永久形状为网纹镂空管状结构而且内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架，该血管支架是形状记忆高分子。

4D变形网纹镂空可降解血管支架的4D赋形和变形过程如图7所示：将4D变形网纹镂空可降解血管支架加热到43℃以上，压缩变细，进行赋形，然后冷却到25℃，得到血管支架的临时形状；细长型的支架在光照下，表面温度接近43℃，逐渐回复到原始的网纹镂空管状支架形状，实现4D变形，其形状回复的视频截图如图7所示。

实施例3

称取3 g 聚己内酯（分子量1500）、1.2 g 1, 4-丁二醇、10 g无水N、N-二甲基甲酰胺、两滴二月桂酸二丁基锡（DBTDL）和5.2 g异氟尔酮二异氰酸酯加入到干燥的三口烧瓶中。在氮气保护下，90 °C下搅拌反应4 h，反应时间结束后，将烧瓶内温度降温至50 °C，然后加1.65 g丙烯酸-2-羟乙基酯，升温至80 °C继续反应4 h。反应完成后，降至室温，加入0.015g 光引发剂UV184，将其倒入聚四氟乙烯模具中，80 °C干燥2 h，然后置于真空烘箱中，在80°C真空干燥2 h。降至室温后脱膜得到含有可光固化双键的热塑性聚己内酯基形状记忆聚氨酯片。得到的聚合物片的形状记忆转变温度（熔点）在40℃左右，光照交联后材料的熔点降至38℃；该材料含有大量没有聚合的双键，在38℃和紫外光强度为30 mW/cm²条件下，光照5 min双键即可聚合完成。

以上述制备的聚合物片为原料制备网纹镂空血管支架的制备工艺：将上述制备的聚合物片通过激光切割成所需结构的剪纸拉花图案，将切割后的聚合物片加热到38℃以上，对材料进行拉伸，拉伸到一定应变后，保持外力，将材料温度降低到38℃左右，得到内外表面都具有凹凸结构的网纹镂空聚合物片，将该内外表面都具有凹凸结构的网纹镂空聚合物片绕在管状模具上，卷成管状并固定，然后在38℃和紫外光光强度为30 mW/cm²条件下，光照5 min即可完成塑型。

网纹支架的4D赋形和变形过程和实施例1相同，不同的是回复温度接近38℃。

实施例4

用聚乙二醇（分子量为4000）作为引发剂引发D, L-丙交酯开环聚合，辛酸亚锡作为催化剂，聚乙二醇和D, L-丙交酯的质量比为1：1，得到聚D, L-丙交酯-co-聚乙二醇-co-聚D,L-丙交酯三嵌段共聚物，然后和丙烯酰氯反应得到双键功能化三嵌段共聚物。称取1.5 g上述嵌段共聚物、1.5 g三氯甲烷、0.02 g 1-羟基环己基苯基酮和一滴二月桂酸二丁基锡，依次加入到菌种瓶内，在70℃下溶解并充分搅拌后，静置10 min使气泡完全消失。然后用一次性注射器将混合液缓缓注入到玻璃模具内，模具空腔尺寸为8 cm×8 cm×1 mm。注入反应混合液的模具置于紫外装置下（Intelli-Ray 600 Flood UV，Uvitron, USA，光强度：30mW/cm²），正反面各光照反应5 min。将交联后的聚合物材料从模具中取出，然后置于70℃烘箱内干燥48 h，得到玻璃化转变温度为33℃的聚合物片。

网纹镂空血管支架的制备工艺和赋形过程和实施1相同，不同的是转变温度为33℃。

实施例5

参照实施例3的方法，不同之处在于：二月桂酸二丁基锡换成1, 5, 7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯（TBD），此时，网纹镂空血管支架的制备工艺过程中的动态酯交换键的交换温度改为120℃，40 min后完成塑型。

实施例6

称取1.5 g 线型聚己内酯丙烯酸酯（1,4-丁二醇引发，分子量4300）、1.5 g四臂聚己内酯丙烯酸酯（季戊四醇引发，分子量4700）、5 g N, N-二甲基甲酰胺， 0.03 g 过氧化苯甲酰（BPO）和一滴二月桂酸二丁基锡，依次加入到菌种瓶内，在70℃下溶解并充分搅拌后，静置10 min使气泡完全消失。然后用一次性注射器将混合液缓缓注入到玻璃模具内，模具空腔尺寸为8 cm×8 cm×1 mm。注入反应混合液的模具置于80℃烘箱内反应180 min。将交联后的聚合物材料从模具中取出，然后置于70℃烘箱内干燥48 h，得到熔点为34℃的聚合物片。聚合物片的塑形温度为140℃，塑形时间为40 min。

网纹镂空血管支架的制备工艺和赋形过程和实施1相同，不同的是转变温度为34℃；塑形温度为140℃，塑形时间为40 min。

实施例7

称取6 g聚己内酯二醇（分子量1200）、0.103 N,N-双叔丁基己二胺和0.86 g 六亚甲基异氰酸酯三聚体（PHDI）溶解到20 ml二氯甲烷中，加入两滴二月桂酸二丁基锡，混合均匀后，倒入聚四氟乙烯模具中，在25℃条件下挥发溶剂24 h，然后加热到50℃真空干燥，并继续固化12 h，反应结束后脱模得到厚度为0.5 mm的聚合物片。得到的聚合物片的形状记忆转变温度在39℃左右；该聚合物片含有大量受阻脲键，在低温下即可进行键交换，反应机理如图8所示，这里选取塑形温度为130℃，塑形时间为20 min。

网纹镂空血管支架的制备工艺和赋形过程和实施1相同，不同的是转变温度为39℃；塑形温度为130℃，塑形时间为20 min。其中，制备工艺和4D变形示意图如图9所示。

实施例8

参照实施例4的方法，不同之处在于：将聚乙二醇替换为1, 6-己二醇，D, L-丙交酯单体替换为D, L-丙交酯和三亚甲基碳酸酯的混合单体，摩尔比是60: 40，聚合后的分子量为30000，交联得到材料的玻璃化转变温度为29℃。

Claims (10)

1.一种内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备方法，其特征是包括以下步骤：

（1）选择含有动态共价键的热固性聚合物、含有能够进一步交联的官能团的热塑性聚合物或含有能够进一步交联的官能团的热固性聚合物为原料，将原料切割或裁剪成所需的镂空结构；

（2）将步骤（1）切割好的原料加热到转变温度以上，在外力作用下拉伸并卷成管状，然后将温度降低到转变温度以下，得到内外表面都具有凹凸结构的管状网纹镂空临时形状；或者，将步骤（1）切割好的原料加热到转变温度以上，先在外力作用下拉伸，拉伸后将温度降低到转变温度以下，然后将拉伸后的原料卷成管状并用外力固定，得到内外表面都具有凹凸结构的管状网纹镂空临时形状；

（3）激活原料的动态共价键的键交换或引发原料的官能团交联，对该内外表面都具有凹凸结构的管状网纹镂空临时形状进行固定、塑形，得到形状永久的内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述动态共价键包括酯键–酯键交换、羟基–酯键交换、氨酯键交换、羟基–氨酯键交换、硫-硫酯键交换、可逆Diels–Alder键、二硫键、二硒键、可逆烷氧基胺键、亚胺键、受阻脲键、光控金属配位键、肉桂酸成环-开环可逆反应、香豆素成环-开环可逆反应或蒽可逆环加成反应。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述能够进一步交联的官能团包括可聚合双键、蒽、香豆素或肉桂酸。

4.根据权利要求1、2或3所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，所述原料为薄片状或膜状。

5.根据权利要求1、2或3所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，采用激光切割的方式将原料切割成所需的镂空结构。

6.根据权利要求1、2或3所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，通过控制拉伸的方向和力度来调整内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架中镂空的尺寸和表面凹凸结构的大小。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征是：所得内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架为可降解形状记忆高分子。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法，其特征是：所得内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的转变温度为25~45℃。

9.权利要求1-8中任一项所述的内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的制备方法所得的内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架。

10.一种权利要求9所述的内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架的使用方法，其特征是：

（1）将内外表面都具有凹凸结构的4D变形网纹镂空可降解血管支架加热到转变温度以上，压缩变细，然后冷却至转变温度以下，得到血管支架的临时形状；

（2）将血管支架的临时形状植入人体，温度达到转变温度以上时，血管支架自行膨胀扩张，实现4D变形。

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