CN111574107A - 一种热固性粘结剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低熔断温度的热固性粘结剂,以及一种低熔断温度微粒板在BOX‑IN中的应用。低熔断温度的热固性粘结剂由一定比例的凝胶溶剂和树脂柔性剂制备而成。其中凝胶溶剂由一定比例的树脂混合液、硅烷、石墨烯分散液组成,树脂混合液由一定比例的有机树脂类和氨类物质组成。本发明通过加入适量的柔性剂,得到不同熔断温度的热固性粘结剂,从而使得微粒吸音板在爆炸、火灾时,能够很好的泄爆并熔断,给消防灭火提供足够的空间和时间。
Description
技术领域
本发明涉及一种热固性粘结剂,尤其涉及一种低熔断温度的热固性粘结剂,以及低熔断温度热固性粘结剂在微粒板材料中的应用。
背景技术
微粒板材料具有良好的吸声性能,在众多新型微粒吸声板中,都采用热固性粘结剂作为骨料颗粒的粘结剂。热固性粘结剂在特定条件下交联固化,由于交联密度大,链段不易运动,故一般没有熔点,其热分解温度在250℃以上。在微粒吸声板中,更高的温度都难以破坏微粒吸声板的完整性。本发明人在大量的创新性技术研发中发现,将热固性粘结剂制成的微粒吸声板应用于民用、工业、电力、交通、石油等对声环境有控制需求的行业,效果非常好。
换流变压器是换流站运行期间的主噪声源,传统降噪措施是使用隔声板和支撑框架组成降噪结构系统。目前,BOX-IN的顶部隔声板为150mm金属模块,金属模块的主要结构为:1.5mm镀锌板面板+32kg/m3玻璃棉+玻纤布+0.8mm镀锌孔板结构。顶部隔声板与BOX-IN钢构钢梁采用金属卡片螺栓连接;立面隔声板为100mm金属模块,金属模块的主要结构为:1.5mm镀锌板面板+32kg/m3玻璃棉+玻纤布+0.8mm镀锌孔板结构。立面隔声板与BOX-IN钢构立柱采用插入式角钢顶紧固定。非常明显地,传统的隔声板隔声效果差,金属模块成本高,对安装条件依赖高。
近年来,换流变压器的爆炸及火灾事故表明:无论是传统的隔声板,还是目前的金属模块,一旦发生爆炸和火灾,隔声板在爆炸作用下产生的飞溅物会破坏BOX-IN内部的消防灭火系统;金属模块形成的封闭空间,内部压力瞬间增大,金属模块也不会自动脱落,阻碍外部消防设备对变压器喷射消防介质,阻碍外部消防灭火。
现有专利文献中,为了解决换流站爆炸和火灾的技术问题,有两种技术手段:
现有专利文献1:CN110152223A公开了一种特高压换流变防护结构,采用了一种高温易熔多空消音结构,其中高温易熔消音结构为高温易熔材料的多孔吸音结构,平时具备足够的力学强度,满足上人检修需求,当换流变发生火灾时,能够因燃烧高温达到150℃迅速熔融消失形成开口。
现有专利文献2:CN110180109A公开了一种兼备隔声模块与消防模块的BOX-IN装置,顶部降噪模块为设置于顶部的吸隔声板,吸隔声板按照区域分为泄爆脱落隔声板和固定式隔声板,泄爆脱落隔声板由高温热熔材料制成,在发生火灾时能自动脱落;固定式隔声板采用填充隔声板,填充隔声板与支撑钢结构之间设置一层热熔材料板,热熔材料板延伸至泄爆脱落隔声板的底部对其支撑,热熔材料板平时对泄爆脱落隔声板与填充隔声板起支撑作用,当换流变着火时,热熔材料板能很快融化,泄爆脱落隔声板会脱落下来。其中泄爆脱落隔声板的高温热熔材料为热塑性树脂材料。
从上述文献1和文献2中可以看到:文献1没有公开高温易熔材料的材质,仅在说明书中多处记载其可熔融但不滴落;文献2公开了泄爆脱落隔声板由高温热熔材料制成,如热塑性树脂材料。
本发明人综合考虑声学性能、环保要求、经济成本、力学需求,创造性地将微粒吸声板材料应用于换流站,使其具有稳定的声学性能、优异的环保性能,维护成本和处置成本低的经济优势。同时,在安装和维护期间可正常工作,在大于150℃的温度条件下,能够熔断脱落,不会产生如有机材料熔融条件下对变压器的覆盖破坏。在爆炸发生时,微粒吸声板产生裂纹,有较好的泄爆性能,防止二次伤害。
发明内容
本发明的目的是解决现有类似换流变电站等封闭空间的消防需求,提供一种热固性粘结剂,进而提供一种由热固性粘结剂制备生成的微粒吸声板,再进而提供一种微粒吸声板在封闭空间如BOX-IN顶部和/或立面的隔声板的应用,再进一步的提供一种微粒吸声板的制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种热固性粘结剂,包括凝胶溶剂和树脂柔性剂。
进一步,凝胶溶剂包括树脂混合液、硅烷、石墨烯分散液。
进一步,树脂混合液由有机树脂类和氨类物质组成。
所述有机树脂类选自耐老化性能好的直链脂肪族环氧树脂、双酚F环氧树脂、脂环族环氧树脂、有机硅树脂中的一种或其任意组合,以上树脂除了耐老化性能良好外,还具有良好的粘接性能以及力学性能,赋予了该吸声板良好的结构强度。
所述氨类选自脂肪族多胺、脂环族多胺、聚醚胺、聚酰胺以及芳香族多胺中的一种或其任意组合,以上氨类根据种类的不同(化学结构的不同)赋予产品不同的性能,如:聚醚胺以及聚酰胺使得产品的韧性较好,芳香族类提高产品的力学性能以及耐腐蚀、耐水性能。氨类物质不同,造成固化后热固性树脂的性能有差异,胺值(活泼氢当量)存在不同,加入量也就不同。
所述氨类为异佛尔酮二胺。
所述的石墨烯分散液是将石墨烯或氧化石墨烯分散到溶剂中,溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、乙醇、异丙醇或水中的一种或几种,所述石墨烯或氧化石墨烯分散液的固含量为1-5wt%。石墨烯或氧化石墨烯在分散液中以单片层或多片层的形式存在,不易产生团聚,可与凝胶溶剂中的其他成分充分的混合均匀。
所述的树脂柔性剂选自羧基液体丁腈橡胶、端羟基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、异氰酸酯、邻苯二甲酸二甲酯(DMP);邻苯二甲酸二乙酯(DEP);邻苯二甲酸二正丁酯(DBP);邻苯二甲酸二辛酯(DOP);邻苯二甲酸丁苄酯(BBP);邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP);邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)一种或其任意组合。通过加入特定比例的树脂柔性剂来调剂所需的熔断温度。
一种由热固性粘结剂制备生成的微粒吸声板,包括骨料颗粒、凝胶溶剂以及树脂柔性剂。
进一步,所述骨料颗粒选自风积砂、机制砂、浮石、玻璃微珠、玻化微珠、矿渣中的一种或几种。
进一步,所述骨料颗粒的圆度、球度≥0.7。
进一步,所述骨料颗粒粒径为≥80目。
进一步,所述凝胶溶剂含量为骨料颗粒重量的4-10%。
进一步,所述树脂柔性剂为骨料颗粒重量的2-9%。
一种热固性粘结剂制备生成的微粒吸声板在封闭空间中隔声板的应用。
进一步,所述封闭空间为换流站中BOX-IN的隔声板组成的封闭空间。
一种微粒吸声板的制备方法,微粒吸声板包括骨料颗粒,凝胶溶剂和树脂柔性剂;
第一步,将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;
第二步,将第一步混合均匀的凝胶溶剂导入混料机中,与骨料颗粒搅拌均匀;
第三步,将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;
第四步,模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;
第五步,模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;
第六步,模具在120~170摄氏度环境下烘烤50~70分钟固化成型,室温脱模。
进一步,在第一步之前的备料步骤中,将石墨烯或氧化石墨烯均匀分散到溶剂中。
有益效果:
本发明是通过调节凝胶溶剂和树脂柔性剂的不同配比将不同级配的骨料颗粒粘接起来,得到不同熔断温度的低熔断温度微粒吸声板。其中,树脂柔性剂起到了降低板材熔断温度的作用。在众多树脂的增韧专利中,也使用到了以上的柔性剂,但是作为增韧剂使用,其增韧原理为提高树脂中的链段的自由体积,链段运动得到提高,进而提高了树脂的韧性。
本发明发现,对树脂增韧的同时,也牺牲了固化物的弹性模量、玻璃化转变温度以及热稳定性,本发明人在技术研发中,通过加入适量的柔性剂,从而在保持固化产物机械性能的前提下,得到了不同熔断温度的热固性粘结剂。反应型的柔性剂如,端羧基液体丁腈橡胶、端羟基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、异氰酸酯等,通过与树脂基团的反应,使得树脂交联密度减小,链段增大,在适合的温度下,链段的运动造成整个分子链的运动,从而造成低熔断温度制品的坍塌。非反应型的柔性剂如,邻苯二甲酸二乙酯(DEP);邻苯二甲酸二正丁酯(DBP);邻苯二甲酸二辛酯(DOP);邻苯二甲酸丁苄酯(BBP);邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP);邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)等,通过增加链段的自由体积,从而在适合的温度下,链段的运动造成整个分子链的运动,进而造成低熔断温度制品的坍塌。
本发明通过调节树脂柔性剂的加入量、不同柔性剂的复配来制作不同低熔断温度微粒吸声板。
本发明中的石墨烯分散液具有较好的分散性,与凝胶溶剂通过搅拌后可形成均一的溶液,在加入较大量的树脂柔性剂的情况下,低熔断温度微粒吸声板的机械性能会出现下降,但是石墨烯分散液的加入可以较好的弥补以上损失。
本发明提供低熔断温度微粒吸声板在BOX-IN中的应用,在80kPa爆炸冲击时,不产生明显破损,不产生碎块小块;在160kPa冲击时,只产生裂纹,不产生碎块小块。在240kPa爆炸冲击时,样品表面出现裂纹,未见明显破损。在套管发生爆炸时,不产生细小碎块向外迸射,不造成二次伤害,安全可靠。当换流变设备发生爆炸时,微粒吸声板被破坏,释放内部压力,减小爆炸破坏力。
本发明提供低熔断温度微粒吸声板在BOX-IN中的应用,耐火完整性时间不超过5min,即:火灾时,微粒吸声板在5min内便可被破坏。同时,微粒吸声板脱落时全部呈小块熔断脱落,以杜绝大块脱落时挡住火苗影响外界灭火的问题,保证了外部灭火的成功率。
本发明提供低熔断温度微粒吸声板在BOX-IN中的应用,微粒吸声板的计权隔声量不低于38dB,其中100HZ的隔声量为28.3dB。采用本发明微粒吸声板安装成BOX-IN后,满足整体降噪量25dB的要求。在荷载承受性能方面,微粒吸声板用于BOX-IN顶部时,满足顶面不低于0.7kN/m2的均布活荷载和顶面施工或检修局部集中荷载标准值不小于1.0kN的要求。
附图说明:
图1:不同树脂柔性剂含量的DSC曲线;
图2:不同树脂柔性剂含量的低熔断温度微粒吸声板抗折强度曲线;
图3:不同石墨烯含量的低熔断温度微粒吸声板抗折强度曲线。
具体实施方式
为更加清楚理解本发明的目的、技术方案和技术效果,下面对本发明做进一步说明,但并不将本发明的保护范围仅仅限定在以下实施例当中,也并不必然将低熔断温度的热固性粘结剂仅限定应用于制备微粒吸音板。
低熔断温度微粒吸音板中凝胶溶剂含量为骨料颗粒重量的4-10%,树脂柔性剂为骨料颗粒重量的2-9%。以下仅仅选择部分组份,以及部分组份的配比进行详细说明,并不表示仅仅可选如下组份和组份的配比。
实施例1
称取100份的圆度、球度为0.8的120目的机制砂,称取5份凝胶溶剂,9份的异氰酸酯,其中凝胶溶剂中4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯占3.5份(脂环族环氧树脂)、1,6-已二醇二缩水甘油醚占0.1份(脂肪族环氧树脂)、硅烷占0.0075份、石墨烯分散液占0.0025份、异佛尔酮二胺占1.39份。
首先将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;然后将凝胶溶剂倒入混料机中与骨料颗粒搅拌均匀;然后将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;然后模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;然后模具在150摄氏度环境下烘烤60分钟固化成型,室温脱模。
此外,称取同样配比的凝胶溶剂以及异氰酸酯,搅拌均匀后,150摄氏度环境下烘烤60分钟固化成型,冷却后,取小样进行DSC测试。
实施例2
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为8份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例3
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为7份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例4
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为6份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例5
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为5份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例6
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为4份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例7
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为3份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例8
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为2份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例9
对比实施例1,只是将异氰酸酯份数变为0份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例10
对比实施例1,只是将石墨烯份数变为0.003,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例11
对比实施例1,只是将石墨烯份数变为0.0035份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例12
对比实施例1,只是将石墨烯份数变为0.004份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例13
对比实施例1,只是将石墨烯份数变为0.0045份,其余材料以及制作工艺相一致。
实施例14
对比实施例1,只是将石墨烯份数变为0.005份,其余材料以及制作工艺相一致。
选择其他组份的实施例,具体如下:
实施例15:
称取100份的圆度、球度为0.8的100~150目的风积砂;称取4份的凝胶溶剂,端羧基液体丁腈橡胶8份,凝胶溶剂中双酚F环氧树脂占3份、1,4-丁二醇二缩水甘油醚占0.04份(脂肪族环氧树脂)、硅烷占0.004份、聚酰胺占0.902份、石墨烯分散液占0.002份。
首先将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;然后将凝胶溶剂倒入混料机中与骨料颗粒搅拌均匀;然后将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;然后模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;然后模具在120摄氏度环境下烘烤50分钟固化成型,室温脱模。
实施例16:
称取100份的圆度、球度为0.8的120目的玻化微珠,称取8份凝胶溶剂,邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)9份,凝胶溶剂中4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯占5.6份(脂环族环氧树脂)、1,6-已二醇二缩水甘油醚占0.16份(脂肪族环氧树脂)、硅烷占0.012份、石墨烯分散液占0.004份、异佛尔酮二胺与对苯二胺混合液占2.24份。
首先将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;然后将凝胶溶剂倒入混料机中与骨料颗粒搅拌均匀;然后将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;然后模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;然后模具在150摄氏度环境下烘烤50分钟固化成型,室温脱模。
实施例17:
称取100份的圆度、球度为0.75的100~120目的风积砂;称取4份的凝胶溶剂,端羧基液体丁腈橡胶8份,凝胶溶剂中4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯占3份,1,4-丁二醇二缩水甘油醚占0.04份(脂肪族环氧树脂)、硅烷占0.004份、1.3-环己二甲胺占0.902份、石墨烯分散液占0.002份。
首先将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;然后将凝胶溶剂倒入混料机中与骨料颗粒搅拌均匀;然后将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;然后模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;然后模具在120摄氏度环境下烘烤50分钟固化成型,室温脱模。
实施例18:
称取100份的圆度、球度为0.75的100~120目的风积砂;称取5份的凝胶溶剂,端羟基液体丁腈橡胶6份,凝胶溶剂中4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯占3.75份,1,4-丁二醇二缩水甘油醚占0.05份(脂肪族环氧树脂)、硅烷占0.005份、13-环己二甲胺占0.6275份、间苯二甲胺占0.5份、石墨烯分散液占0.0025份。
首先将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;然后将凝胶溶剂倒入混料机中与骨料颗粒搅拌均匀;然后将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;然后模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;然后模具在140摄氏度环境下烘烤50分钟固化成型,室温脱模。
实施例19:
称取100份的圆度、球度为0.8的100目的玻化微珠,称取8份凝胶溶剂,邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)7份,凝胶溶剂中4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯占5.6份(脂环族环氧树脂)、1,6-已二醇二缩水甘油醚占0.16份(脂肪族环氧树脂)、硅烷占0.012份、石墨烯分散液占0.004份、二氨基二苯基甲烷占2.24份。
首先将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;然后将凝胶溶剂倒入混料机中与骨料颗粒搅拌均匀;然后将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;然后模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;然后模具在150摄氏度环境下烘烤60分钟固化成型,室温脱模。
实施例20:
称取100份的圆度、球度为0.75的100~120目的风积砂;称取5份的凝胶溶剂,邻苯二甲酸二正丁酯(DBP),凝胶溶剂中4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯占3.75份,1,4-丁二醇二缩水甘油醚占0.05份(脂肪族环氧树脂)、硅烷占0.005份、氨乙基哌嗪占0.6275份、间苯二甲胺占0.5份、石墨烯分散液占0.0025份。
首先将凝胶溶剂在混胶机中充分混合均匀;然后将凝胶溶剂倒入混料机中与骨料颗粒搅拌均匀;然后将混合物置于布料斗内,布料斗出口与模具宽度厚度适配;模具通过传输机构在料斗下方水平连续通过,模具通过料斗后模具内各个部位均匀布置了一层颗粒混合物;然后模具通过拍振成型机构,将颗粒混合物拍振密实;然后模具在140摄氏度环境下烘烤50分钟固化成型,室温脱模。
对上述实施例1-14进行检测,获得如下结果:
图1为不同树脂柔性剂含量的DSC曲线,实施例9中未加柔性剂,在其DSC曲线中可以看出无熔融峰,只是在300℃的时候出现了分解峰。随着树脂柔性剂含量的增大,凝胶溶剂的熔融温度逐渐减小,说明可通过调节树脂柔性剂含量来得到不同熔断温度的低熔断温度的热固性粘结剂,进而得到不同熔断温度的低熔断温度的微粒吸声板。
图2不同树脂柔性剂含量的低熔断温度微粒吸声板抗折强度曲线,实施例9中未加树脂柔性剂,其抗折强度最大,随着树脂柔性剂含量的增加,微粒吸声板的力学性能出现下降。
图3为不同石墨烯含量的低熔断温度微粒吸声板抗折强度曲线,曲线可以得出,随着石墨烯含量的增加,低熔点消防模块吸隔声板抗折强度先增大后减少,这是由于石墨烯含量过多造成片层团聚,进而影响了在胶凝溶剂中的分散,最终导致强度下降。
对上述实施例15-20进行检测,所获得的低熔断温度热固性粘合剂,以及由低熔断温度热固性粘结剂制备生成的微粒吸声板符合本发明的技术需求。
上述实施例仅仅针对本发明可行实施方式的具体说明,并非用以限定本发明的专利保护范围,凡未脱离本发明的等效实施或变更,或将本发明应用于非换流变的消防场景但同样用于消防需求,均应包含于本案的专利范围中。
Claims (10)
1.一种热固性粘结剂,包括凝胶溶剂和树脂柔性剂。
2.如权利要求1所述的热固性粘结剂,所述凝胶溶剂包括树脂混合液、硅烷、石墨烯分散液。
3.如权利要求2所述的热固性粘结剂,所述树脂混合液由有机树脂类和氨类物质组成。
4.如权利要求4所述的热固性粘结剂,所述有机树脂类选自耐老化性能好的直链脂肪族环氧树脂、双酚F环氧树脂、脂环族环氧树脂、有机硅树脂中的一种或其任意组合。
5.如权利要求3所述的热固性粘结剂,所述氨类选自脂肪族多胺、脂环族多胺、聚醚胺、聚酰胺以及芳香族多胺中的一种或其任意组合。
6.如权利要求3至5中任一所述的热固性粘结剂,所述氨类为异佛尔酮二胺。
7.如权利要求2所述的热固性粘结剂,所述石墨烯分散液是将石墨烯或氧化石墨烯分散到溶剂中。
8.如权利要求7所述的热固性粘结剂,所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、乙醇、异丙醇或水中的一种或几种。
9.如权利要求7或8所述的热固性粘结剂,所述石墨烯或氧化石墨烯分散液的固含量为1-5wt%。
10.如权利要求1所述的热固性粘结剂,所述树脂柔性剂选自羧基液体丁腈橡胶、端羟基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、异氰酸酯、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)一种或其任意组合。
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Denomination of invention: A thermosetting adhesive Effective date of registration: 20231013 Granted publication date: 20230117 Pledgee: Bank of China Limited Chengdu Wuhou sub branch Pledgor: ZHENG SHENG ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023510000229 |
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