CN111566137A - 粘合剂 - Google Patents

粘合剂 Download PDF

Info

Publication number
CN111566137A
CN111566137A CN201980008991.9A CN201980008991A CN111566137A CN 111566137 A CN111566137 A CN 111566137A CN 201980008991 A CN201980008991 A CN 201980008991A CN 111566137 A CN111566137 A CN 111566137A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
component
polymer
formulation according
bonded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980008991.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111566137B (zh
Inventor
H·克劳斯
W·阿尔恩特
E·阿夫托莫诺夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Deutschland AG filed Critical Covestro Deutschland AG
Publication of CN111566137A publication Critical patent/CN111566137A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111566137B publication Critical patent/CN111566137B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/341—Dicarboxylic acids, esters of polycarboxylic acids containing two carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及基于水性聚氨酯‑或聚氨酯‑脲‑分散体的分散体粘合剂，其满足工业制鞋的要求，特别是在低温下同时干燥和活化的情况下，以及涉及该分散体粘合剂用于制备粘合剂复合物的用途。

Description

粘合剂
本发明涉及基于包含五亚甲基二异氰酸酯(PDI)的水性聚氨酯-或聚氨酯-脲分散体的水性粘合剂，涉及其制备方法，以及该分散体粘合剂用于制备粘合剂复合物的用途。
基于水性聚氨酯分散体的粘合剂在世界范围内已经在要求苛刻的工业应用中，例如在制鞋、汽车内部部件的粘合、薄膜层压或织物基材的粘合中得到认可。水性聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体的制备是已知的。
在使用这种分散体用于粘合基材的情况下，经常在热活化方法之后操作。在这种情况下，将分散体施加在基材上，并且在使水完全蒸发之后，将粘合剂层通过加热(例如用红外辐射器)和熔融部分结晶的聚合物来活化，并且转化成可粘合状态。粘合剂薄膜变得有粘性的温度被称为活化温度。因此，本发明的主题也是一种用于粘合基材的方法，其中将用于制备粘合剂层的根据本发明的配制品施加在待粘合的一个或多个基材上，在使水完全蒸发之后，将如此获得的粘合剂层通过加热至至少该层的活化温度并熔融部分结晶的聚合物来活化，然后使所述一个或多个基材接合。也可行的是，在一个步骤中产生粘合剂层之后，使用高的压制压力使基材接合，并且同时通过加热至至少活化温度，例如在可加热的压机中，活化粘合剂层。
在尽可能低的温度下短的干燥时间以及低活化温度将能够实现尽可能有效的、成本有利且节能的方法。
在工业制鞋中，非常多是手工操作的。在粘合剂干燥和热活化之后，首先用手拼合鞋底和鞋面，然后压制。由此产生对粘合剂的更多要求：在活化状态下显著的粘性(高粘性)、在数分钟的时间内保持该粘性、在尽可能低的压制压力下的高强度和良好的初始强度。
基于水性聚氨酯-或聚氨酯-聚脲-分散体的粘合剂例如描述在US-A 4 870 129中。这些包含1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的混合物作为异氰酸酯，并且原则上适合于热活化方法的应用。
然而，这些粘合剂的缺点是，尽管它们在约70℃的活化温度下产生非常好的粘合复合物，但是在约50℃的低活化温度下表现出对于制鞋而言不足够的粘性值，其中粘性的强度和持续时间都不足够。粘性是指材料在小的压制压力和短的作用时间下形成显著粘附的能力。
基于仅包含六亚甲基二异氰酸酯(HDI)作为异氰酸酯组分的水性聚氨酯-聚脲分散体的粘合剂在低温下活化之后具有改进的粘性值，但在该分散体在低于10℃的低温下储存之后它们丧失这种性质。
本发明的目的在于提供基于水性聚氨酯-或聚氨酯-脲分散体的分散体粘合剂，其满足所谓的工业制鞋的要求，并且在约50℃的低温下同时干燥和活化的情况下，与纯基于六亚甲基二异氰酸酯的粘合剂相比，具有可比较的好的粘性值，但其中，在该分散体在低于10℃的低温下储存之后其也应保留这些值。这一要求在这方面是非常重要的，因为分散体粘合剂在冬季和较冷的地区经常在这些温度下运输和储存。
可以表明，其聚合物仅包含六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)或HDI与PDI的混合物作为异氰酸酯组分的基于水性聚氨酯-或聚氨酯-聚脲-分散体的部分结晶的粘合剂满足工业制鞋的要求并在约50℃的低温下同时干燥和活化的情况下具有出色的粘性值。然而，完全令人惊奇地已经发现，如果HDI含量＞50 mol%，在3℃至10℃的温度下低温储存之后，这种性能丧失，但在至少50 mol%的PDI含量的情况下，这种性能没有丧失。
因此，本发明的主题是基于水性聚氨酯-或聚氨酯-脲-分散体的配制品，其包含相应的聚合物，即聚氨酯或聚脲或它们组成的混合聚合物，由如下组分构建而成
A) 至少一种结晶或部分结晶的双官能聚酯多元醇，其数均分子量为至少400g/mol，且熔融温度为至少40℃，和熔融热为至少20J/g，
B) 任选至少一种双官能多元醇组分，其数均分子量为62至399g/mol，
C) 由五亚甲基二异氰酸酯或五亚甲基二异氰酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的混合物组成的异氰酸酯组分，其具有至少50 mol%的五亚甲基二异氰酸酯，
D) 至少一种对异氰酸酯呈反应性的组分，其带有至少一个离子或潜在离子基团，
和
E) 任选另外的对异氰酸酯呈反应性的组分
其特征在于，所述聚合物在干燥之后是结晶的或部分结晶的，以及具有至少40℃的熔融温度和至少10J/g的熔融热。
本发明的主题同样是这些配制品作为热活化粘合剂的用途。
本发明的水性分散体包含15至60重量%聚合物和40至85重量%水，优选30至50重量%聚合物和50至70重量%水，特别优选40至50重量%聚合物和50至60重量%水。
该聚合物包含50至95重量%的成分A)、0至10重量%的成分B)、4至25重量%的成分C)、0.5至10重量%的成分D)和0至30重量%的成分E)，其中各成分的总和为100重量%。
在本发明的一个优选形式中，该聚合物包含65至92 重量%的成分A)，0至5 重量%的成分B)，6至15 重量%的成分C)，0.5至5 重量%的成分D)和0至25 重量%的成分E)，其中各成分的总和为100 重量%。
在本发明的一个特别优选的形式中，该聚合物包含75至92 重量%的成分A)，0至5重量%的成分B)，8至15 重量%的成分C)，0.5至4 重量%的成分D)和0至15 重量%的成分E)，其中各成分的总和为100 重量%。
在本发明的一个非常特别优选的形式中，该聚合物包含80至90重量%的成分A)、0至3重量%的成分B)、8至14重量%的成分C)、0.5至3重量%的成分D)和0至10重量%的成分E)，其中各成分的总和为100重量%。
作为结晶或部分结晶的双官能脂族聚酯多元醇A)，可以考虑基于直链二羧酸和/或其衍生物如酸酐、酯或酰氯和优选脂族线性多元醇的聚酯多元醇。合适的二羧酸是例如己二酸、琥珀酸、癸二酸或十二烷二酸。优选琥珀酸、己二酸和癸二酸，特别优选琥珀酸和己二酸，非常特别优选己二酸。这些的用量为至少90 mol%，优选95至100 mol%，基于所有羧酸的总量计。
双官能聚酯多元醇A)可以例如通过二羧酸与多元醇的缩聚来制备。所述多元醇优选具有62至399g/mol的分子量，由2至12个碳原子组成，优选是未支化的、双官能的并优选具有伯OH基团。
优选用于聚酯多元醇A)的多元醇组分是丁二醇-1,4和己二醇-1,6，特别优选丁二醇-1,4。
聚酯多元醇A)可以由一种或多种多元醇构建而成，在本发明的一个优选实施方式中，它们仅由一种多元醇构建而成。
如果数均分子量为至少400g/mol和熔融温度为至少40℃的结晶或部分结晶的双官能聚酯多元醇具有至少20J/g的熔融热，则用其制备的聚合物通常具有至少10J/g的熔融热。如果希望，可通过轻微改变组合物中的聚酯多元醇A)的含量或通过微小改变聚酯多元醇的熔融热来调节聚合物的熔融热。这种措施仅需要探索性实验，并且完全在本领域普通技术人员的实践经验范围内。
聚酯多元醇A)的制备是由现有技术已知的。
聚酯多元醇A)的数均分子量为400至4000g/mol，优选1000至3000g/mol，特别优选1500至2500g/mol，非常特别优选1800至2400g/mol。
结晶或部分结晶的聚酯多元醇的熔融温度为至少40℃，优选40至80℃，特别优选42至60℃，非常特别优选45至52℃。熔融热为至少20J/g，优选至少25J/g，特别优选至少40J/g。
适合作为数均分子量为62至399g/mol的双官能多元醇组分B)的是优选脂族或脂环族的、直链或支链的多元醇。特别优选的组分B)是单乙二醇、丙二醇-1,3、丙二醇-1,2、丁二醇-1,4或己二醇-1,6。特别优选丁二醇-1,4和己二醇-1,6，非常特别优选丁二醇-1,4。
五亚甲基二异氰酸酯适合作为异氰酸酯组分C)。此外合适的是具有至少50 mol%五亚甲基二异氰酸酯含量的五亚甲基二异氰酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的混合物。异氰酸酯组分C)可以以小范围包含其它二异氰酸酯。异氰酸酯组分C)优选包含＜5 mol%的其它二异氰酸酯，但特别优选异氰酸酯组分C)不包含其它二异氰酸酯。
优选的带有至少一个离子或潜在离子基团的对异氰酸酯呈反应性的组分D)是单-和二羟基羧酸、单-和二氨基羧酸、单-和二羟基磺酸、单-和二氨基磺酸以及单-和二羟基膦酸或单-和二氨基膦酸以及它们的碱金属盐和铵盐。实例是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、羟基新戊酸、N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸、2-(2-氨基-乙基氨基)乙磺酸、乙二胺丙基-或-丁基磺酸、1,2-或-1,3-丙二胺-β-乙基磺酸、苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、甘氨酸、丙氨酸、牛磺酸、赖氨酸、3,5-二氨基苯甲酸、IPDI和丙烯酸的加成产物(EP-A 0 916 647，实施例1)及其碱金属盐和/或铵盐；亚硫酸氢钠在丁烯-2-二醇-1,4上的加合物，聚醚磺酸盐，2-丁二醇和NaHSO3的丙氧基化加合物，例如描述在DE-A 2 446 440 (第5-9页，式I-III)中。非常适合于成盐的是钠、钾、锂和钙的氢氧化物以及叔胺如三乙胺、二甲基环己基胺和乙基二异丙基胺。其它胺也可用于成盐，例如氨、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、氨基甲基丙醇和上述胺以及其它胺的混合物。适宜地，这些胺在异氰酸酯基团基本转化之后才加入。
进一步适合作为组分D)的是可通过加入酸而转化成阳离子基团的单元，例如N-甲基二乙醇胺。
特别优选的组分D)是具有羧基和/或羧酸根/酯基团和/或磺酸根/酯基团的那些。
非常特别优选的是N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸和N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷羧酸的钠盐，尤其是N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的钠盐。此外非常特别优选的是二羟甲基丙酸的盐。
对异氰酸酯呈反应性的组分E)可以是例如包含至少一个羟基或氨基的聚氧化烯醚。常用的聚环氧烷聚醚醇可以以本身已知的方式通过合适的起始剂分子的烷氧基化获得。适用于烷氧基化反应的环氧烷尤其是环氧乙烷和环氧丙烷，它们可以单独地或甚至一起用于烷氧基化反应中。
其它的对异氰酸酯呈反应性的组分E)是例如单胺、二胺和/或多胺及其混合物。
单胺的实例是脂族和/或脂环族的伯和/或仲单胺如乙胺，二乙胺，异构的丙胺和丁胺，更高级的直链脂族单胺和脂环族单胺如环己胺。其它实例是氨基醇，即在一个分子中包含氨基和羟基的化合物，例如乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺或2-丙醇胺。二胺的实例是1,2-乙二胺、1,6-六亚甲基二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(异佛尔酮二胺)、哌嗪、1,4-二氨基-环己烷和双-(4-氨基-环己基)甲烷。此外合适的是己二酸二酰肼、肼和水合肼。其它实例是氨基醇，即在一个分子中包含氨基和羟基的化合物，例如1,3-二氨基-2-丙醇、N-(2-羟基乙基)乙二胺或N,N-双(2-羟基乙基)乙二胺。多胺的实例是二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
在本发明的一个优选形式中，用于调节摩尔质量的根据本发明的聚合物包含至少一种单胺和/或至少一种二胺作为对异氰酸酯呈反应性的组分E)。
包含组分A)、B)、C)、D)和任选的E)的聚合物在干燥之后是结晶的或部分结晶的。熔融温度为至少40℃，优选40至80℃，特别优选42至60℃，非常特别优选45至52℃。熔融热为至少10J/g，优选至少20J/g，特别优选至少30J/g。
为了制备本发明的水性聚氨酯或聚氨酯-脲-分散体，可以使用由现有技术已知的所有方法，如乳化剂-剪切力法、丙酮法、预聚物-混合法、熔融-乳化法、酮亚胺法和固体-自发分散法或衍生自它们的方法。这些方法的概述可在Methoden der organischen Chemie(Houben-Weyl, Erweiterungs- und Folgebände zur 4. Auflage, 卷E20, H. Bartland J. Falbe, Stuttgart, New York, Thieme 1987, 第1671-1682页)中找到。优选的是熔体-乳化法、预聚物-混合法和丙酮法。特别优选的是丙酮法。丙酮法的应用和实施是现有技术并且是本领域技术人员已知的，例如由EP0 232 778已知。
包含本发明分散体的粘合剂组合物可单独使用或与涂料-和粘合剂技术中已知的粘料、助剂和加料（Zugschlagstoffen）一起使用，尤其是乳化剂和光保护剂如UV吸收剂和空间位阻胺(HALS)，此外抗氧化剂、填料和助剂，例如抗沉降剂、消泡剂和/或润湿剂、流平剂、反应性稀释剂、增塑剂、催化剂、助溶剂和/或增稠剂和添加剂，例如颜料、染料或消光剂。也可加入增粘剂（“Tackifier”）。
添加剂可以在加工之前直接加入到本发明的分散体中。然而，也可以在分散粘料之前或期间加入至少一部分添加剂。
可以加入到各个单独组分和/或加入到整个混合物中的这些物质的选择和计量加入原则上是本领域技术人员已知的，并且可以通过简单的预实验来确定，而无需针对特定的应用情况量身定制耗费过高。
本发明的另一主题是含有本发明分散体和至少一种交联剂的双组分(2K)-粘合剂组合物。优选的交联剂是异氰酸酯、碳二亚胺类化合物和氮丙啶类化合物。特别优选的是异氰酸酯和碳二亚胺类化合物，非常特别优选的是异氰酸酯。
所述异氰酸酯是每分子具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯化合物。在这种情况下，在应用之前加入多异氰酸酯(2K加工)。在这种情况下，优选使用可乳化于水中的多异氰酸酯化合物。其描述于例如EP-A 0 206 059、DE-A 31 12 117或DE-A 100 24 624中。所述多异氰酸酯化合物的用量为0.1至20 重量%，优选0.5至10 重量%，特别优选1.5至6 重量%，基于水性分散体计。
碳二亚胺交联剂优选是分散、乳化或溶解于水中的碳二亚胺，或者可分散、乳化和/或溶解于水中的碳二亚胺。
优选的是含有碳二亚胺结构的交联剂，其每分子平均包含3至20个，特别优选4至8个碳二亚胺结构单元。
这种碳二亚胺交联剂可以例如通过二异氰酸酯例如四亚甲基二异氰酸酯、甲基五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合-环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合-甲基-环己烷、4,4'-二异氰酸根合-二环己基-甲烷、4,4'-二异氰酸根合-二环己基-丙烷- (2,2)、1,4-二异氰酸根合苯、2,4-二异氰酸根合甲苯、2,6-二异氰酸根合甲苯、4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷、2,2'-和2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、对异亚丙基二异氰酸酯的碳二亚胺化，任选共同使用单官能异氰酸酯例如异氰酸硬脂酯、异氰酸苯酯、异氰酸丁酯、异氰酸己酯或/和更高官能度的异氰酸酯如示例性提及的二异氰酸酯的三聚体、脲二酮、脲基甲酸酯、缩二脲并随后、同时或甚至事先与亲水化组分，例如基于由醇或胺起始的环氧乙烷-聚合物或环氧乙烷/环氧丙烷-共聚物的单官能或双官能聚醚反应来得到。
优选的碳二亚胺交联剂通过1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基-环己烷和/或4,4'-二异氰酸根合-二环己基-甲烷的碳二亚胺化获得。
同样可使用混合的碳二亚胺，其包含例如基于不同异氰酸酯的碳二亚胺。
该粘合剂适用于粘合任意基材，例如纸、纸板、木材、纺织品、金属、塑料、皮革或矿物材料。
本发明的粘合剂特别适用于粘合橡胶材料，例如天然和合成橡胶，各种塑料如聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯，尤其是含增塑剂的聚氯乙烯。特别优选用于将由这些材料制成的鞋底，尤其是基于聚氯乙烯，尤其是含增塑剂的聚氯乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯或聚氨酯-弹性体泡沫的那些材料制成的鞋底与由皮革或合成皮革制成的鞋面粘合。
此外，本发明的粘合剂特别适用于将基于聚氯乙烯或含增塑剂的聚氯乙烯的薄膜与木材粘合。
本发明粘合剂的加工可以通过与水性分散体粘合剂的加工有关的粘合技术的已知方法来进行。本发明的粘合剂特别适用于通过热活化方法粘合基材。在这种情况下，将分散体施加在基材上，并且在使水完全蒸发之后，将粘合剂层通过加热例如用红外辐射器来活化，并且转化成可粘合状态。粘合剂薄膜变得有粘性的温度被称为活化温度。为了实现粘合剂聚合物中的结晶或部分结晶链段的足够快速的熔融，通常需要明显高于熔融温度的活化温度。
令人惊奇地，本发明的粘合剂分散体在50℃范围内的低温下同时干燥和活化的方法中显示出与现有技术相比改进的粘性值。即使在（如其在分散体的运输和储存过程中经常存在的）3℃至10℃的温度下低温储存之后，这一优点也没有丧失。因此，它们能够实现尽可能有效的、成本有利且节能的粘合方法。本发明的主题同样是本发明的粘合剂分散体用于通过在50℃范围内的低温下同时干燥和活化的方法制备粘合复合物的用途。
包含用本发明的分散体粘合的基材和平面构型物品的粘合剂复合物同样是本申请的主题。
实施例
干燥的聚合物的熔融温度和熔融焓的测定借助于差示扫描量热法(DSC)进行：
在每种情况下，通过将分散体倒入特氟隆碗中，随后在室温下干燥七天，制备干燥的聚合物薄膜。从这些薄膜中切下质量为10 mg的片段，并填充入DSC坩埚中，然后将坩埚用盖子封闭在坩埚压制机中。将坩埚在室温下置于量热计的测量池中并冷却至-100℃。接着在-100℃至+150℃的温度范围内进行三次加热。加热速率为20 K/分钟，在第一次和第二次加热进程之间以320 K/分钟冷却，在第二次和第三次加热进程之间以20 K/分钟冷却。冷却块和测量池的热耦合通过用氮气吹扫来实现；压缩机冷却测量池。为了测定熔融温度和熔融焓，评价第三次加热。所用仪器是Perkin-Elmer公司的量热计Pyris Diamond DSC。
在室温下储存(14天)和在5℃下低温储存24小时后，借助于差示扫描量热法(DSC)测定分散体的聚合物小滴中聚合物的结晶比例：
用Perkin-Elmer公司的量热计Pyris Diamond DSC以20K/min的加热速率(冷却速率320K/min)在没有预处理的情况下在从+10℃至+70℃的加热进程中测量分散体。为此，将提供的分散体称重10 mg到耐压密封的Al坩埚(液体胶囊)中，并将该坩埚用盖子封闭在坩埚压制机中。冷却块和测量池的热耦合通过用氮气吹扫来实现。
在室温(14天)或5℃(24小时，然后在室温下1天)下储存分散体之后，测量SBR基材(SBR =苯乙烯-丁二烯-橡胶)的粘性：
粘性测量是一种用于粘合剂的粘合性能的应用技术评估的方法。粘性是指材料在小的压制压力和短的作用时间下形成显著粘附的能力。
为此，将2个条形的卤化SBR基材(20×96 mm)机械粗糙化，用甲基乙基酮(MEK)擦拭，并在循环空气干燥箱中在50℃下干燥3分钟。随后，所述条在20×75 mm大的面积上被刷涂粘合剂，在50℃循环空气下干燥并活化3分钟。
在活化之后，在每种情况下将2个条立即、以及在2分钟之后和在4分钟之后，以1巴压力彼此压制10秒，然后立即用拉伸试验机(速度100 mm/min)测量瞬时剥离强度。
实施例 1 (根据本发明):
100 mol% PDI (基于异氰酸酯组分计)
将506.3 g 由1,4-丁二醇和己二酸制成的OH值为50、熔融温度为49℃且熔融焓为80J/g的聚酯二醇在110℃和15 mbar下脱水1小时。在60℃下加入2.25 g 1,4-丁二醇和56.2 g五亚甲基二异氰酸酯(PDI)。在80℃下搅拌混合物，直至达到1.63%的异氰酸酯含量。将反应混合物溶解在780g丙酮中，并在其中冷却至50℃。在剧烈搅拌下，向该均匀溶液中加入5.68g N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的钠盐、1.17g二乙醇胺和3.19 g N-(2-羟基乙基)乙二胺在66g水中的溶液。30分钟后，通过加入515g水来分散。在蒸馏分离丙酮之后，获得稳定的水性聚氨酯-聚脲-分散体，其具有50.0重量%的固体含量和通过激光相关性测定的195nm的分散相平均粒度。
干燥的聚合物的熔融温度 = 46.0℃，熔融焓= 37.1 J/g
在低温储存(5℃下24小时)之后，分散体中的聚合物中没有结晶部分!
在低温储存之后：得到在4分钟的时间内保持未改变的高水平的粘性和剥离强度(参见表1和2)。
实施例 2 (根据本发明):
75 mol% PDI和25 mol% HDI (基于异氰酸酯组分计)
将506.3 g的由1,4-丁二醇和己二酸制成的OH值为50、熔融温度为49℃且熔融焓为80J/g的聚酯二醇在110℃和15 mbar下脱水1小时。 在60℃下加入2.25 g的1,4-丁二醇、42.2 g 的五亚甲基二异氰酸酯 (PDI)和15.3 g的六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)。在80℃下搅拌混合物，直至达到1.61%的异氰酸酯含量。将反应混合物溶解在782g丙酮中，并在其中冷却至50℃。 在剧烈搅拌下，向该均匀溶液中加入5.68g N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的钠盐、1.17g二乙醇胺和3.19 g N-(2-羟基乙基)乙二胺在66g水中的溶液。30分钟后，通过加入517g水来分散。在蒸馏分离丙酮之后，获得稳定的水性聚氨酯-聚脲分散体，其具有50.2重量%的固体含量和通过激光相关性测定的205 nm的分散相平均粒度。
干燥的聚合物的熔融温度 = 46.4℃，熔融焓= 38.4 J/g
在低温储存(5℃下24小时)之后，分散体中的聚合物中没有结晶部分!
在低温储存之后：得到在4分钟的时间内保持未改变的高水平的粘性和剥离强度(参见表1和2)。
实施例 3 (根据本发明):
50 mol% PDI和50 mol% HDI (基于异氰酸酯组分计)
将506.3 g 由1,4-丁二醇和己二酸制成的OH值为50、熔融温度为49℃且熔融焓为80J/g的聚酯二醇在110℃和15 mbar下脱水1小时。 在60℃下加入2.25 g的1,4-丁二醇、28.1 g的五亚甲基二异氰酸酯 (PDI)和30.6 g的六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)。在80℃下搅拌混合物，直至达到1.59%的异氰酸酯含量。将反应混合物溶解在783g丙酮中，并在其中冷却至50℃。 在剧烈搅拌下，向该均匀溶液中加入5.68g N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的钠盐、1.17g二乙醇胺和3.19 g N-(2-羟基乙基)乙二胺在66g水中的溶液。30分钟后，通过加入518 g水来分散。在蒸馏分离丙酮之后，获得稳定的水性聚氨酯-聚脲分散体，其具有50.1重量%的固体含量和通过激光相关性测定的199 nm的分散相平均粒度(参见表1和2)。
干燥的聚合物的熔融温度 = 46.6℃，熔融焓= 37.8 J/g
在低温储存(5℃下24小时)之后，分散体中的聚合物中没有结晶部分!
在低温储存之后：得到在4分钟的时间内保持未改变的高水平的粘性和剥离强度(参见表1和2)。
实施例 4 (对比):
25 mol% PDI和75 mol% HDI (基于异氰酸酯组分计)
将506.3 g 由1,4-丁二醇和己二酸制成的OH值为50、熔融温度为49℃且熔融焓为80J/g的聚酯二醇在110℃和15 mbar下脱水1小时。 在60℃下加入2.25 g的1,4-丁二醇、14.1 g的五亚甲基二异氰酸酯 (PDI)和46.0 g的六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)。在80℃下搅拌混合物，直至达到1.66%的异氰酸酯含量。将反应混合物溶解在785g丙酮中，并在其中冷却至50℃。 在剧烈搅拌下，向该均匀溶液中加入5.68g N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的钠盐、1.17g二乙醇胺和3.19 g N-(2-羟基乙基)乙二胺在66g水中的溶液。30分钟后，通过加入519g水来分散。在蒸馏分离丙酮之后，获得稳定的水性聚氨酯-聚脲分散体，其具有50.1重量%的固体含量和通过激光相关性测定的206 nm的分散相平均粒度。
干燥的聚合物的熔融温度 = 46.3℃，熔融焓= 38.2 J/g
在低温储存(5℃下24小时)之后，通过DSC可检测到分散体中的聚合物中的结晶部分，熔融温度44.5℃，熔融焓7.6 J/g。
在低温储存之后：在4分钟的时间内，粘性和剥离强度明显下降，因为在50℃下活化时含于分散体中的聚合物中的结晶部分未完全熔融(参见表1和2)！
实施例 5 (对比):
100 mol% HDI (基于异氰酸酯组分计)
将506.3 g 由1,4-丁二醇和己二酸制成的OH值为50、熔融温度为49℃且熔融焓为80J/g的聚酯二醇在110℃和15 mbar下脱水1小时。在60℃下加入2.25 g 的1,4-丁二醇和61.3g的六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)。在80℃下搅拌混合物，直至达到1.68%的异氰酸酯含量。将反应混合物溶解在787g丙酮中，并在其中冷却至50℃。 在剧烈搅拌下，向该均匀溶液中加入5.68g N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的钠盐、1.17g二乙醇胺和3.19 g N-(2-羟基乙基)乙二胺在66g水中的溶液。30分钟后，通过加入520g水来分散。在蒸馏分离丙酮之后，获得稳定的水性聚氨酯-聚脲分散体，其具有50.0重量%的固体含量和通过激光相关性测定的200 nm的分散相平均粒度。
干燥的聚合物的熔融温度 = 48.3℃，熔融焓= 37.6 J/g
在低温储存(5℃下24小时)之后，在分散体中的聚合物中存在结晶部分，熔融温度40.1℃，熔融焓11.4 J/g。
在低温储存之后：在4分钟的时间内，粘性和剥离强度明显下降，因为在50℃下活化时含于分散体中的聚合物中的结晶部分未完全熔融(参见表1和2)！
Figure 222470DEST_PATH_IMAGE001
。

Claims (16)

1.包含水性聚氨酯-或聚氨酯-脲-分散体的配制品，其包含相应的由如下组分构建而成的聚合物
A) 至少一种结晶或部分结晶的双官能聚酯多元醇，其数均分子量为至少400g/mol，且熔融温度为至少40℃，和熔融热为至少20J/g，
B) 任选至少一种双官能多元醇组分，其数均分子量为62至399g/mol，
C) 由五亚甲基二异氰酸酯或五亚甲基二异氰酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的混合物组成的异氰酸酯组分，其具有至少50 mol%的五亚甲基二异氰酸酯，
D) 至少一种对异氰酸酯呈反应性的组分，其带有至少一个离子或潜在离子基团，
和
E) 任选另外的对异氰酸酯呈反应性的组分
其特征在于，所述聚合物在干燥之后是结晶的或部分结晶的，以及具有至少40℃的熔融温度和至少10J/g的熔融热。
2.根据权利要求1的配制品，其特征在于，所述水性分散体包含15至60重量％的聚合物和40至85重量％的水。
3.根据权利要求1的配制品，其特征在于，所述水性分散体包含30至50重量％的聚合物和50至70重量％的水。
4.根据权利要求1的配制品，其特征在于，所述水性分散体包含40至50重量％的聚合物和50至60重量％的水。
5.根据权利要求1至4的配制品，其特征在于，所述聚合物包含50至95重量%的成分A)、0至10重量%的成分B)、4至25重量%的成分C)、0.5至10重量%的成分D)和0至30重量%的成分E)，其中各成分的总和为100重量%。
6.根据权利要求1至4的配制品，其特征在于，所述聚合物包含65至92重量%的成分A)、0至5重量%的成分B)、6至15重量%的成分C)、0.5至5重量%的成分D)和0至25重量%的成分E)，其中各成分的总和为100重量%。
7.根据权利要求1至4的配制品，其特征在于，所述聚合物包含75至92重量%的成分A)、0至5重量%的成分B)、8至15重量%的成分C)、0.5至4重量%的成分D)和0至15重量%的成分E)，其中各成分的总和为100重量%。
8.根据权利要求1至4的配制品，其特征在于，所述聚合物包含80至90重量%的成分A)、0至3重量%的成分B)、8至14重量%的成分C)、0.5至3重量%的成分D)和0至10重量%的成分E)，其中各成分的总和为100重量%。
9.根据权利要求1至8的配制品，其特征在于，所述配制品包含一种或多种交联剂，优选异氰酸酯、碳二亚胺类化合物和/或氮丙啶类化合物，特别优选异氰酸酯和碳二亚胺类化合物，非常特别优选异氰酸酯作为附加组分。
10.根据权利要求1至9的配制品作为热活化粘合剂的用途。
11.粘合复合物，其包含用根据权利要求1至9的配制品粘合的基材。
12.根据权利要求11的粘合复合材物，其特征在于，它们是粘合的平面构型物品。
13.根据权利要求11和12的粘合复合物，其特征在于，所述粘合的平面构型物品是与皮革和合成皮革制鞋面粘合的橡胶材料或塑料制鞋底。
14.用根据权利要求1至9的配制品粘合的基材。
15.粘合基材的方法，其中将根据权利要求1至9的用于制备粘合剂层的配制品施加在待粘合的一个或多个基材上，在使水完全蒸发之后或在水蒸发期间，将如此获得的粘合剂层通过加热至至少该层的活化温度并熔融部分结晶的聚合物来活化，然后使所述一个或多个基材接合。
16.根据权利要求15的方法，其中将根据权利要求1至9的用于制备粘合剂层的配制品施加在待粘合的一个或多个基材上，干燥和活化同时在一个步骤中在50℃范围内的低温下进行，然后使所述一个或多个基材接合。
CN201980008991.9A 2018-01-18 2019-01-15 粘合剂 Active CN111566137B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18152249.1 2018-01-18
EP18152249.1A EP3514186A1 (de) 2018-01-18 2018-01-18 Klebstoffe
PCT/EP2019/050957 WO2019141683A1 (de) 2018-01-18 2019-01-15 Klebstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111566137A true CN111566137A (zh) 2020-08-21
CN111566137B CN111566137B (zh) 2022-09-20

Family

ID=61022144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980008991.9A Active CN111566137B (zh) 2018-01-18 2019-01-15 粘合剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200339808A1 (zh)
EP (2) EP3514186A1 (zh)
JP (1) JP7231635B2 (zh)
CN (1) CN111566137B (zh)
ES (1) ES2904775T3 (zh)
TW (1) TWI803561B (zh)
WO (1) WO2019141683A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024020779A1 (zh) * 2022-07-26 2024-02-01 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法和应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7262179B2 (ja) * 2018-05-14 2023-04-21 三井化学株式会社 ポリウレタン樹脂組成物、コーティング剤、接着剤、塗料および合成擬革
JP7001821B2 (ja) * 2018-05-14 2022-01-20 大日精化工業株式会社 ポリウレタン樹脂水分散体及びその製造方法、塗料、フィルム構成体、構造物
EP3789448A1 (de) * 2019-09-04 2021-03-10 Covestro Deutschland AG Dispersionsklebstoffe
EP4223813A1 (en) * 2020-09-30 2023-08-09 Mitsui Chemicals, Inc. Water-dispersed polyisocyanate, aqueous polyurethane resin composition, and article

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4870129A (en) * 1986-09-04 1989-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Adhesive and use of the adhesive for the formation of bonds
DE102007052966A1 (de) * 2007-11-07 2009-05-14 Bayer Materialscience Ag Dispersionsklebstoffe
EP2684867A1 (en) * 2011-03-09 2014-01-15 Mitsui Chemicals, Inc. Pentamethylene diisocyanate, method for producing pentamethylene diisocyanate, polyisocyanate composition, polyurethane resin, and polyurea resin
WO2016199795A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物、コーティング材料および接着材料
EP3208321A1 (en) * 2014-11-19 2017-08-23 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Two-pack urethane adhesive composition
CN107406573A (zh) * 2015-03-16 2017-11-28 科思创德国股份有限公司 基于1,5‑五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2446440C3 (de) 1974-09-28 1981-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Sulfonatgruppen aufweisenden Polyurethanen
DE3112117A1 (de) 1981-03-27 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von in wasser dispergierbaren polyisocyanat-zubereitungen als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
DE3521618A1 (de) 1985-06-15 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
DE3603996A1 (de) 1986-02-08 1987-08-13 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von waessrigen polyurethandispersionen und ihre verwendung als beschichtungsmittel oder als klebstoff
DE4309079A1 (de) * 1993-03-20 1994-09-22 Basf Ag Wäßrige Dispersion eines Polyurethan und eines Kondensationsharzes
DE19514583A1 (de) * 1995-04-20 1997-02-13 Basf Ag Mit Polyurethan beschichtete Verpackungsfolien
DE19750186A1 (de) 1997-11-13 1999-05-20 Bayer Ag Hydrophilierungsmittel, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als Dispergator für wäßrige Polyurethan-Dispersionen
DE10024624A1 (de) 2000-05-18 2001-11-22 Bayer Ag Modifizierte Polyisocyanate
CL2008003124A1 (es) * 2007-11-07 2009-11-27 Bayer Materialscience Ag Dispersiones acuosas de poliuretano-urea acuosa de; poliol(es) difuncional (es) o funcionalidad superior, compuestos(s) monofuncional (es) con la menos 50% p/p de óxido de etileno, componente(s)di o poliiocianato; y mezcla de compuestos monoamina primarios y/o secundarios; procedimiento; uso; composición; y compuesto adhesivo.
JP5700575B2 (ja) * 2010-03-01 2015-04-15 三井化学株式会社 １，５−ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法
TWI560254B (en) 2010-11-26 2016-12-01 Bayer Materialscience Ag Waterborne adhesive composition and method for bonding articles
CN103946256B (zh) 2011-10-14 2016-06-08 拜耳知识产权有限责任公司 冷接触胶粘剂
JP6381474B2 (ja) 2015-03-31 2018-08-29 三井化学株式会社 硬化性ポリウレタン樹脂組成物および硬化物
WO2017021150A1 (de) 2015-07-31 2017-02-09 Covestro Deutschland Ag Blockierte polyisocyanatzusammensetzung auf basis von 1,5-pentamethylendiisocyanat
CN108473842B (zh) 2016-02-19 2020-09-25 三井化学株式会社 二液固化型无溶剂系层压用粘接剂和树脂固化物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4870129A (en) * 1986-09-04 1989-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Adhesive and use of the adhesive for the formation of bonds
DE102007052966A1 (de) * 2007-11-07 2009-05-14 Bayer Materialscience Ag Dispersionsklebstoffe
EP2684867A1 (en) * 2011-03-09 2014-01-15 Mitsui Chemicals, Inc. Pentamethylene diisocyanate, method for producing pentamethylene diisocyanate, polyisocyanate composition, polyurethane resin, and polyurea resin
EP3208321A1 (en) * 2014-11-19 2017-08-23 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Two-pack urethane adhesive composition
CN107406573A (zh) * 2015-03-16 2017-11-28 科思创德国股份有限公司 基于1,5‑五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物
WO2016199795A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物、コーティング材料および接着材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024020779A1 (zh) * 2022-07-26 2024-02-01 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP3740519B1 (de) 2021-11-17
CN111566137B (zh) 2022-09-20
TWI803561B (zh) 2023-06-01
TW201940540A (zh) 2019-10-16
US20200339808A1 (en) 2020-10-29
EP3514186A1 (de) 2019-07-24
JP7231635B2 (ja) 2023-03-01
EP3740519A1 (de) 2020-11-25
ES2904775T3 (es) 2022-04-06
WO2019141683A1 (de) 2019-07-25
JP2021511409A (ja) 2021-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111566137B (zh) 粘合剂
US9453147B2 (en) Cold contact adhesives
US5610232A (en) Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture
US20090240005A1 (en) Dispersion adhesives
EP0830402B1 (en) Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture
US20110244228A1 (en) Curable polyurethane dispersions
US20220056265A1 (en) Dispersion adhesives
US6616797B1 (en) Preparation of adhesive bonds using carbodiimide-containing dispersions with heat activation
US20220306916A1 (en) Dispersion adhesives
US11441058B2 (en) Dispersion adhesives
CN112442329B (zh) 一种粘合剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant