CN111560186A - 一种耐高温水煮发泡油墨及其制备方法 - Google Patents
一种耐高温水煮发泡油墨及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及金属包装印刷技术领域,更具体地,本发明涉及一种耐高温水煮发泡油墨及其制备方法。所述发泡油墨的制备原料按重量份计,包括40~60份饱和聚酯树脂、5~20份固化剂、0~20份溶剂和3~8份触感助剂;所述触感助剂选自聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、纳米碳酸钙、纳米碳酸镁中的一种。申请人提供一种耐高温水煮发泡油墨,可以在指定的区域印刷涂布触感发泡油墨,配套光油使用,可使罐体外观呈现局部发泡效果,即如喷溅的水珠洒在罐子表面一样,而且触摸上去有颗粒感;且本发明提供的发泡油墨在印刷制罐过程中,附着力、耐MEK等也可满足行业要求。
Description
技术领域
本发明涉及金属包装印刷技术领域,更具体地,本发明涉及一种耐高温水煮发泡油墨及其制备方法。
背景技术
目前在金属包装领域,出现很多差异化产品,发泡油墨也是其中一种。发泡油墨是印刷后的墨迹经加热、固化处理后会发起点阵状的泡体,使图纹、印迹产生凸起,且具有一定高度的油墨。相比于目前普遍的光滑手感的产品,如在传统两片罐罐体涂布光滑的表面,具有颗粒感的表面更加具有辨识度,故研究发泡均匀稳定、耐高温水煮和耐溶剂的发泡油墨是目前涂料研究的一个方向。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一个方面提供了一种耐高温水煮发泡油墨,所述发泡油墨的制备原料按重量份计,包括40~60份饱和聚酯树脂、5~20份固化剂、0~20份溶剂和3~8份触感助剂;所述触感助剂选自聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、纳米碳酸钙、纳米碳酸镁中的一种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述聚硅氧烷的固含量为40~60wt%。
作为本发明一种优选的技术方案,所述饱和聚酯树脂的固含量大于50wt%。
作为本发明一种优选的技术方案,所述固化剂选自异氰酸酯、封闭型异氰酸酯、氨基树脂中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氨基树脂选自三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化脲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化脲醛树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂中的一种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述固化剂包括封闭型异氰酸酯和氨基树脂,重量比为(2~5):(2~5)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述发泡油墨的制备原料还包括颜料,所述颜料和饱和聚酯树脂的重量比为(1~5):(4~6)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述颜料选自苯并咪唑酮类颜料、偶氮缩合类颜料、喹吖啶酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、蒽醌杂环类颜料中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述发泡油墨的制备原料还包括助剂,所述助剂占发泡油墨的重量百分数为0~2wt%。
本发明第二个方面提供了一种所述的耐高温水煮发泡油墨的制备方法,包括以下步骤:
(1)将饱和聚酯树脂和固化剂混合,得到混合物一;将颜料、助剂和溶剂混合,得到混合物二;
(2)将混合物一和混合物二混合、研磨后,加入触感助剂,混合,得到所述发泡油墨。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:申请人提供一种耐高温水煮发泡油墨,可以在指定的区域印刷涂布触感发泡油墨,配套光油使用,可使罐体外观呈现局部发泡效果,即如喷溅的水珠洒在罐子表面一样,而且触摸上去有颗粒感;且本发明提供的发泡油墨在印刷制罐过程中,附着力、耐MEK等也可满足行业要求。
附图说明
图1是金属样品分别涂覆实施例3(图1左)、实施例4(图1右)提供的油墨后固化,再分别涂覆光油后固化得到漆膜的图片。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明,但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种耐高温水煮发泡油墨,所述发泡油墨的制备原料按重量份计,包括40~60份饱和聚酯树脂、5~20份氨基树脂、0~20份溶剂和3~8份触感助剂。
在一种优选的实施方式中,本发明所述发泡油墨的制备原料按重量份计,包括50份饱和聚酯树脂、10份氨基树脂、15份溶剂和6份触感助剂。
饱和聚酯树脂
饱和聚酯树脂为由多元酸和多元醇缩聚得到的饱和性聚酯。作为饱和聚酯树脂的实例,包括但不限于,帝斯曼的Uralac SN820(重均分子量为2500,羟值为86mgKOH/g)、Uralac SN887、Uralac SN831(重均分子量为5000,羟值为33mgKOH/g)、Novasynt 8880、Uralac SN883、Uralac SN822(重均分子量为2500,羟值为80mgKOH/g)、Novasynt 8871、Uralac SN863(重均分子量为3000,羟值为50mgKOH/g)、Uralac SN847、Uralac SN808(重均分子量为7000,羟值为40mgKOH/g)、Novasynt8830、Uralac SN889、Uralac SN833(重均分子量为6000,羟值为20mgKOH/g)、Uralac SN800(重均分子量为6000,羟值为20mgKOH/g)、Novasynt 8811、Novasynt8815、Uralac SN805、Uralac SN844(重均分子量为4000,羟值为35mgKOH/g)、Uralac SN905(重均分子量为5000,羟值为20mgKOH/g);在一种优选的实施方式中,本发明所述饱和聚酯树脂选自Uralac SN820、Uralac SN822、Uralac SN833、UralacSN800中的两种及以上。
在一种实施方式中,本发明所述饱和聚酯树脂包括重均分子量为2000~4000的A型饱和聚酯树脂和重均分子量为5000~7000的B型饱和聚酯树脂。
重均分子量是按质量的统计平均分子量,在单位重量上平均得到的分子量。
更优选地,本发明所述A型饱和聚酯树脂的羟值为70~90mgKOH/g。
进一步优选地,本发明所述B型饱和聚酯树脂的羟值为20~30mgKOH/g。
羟值为1g样品中的羟基所相当的氢氧化钾(KOH)的毫克数,以mgKOH/g表示。
更进一步优选地,本发明所述饱和聚酯树脂的固含量大于50wt%。
固含量为物质蒸发掉溶剂后剩余的重量占原物质总质量的百分数。
固化剂
在一种实施方式中,本发明所述固化剂选自异氰酸酯、封闭型异氰酸酯、氨基树脂中的一种或多种;本发明不对固化剂做具体限定,在一种优选的实施方式中,本发明所述固化剂包括封闭型异氰酸酯和氨基树脂,重量比为(2~5):(2~5);进一步地,本发明所述固化剂包括封闭型异氰酸酯和氨基树脂,重量比为1:1。
异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。作为异氰酸酯的实例,包括但不限于,异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯。
封闭型异氰酸酯为使用苯酚、ε-己内酰胺、邻苯二甲酸二甲酯、甲乙酮肟等作为封闭剂,对异氰酸酯进行封端形成的封闭型异氰酸酯,需高温解封之后才具备反应活性。作为封闭型异氰酸酯的实例,包括但不限于,封闭型六亚甲基二异氰酸酯缩二脲,如朗盛的系列封闭型异氰酸酯,可列举的有,BI7960、BI7961、BI7963、BI7991;封闭型六亚甲基二异氰酸酯三聚体,如朗盛的系列封闭型异氰酸酯,可列举的有,DP9B/1353、BI7981、BI7982、BI7984、BI7992;封闭型异佛尔酮二异氰酸酯三聚体,如朗盛的系列封闭型异氰酸酯,可列举的有,BI7951、BI7950;封闭型甲苯二异氰酸酯三聚体。
作为氨基树脂的实例,包括但不限于,三聚氰胺甲醛树脂;甲醚化脲醛树脂;甲醚化三聚氰胺树脂,如湛新的CYMEL 325、CYMEL 327;丁醚化脲醛树脂,如CYMELU-21-511、CYMELU-21-510、CYMEL U-93-210、CYMEL U-216-10LF、CYMEL U-227-8、CYMEL U-1050-10、CYMEL U-1052-8、CYMEL U-1054、CYMEL UB-25-BE、CYMEL UB-30-B、ETERMINO 9112-60、ETERMINO9115-60-2ETERMINO 91152-70;丁醚化三聚氰胺树脂,如CYMEL 1156、CYMEL MB-94、CYMEL MB-98、ETERMINO 9219-97、CYMEL 1158、ETERMINO9212-70、ETERMINO 9216-60-1、ETERMINO 9217-70、CYMEL MI-97-IX、ETERMINO 9223-60、ETERMINO 9228-60、ETERMINO9229-60;苯代三聚氰胺树脂CYMEL 659、CYMEL1123、CYMEL 5010、ETERMINO 9411-75、ETERMINO 94112-75、ETERMINO 9412-70;在一种实施方式中,本发明所述氨基树脂为苯代三聚氰胺树脂。
溶剂
本发明不对溶剂做具体限定,可为本领域熟知的溶剂;作为溶剂的实例,包括但不限于,二醇醚,如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇叔丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇、三丙二醇正丙醚、三丙二醇叔丁醚、三丙二醇正丁醚、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚、甲氧基三乙二醇、乙氧基三乙二醇、丁氧基三乙二醇、1-丁氧乙氧基-2-丙醇以及它们的任意组合物;优选地,本发明所述二醇醚选自由乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚;芳香烃,如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯;混合二元酸酯。
触感助剂
触感助剂为改善涂料手感的助剂,本发明所述触感助剂为提供油墨发泡性能的助剂;在一种实施方式中,本发明所述触感助剂选自聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、纳米碳酸钙、纳米碳酸镁中的一种。
作为聚硅氧烷的实例,包括但不限于,Y.C.K.的YCK-5030(固含量为50wt%)、YCK-5040(固含量为50wt%)、YCK-5040N(固含量为60wt%)、YCK-5070(固含量为50wt%)、YCK-5080(固含量为50wt%)、YCK-5090(固含量为98wt%)。
作为氟改性聚硅氧烷的实例,包括但不限于,YCK-5050(固含量为98wt%)、YCK-5060(固含量为100wt%)。
优选地,本发明所述触感助剂为聚硅氧烷;进一步地,本发明所述聚硅氧烷的固含量为40~60wt%。
在一种实施方式中,本发明所述发泡油墨的制备原料还包括颜料,所述颜料和饱和聚酯树脂的重量比为(1~5):(4~6);进一步地,所述颜料和饱和聚酯树脂的重量比为1:(1~4);进一步地,所述颜料和饱和聚酯树脂的重量比为3:5。
颜料
颜料是指能使物体染上颜色的物质。在一种实施方式中,本发明所述颜料选自苯并咪唑酮类颜料、偶氮缩合类颜料、喹吖啶酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、蒽醌杂环类颜料中的一种或多种。
优选地,本发明所述颜料为吡咯并吡咯二酮类颜料。
吡咯并吡咯二酮类颜料的发色体系为1,4-二酮吡咯并吡咯(1,4Diketopyrrolo[3,4-c]pyrroles,简称DPP)。具有颜色鲜艳、高的颜色饱和度和高的着色力,优异的耐候性、遮盖力,良好的流动性,分散性、和耐酸性、碱性;由于分子间氢键存在,具有优异的耐溶剂性、耐迁移性和耐热稳定性能。适用于汽车漆、塑料和高档工业涂料着色。根据吡咯并吡咯二酮类颜料的苯环的对位或间位取代基不同,有红、橙色的颜料;作为吡咯并吡咯二酮类颜料的实例,包括但不限于,高邮多彩化工有限公司的颜料橙71、颜料橙73、颜料红254、颜料红255、颜料红264。
在一种实施方式中,本发明所述发泡油墨的制备原料还包括助剂,所述助剂占发泡油墨的重量百分数为0~2wt%;进一步地,本发明所述助剂占发泡油墨的重量百分数为1wt%。
助剂
本发明不对助剂做具体限定,可列举的有,流平剂、分散剂、催化剂、乳化剂、增稠剂、抗结皮剂、消光剂、光稳定剂、防霉剂、抗静电剂、防鼠咬剂等。
催化剂为在化学反应里能改变反应物化学反应速率(提高或降低)而不改变化学平衡,且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质。本发明不对催化剂做具体限定,可列举的有,有机锡催化剂,如辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸单丁酯二丁基锡、二丁基二月桂酸酯;有机胺催化剂,如三亚乙基二胺、N,N-二甲基苄胺;封闭型酸催化剂;在一种优选的实施方式中,本发明所述催化剂为封闭型酸催化剂;在一种实施方式中,本发明所述催化剂的重量占发泡油墨的重量百分数为0.1~1wt%。
封闭型酸催化剂是指平时用某些化学成分一般用碱暂时反应后,ph显中性或碱性,在一定条件下释放出来的酸催化剂。在一种实施方式中,本发明所述封闭型酸催化剂选自封闭型对甲苯磺酸、封闭型十二烷基苯磺酸、封闭型二壬基萘磺酸中的一种。作为封闭型对甲苯磺酸的实例,包括但不限于,广州市齐晖贸易有限公司的AC 1080、AC 1070、AC2450、AC 2045;作为封闭型十二烷基苯磺酸的实例,包括但不限于,广州市齐晖贸易有限公司的AC 1120;作为封闭型二壬基萘磺酸的实例,包括但不限于,广州市齐晖贸易有限公司的AC1095、AC2120;在一种实施方式中,本发明所述催化剂占发泡油墨的重量百分数为0~2wt%。
分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。可均一分散那些难于溶解于液体的无机,有机颜料的固体及液体颗粒,同时也能防止颗粒的沉降和凝聚,形成安定悬浮液所需的两亲性试剂。作为分散剂的实例,包括但不限于,聚羧酸盐分散剂;磺酸盐分散剂,如木质素磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐;聚氧乙烯醚分散剂,如烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚;聚合物分散剂,如100%固含量的聚合物分散剂,可列举的有,路博润特种化学的SolsperseTM45000、SolsperseTM41000、SolsperseTM39000、SolsperseTM36000、SolsperseTM33000、SolsperseTM35000、SolsperseTM32000、SolsperseTM24000、SolsperseTM28000、SolsperseTM27000、SolsperseTM3000;在一种实施方式中,本发明所述分散剂占发泡油墨的重量百分数为0~2wt%。
申请人发现,通过添加一定量的聚硅氧烷作为肤感助剂,经加热固化,可行局部发泡的效果,且触感光滑,富有光泽,使罐体外观呈局部发泡效果,如喷溅的水珠洒在罐子表面一样,触摸上去有颗粒感,这可能是因为聚硅氧烷具有低的表面张力,当加热固化的过程中,随着漆膜交联网络的形成,溶剂也在不断的挥发,使漆膜中形成小的气泡结构,而由于聚硅氧烷较低的表面张力,可促进气泡的不断形成和稳定,最终形成光滑的局部发泡结构。且申请人发现,当聚硅氧烷过多或过少,或者使用表面张力和分子间作用力更低的氟取代聚硅氧烷时,却不利于发泡的稳定,甚至起到一定消泡的作用。
另外,对于发泡油墨,因为泡孔的形成,容易使得耐溶剂、耐水煮和附着力等性能下降,而申请人通过选择饱和聚酯树脂作为主要成膜物质、吡咯并吡咯二酮类颜料作为着色物质,固化剂作为辅助成膜物质,并添加助剂加强油墨固化和成膜性能,在聚酯树脂、吡咯并吡咯二酮类颜料和固化剂好的润湿性的基础上,添加触感助剂和功能助剂更进一步提供良好的流平油墨膜层,辅助提高产品的加工性和耐蒸煮性能;且由于吡咯并吡咯二酮类颜料分子间存在氢键结合,可进一步促进膜结构稳定,促进形成的漆膜具有优异的耐溶剂性、耐迁移性及热稳定性。
本发明第二个方面提供一种如上所述的耐高温水煮发泡油墨的制备方法,包括以下步骤:
(1)将饱和聚酯树脂和固化剂混合,得到混合物一;将颜料、助剂和溶剂混合,得到混合物二;
(2)将混合物一和混合物二混合、研磨后,加入触感助剂,混合,得到所述发泡油墨。
在一种实施方式中,本发明所述耐高温水煮发泡油墨的制备方法,包括以下步骤:
(1)将饱和聚酯树脂和固化剂在400~600转/分钟混合后,在1000~1500转/分钟搅拌20~30min,得到混合物一;将颜料、催化剂和溶剂在400~600转/分钟混合,得到混合物二;
(2)将混合物一、混合物二和分散剂在400~600转/分钟混合后、研磨后,加入触感助剂,混合,得到所述发泡油墨。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
A1:饱和聚酯树脂
所述饱和聚酯树脂为帝斯曼的Uralac SN820。
A2:饱和聚酯树脂
所述饱和聚酯树脂为帝斯曼的Uralac SN822。
A3:饱和聚酯树脂
所述饱和聚酯树脂为帝斯曼的Uralac SN833。
A4:饱和聚酯树脂
所述饱和聚酯树脂为帝斯曼的Uralac SN800。
B1:固化剂
所述固化剂为封闭型异氰酸酯,购自朗盛的BI7960。
B2:固化剂
所述固化剂为封闭型异氰酸酯,购自朗盛的DP9B/1353。
B3:固化剂
所述固化剂为封闭型异氰酸酯,购自朗盛的BI7982。
B4:固化剂
所述固化剂为苯代三聚氰胺树脂,购自湛新的ETERMINO 9411-75。
B5:固化剂
所述固化剂为苯代三聚氰胺树脂,购自湛新的CYMEL 5010。
B6:固化剂
所述固化剂为苯代三聚氰胺树脂,购自湛新的CYMEL 659。
C:溶剂
所述溶剂为三丙二醇
D1:颜料
所述颜料为吡咯并吡咯二酮类颜料,购自高邮多彩化工有限公司的颜料红254。
D2:颜料
所述颜料为吡咯并吡咯二酮类颜料,购自高邮多彩化工有限公司的颜料红255。
D3:颜料
所述颜料为吡咯并吡咯二酮类颜料,购自高邮多彩化工有限公司的颜料红264。
D4:颜料
所述颜料为苯并咪唑酮类颜料,购自高邮多彩化工有限公司的颜料红176。
E1:触感助剂
所述触感助剂为聚硅氧烷,购自Y.C.K.的YCK-5030。
E2:触感助剂
所述触感助剂为聚硅氧烷,购自Y.C.K.的YCK-5040N。
E3:触感助剂
所述触感助剂为聚硅氧烷,购自Y.C.K.的YCK-5040。
E4:触感助剂
所述触感助剂为氟改性聚硅氧烷,购自Y.C.K.的YCK-5050。
F:催化剂
所述催化剂为封闭型酸催化剂,购自广州市齐晖贸易有限公司的AC 1120。
G:分散剂
所述分散剂为聚合物分散剂,购自路博润特种化学的SolsperseTM32000。
表1
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
A1 | 20 | ||||||||
A2 | 30 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | |
A3 | 20 | ||||||||
A4 | 30 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | |
B1 | 2.5 | ||||||||
B2 | 10 | ||||||||
B3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||
B4 | 2.5 | ||||||||
B5 | 10 | ||||||||
B6 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||
C | 8 | 20 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
D1 | 10 | ||||||||
D2 | 50 | ||||||||
D3 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 3 | |||
D4 | 30 | ||||||||
E1 | 3 | ||||||||
E2 | 8 | ||||||||
E3 | 6 | 1 | 12 | 6 | 6 | ||||
E4 | 6 | ||||||||
F | 0.3 | 1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
G | 0.3 | 1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
实施例1~9提供一种如上所述的耐高温水煮发泡油墨的制备方法,包括以下步骤:
(1)将饱和聚酯树脂和固化剂在500转/分钟混合后,在1200转/分钟搅拌20min,得到混合物一;将颜料、催化剂和溶剂在500转/分钟混合,得到混合物二;
(2)将混合物一、混合物二和分散剂在500转/分钟混合后、研磨后,加入触感助剂,混合,得到所述发泡油墨。
性能评价
将两片罐经底涂后,涂覆实施例提供的发泡油墨,在150℃固化10min后,涂覆光油,热固化后,得到的漆膜样品作为试验组,进行下述实验。
1、附着力:将实施例提供的试验组涂覆发泡油墨涂层的一面用刀片每隔1mm个割划纵横垂直之11条平行线,使涂层在1cm2中能划成10个等大方格,作为实验区域;用3M-600胶带贴于实验区域,然后一次性连续快速撕下,其中,在割划涂层时保证美工刀刀尖对涂层面成35-45度角并贯通涂层,等速连续切割,根据涂层掉落面积进行评价,其中1级为涂层没有掉落,2级为涂层掉落面积为大于等于1%,小于5%,3级为掉落面积大于等于5%,小于20%,4级为掉落面积大于等于20%,小于50%,5级为掉落面积大于等于50%,结果见表2。
2、高温水煮后附着力:将实施例提供的样品放入水中,在121℃蒸煮30min后,进行附着力测试,结果见表2。
表2性能表征测试
实施例 | 附着力 | 高温水煮后附着力 |
1 | 1级 | 1级 |
2 | 1级 | 1级 |
3 | 1级 | 1级 |
4 | 1级 | 1级 |
8 | 2级 | 3级 |
9 | 2级 | 3级 |
3、发泡性能:将实施例提供的样品进行根据颗粒感和触感的光滑程度进行评价,其中1级为肉眼观察无发泡,触摸光滑无凹凸感,2级为肉眼观察略有颗粒立体感,触摸微有凹凸感,3级为肉眼观察颗粒感一般,触摸凹凸感一般,4级为肉眼观察颗粒感明显均匀,触摸凹凸感明显,且表面光泽明显、色泽均匀,5级为颗粒感和凹凸感均匀,但颗粒分布不均,6级为颗粒感和凹凸感明显,色泽略不均匀,光泽一般,7级为颗粒感和凹凸感明显,色泽不均,光泽较暗,结果见表3。
另外,图1左为实施例3得到的漆膜样品,图1右为实施例4得到的漆膜样品,可发现实施例3的漆膜样品发泡和色泽均匀,光泽明显,实施例4提供的漆膜样品无发泡。
表3性能表征测试
实施例 | 发泡性能 |
1 | 4级 |
2 | 4级 |
3 | 4级 |
4 | 1级 |
5 | 2级 |
6 | 5级 |
7 | 3级 |
8 | 7级 |
9 | 6级 |
4、耐MEK:将实施例提供的样品放在平整的实验台面上,用浸过MEK溶剂的苗不来回擦拭样品,控制力量1.5kg,速度均匀,直至样品漆膜擦破2/3时停止擦拭,记录擦拭次数,重复测试,得到3次擦拭次数差别在30%以内的数据,并计算平均擦拭次数,作为耐MEK的指标,结果见表4。
5、高温水煮后耐MEK:将实施例提供的样品放入水中,在121℃蒸煮30min后,进行耐MEK测试,结果见表4。
6、高温水煮后染色性能:将实施例提供的样品放入水中,在121℃蒸煮30min后,观察是否有染色情况,其中O为无染色,X为有染色,结果见表4。
7、硬度:将实施例提供的样品进行铅笔硬度测试,将铅笔笔芯裸露长度大概5~6mm,并将笔直摩擦于NO:400砂纸上讲笔尖磨平,装入铅笔硬度计中,并置于样品之上,水平向前推的距离为1cm,转动笔芯以及重新磨平笔尖在做同样的操作,连续五次,每个型号的铅笔应连续测试五次,如有两次破损,则退回上一级更软的铅笔型号,直到五次中又一次破损或均不破损为止,记录此时的铅笔型号作为硬度等级,结果见表4。
表4性能表征测试
由表2~表4测试结果可知,本发明提供的发泡油墨具有好的发泡性能,可实现均匀发泡,触感光滑,富有光泽,且本发明提供的发泡油墨具有好的附着力、耐高温水煮和耐溶剂性能,可满足金属包装用的要求。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述发泡油墨的制备原料按重量份计,包括40~60份饱和聚酯树脂、5~20份固化剂、0~20份溶剂和3~8份触感助剂;所述触感助剂选自聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、纳米碳酸钙、纳米碳酸镁中的一种。
2.根据权利要求1所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述聚硅氧烷的固含量为40~60wt%。
3.根据权利要求1所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述饱和聚酯树脂的固含量大于50wt%。
4.根据权利要求1所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述固化剂选自异氰酸酯、封闭型异氰酸酯、氨基树脂中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述氨基树脂选自三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化脲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化脲醛树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂中的一种。
6.根据权利要求4所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述固化剂包括封闭型异氰酸酯和氨基树脂,重量比为(2~5):(2~5)。
7.根据权利要求1~6任意一项所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述发泡油墨的制备原料还包括颜料,所述颜料和饱和聚酯树脂的重量比为(1~5):(4~6)。
8.根据权利要求7所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述颜料选自苯并咪唑酮类颜料、偶氮缩合类颜料、喹吖啶酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、蒽醌杂环类颜料中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的耐高温水煮发泡油墨,其特征在于,所述发泡油墨的制备原料还包括助剂,所述助剂占发泡油墨的重量百分数为0~2wt%。
10.一种根据权利要求9所述的耐高温水煮发泡油墨的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将饱和聚酯树脂和固化剂混合,得到混合物一;将颜料、助剂和溶剂混合,得到混合物二;
(2)将混合物一和混合物二混合、研磨后,加入触感助剂,混合,得到所述发泡油墨。
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