CN111500799A - 一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺 - Google Patents
一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶‑凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括：碱皮多胺基硅胶前驱体交联‑润滑、同浴盐/甲酸/草酸浸酸，同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联‑润滑、硫酸再浸酸，同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣，同浴大分子丙烯酸硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充；出鼓静置、削匀、称重、进鼓、加多胺基硅胶前驱体/阳离子聚氨酯硅胶前驱体45度预处理、小苏打提碱过夜、次日水洗，染色、硅胶‑栲胶结合填充，升温45度硅胶发泡防霉加脂、甲酸固定、草酸漂洗、水洗出鼓。本发明颠覆了传统制革模式，简化了生产流程及人工操作，缩短了生产周期，降低了生产过程中50％以上的水、电及人力成本；生产出的生态皮革具有优良的干热稳定性、手感丰润、粒面平细紧实、软而不松，对人体皮肤无任何毒害，边角余料可作动物食粮，对鸡、鸭等的生长调节有良好的促进特异作用。
Description
技术领域
本发明涉及皮革领域，具体涉及一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺。
背景技术
1.传统植鞣法是人类最早用于皮革制造的方法，是使用从植物中萃取的栲胶(主要成分为单宁)来鞣制皮革。植鞣皮是鞣制皮革中唯一的环保生态型皮革，即使燃烧也不会释放出有毒物质，现在的一些宠物粮就是用这种皮碎料做成的。这种皮革质地比较厚实、板硬、坚韧，很容易吸收液体，吸水后便于立体塑性，颜色为栲胶本色的淡棕黄色；使用后经氧化、日照以及对液体的吸收等因素会逐渐变深，长时间的日照会把植鞣皮晒成黑褐色。传统植鞣皮多用于军品、机械配件、篮球、腰带、鞋底、皮箱匣以及雕皮塑，故称“重革”；因其鞣制用单宁的味道苦涩，又俗称“涩皮”、“树膏皮”、“栲胶皮”等。
2.本发明选用水溶性高分子硅烷偶联剂，即水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体在碱性条件下形成有机硅胶的过程中植入栲胶鞣革，有如丰胸整形，将有机硅胶植入女性乳房获得丰满柔软细腻的肉感，这样可彻底改变人们对传统植鞣皮板硬、手感差的认知，获得手感丰满、柔软且粒面紧实不松面，皮性达到甚至超过铬鞣革等轻革之全新的硅胶--栲胶结合鞣的柔性植鞣皮，这种皮可与人体皮肤亲密接触，既亲肤舒适又对皮肤无任何毒害，不仅可以制作凉席，还可以制作贴身文胸、内衣内裤等，将对传统制革行业产生革命性的创新颠覆，具有不可估量的环保及商业价值。
3.水溶性高分子硅烷偶联剂
3.1硅烷偶联剂
硅烷偶联剂同时含有亲有机的碳官能团和亲无机的硅官能团，能在无机与有机界面之间形成分子架桥，从而起到化学增粘、增强、增容、改善复合材料性能的作用。硅烷偶联剂可以用[Q-R’-Si(R)nX(3-n)]来表示，X为可水解缩合的硅官能团，Q为有机官能团(碳官能团)， R为以硅-碳键合的隋性烃基，R’为将硅官能团X和碳官能团Q键合起来的惰性连接基团。
目前硅烷偶联剂市场的主打产品分子量均小，多属油溶性，不能在水中均匀分散稳定存在，使用前需在酸性条件下大量醇抑水解熟化成大分子，这一过程易受环境温度、湿度、介质酸碱度、金属杂质等多种条件影响，应用经验性强，难以控制，因而有一定局限。多官能度的高分子硅烷偶联剂使用前不需水解熟化，但基本仍是油溶性，不够环保，不能直接以水为反应介质。随着近年来溶胶-凝胶法制备功能杂化材料技术不断发展，对硅烷偶联剂的反应性、反应的可控性、重复性以及操作的方便性和环保性等方面都提出了更高的要求，因而有必要将小分子硅烷偶联剂进行高官能度化、高分子化和水溶性化。
3.2从油溶性、小分子到水溶性、高分子
油溶型小分子硅烷偶联剂的高分子化、多官能化与水性化是通过硅氢加成及酸性硅烷平衡反应将亲水基团、多个特定的硅官能团、碳官能团以及与基材结构相似的高分子桥联基团直接与聚硅氧烷链连接实现的。
小分子硅烷偶联剂的高分子化有四种方法：(1)将多烷氧基硅基接枝在有机碳高分子链上；(2)将多烷氧基硅基接枝在有机硅高分子链上；(3)将多烷氧基硅基接枝在有机硅、有机碳的高分子嵌段共聚物链上；(4)以上三种所得的大分子或高分子硅烷偶联剂再与小分子硅烷偶联剂或改性大分子硅烷偶联剂进行反应型改性。所得分子量一般大于10000，甚至可达30000以上。
上述过程中引入多个不同的硅官能基即可同时实现高分子化与多官能化。从D4/DMC、小分子硅烷偶联剂、含氢硅油、含活性官能团的碳系有机单体等单体开始，通过硅氢加成、共聚/缩聚/接枝等方式，根据最终产品的应用性能，将小分子硅烷偶联剂硅系有机高分子化、碳系有机高分子化和硅系-碳系有机杂化高分子化以及进一步的官能团修饰即可得到含两类官能团的高分子硅烷偶联剂。
由于硅官能基及碳官能基均具有反应活性，与水中的活泼氢接触会发生反应，因而要得到能在水中均匀分散稳定存在的硅烷偶联剂，必须妥善保护这些活性官能团，使其在抵达基材表面之前不会发生自身交联或与水羟解失活。小分子硅烷偶联剂的水性化是从单体的亲水预聚开始，到亲水扩链，再进一步酸性水分散扩链，逐级形成大分子、高分子的亲水性共价键合体系，同时实现硅烷偶联剂的多官能化、高分子化和水溶性自乳化。
水溶性高分子硅烷偶联剂主、侧链上的亲水基团、碳官能团与硅官能团的种类、数量及分布可根据应用需求来设计，以期获得针对不同基材表面的润湿渗透性能优异、能常温固化的独特的新型环境友好功能材料，图1是水溶性高分子桥联-[Bridge]-聚倍半硅氧烷前驱体(硅烷偶联剂)结构示意图，其中，n＝15～150键合体系，同时实现硅烷偶联剂的多官能化、高分子化和水溶性自乳化，R1为环氧烃基或三乙氧基硅基烃基或烷烃基，R2为聚醚1烃基或环氧基烃基或三乙氧基硅基烃基或烷烃基，R3为烷烃基或聚醚1烃基，R4为三乙氧基硅基烃基或异氰酸酯烃基，R5为环氧基烃基或三甲氧基硅基烃基，R6为聚醚2烃基，R7为聚醚3烃基或三乙氧基硅基烃基，R8为聚醚4烃基，R9为多烯多胺基烃基或异氰酸酯烃基，除外，还可接含硫烃基、含氟烃基等。桥联基团-[Bridge]-可为聚甲基硅氧烷、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚氨基酸等。
为提高使用性能，水溶性高分子硅烷偶联剂在合成设计时需考虑到：(1)根据需要增加硅官能团与碳官能团的品种和数目：水溶性高分子硅烷偶联剂的硅官能团数目可达六、九、十二甚至若干，因而可用的前驱体数量巨大，偶联交联同时能进一步扩大前驱体网络，使得可以杂化的不同性能材质的种类和数量几乎无限，在溶胶-凝胶反应之后，分子表征可视为体型结构的桥联聚倍半硅氧烷，而多个碳官能基团如羟烃基、巯烃基、氨烃基、羧烃基、烯烃基、环氧烃基、异氰酸酯烃基、氟烃基的引入则能增加硅烷偶联剂前驱体网络的应用适应性； (2)相应延长官能团与主链连接的-R臂，使官能基团尽量充分显露在外，避免因空间位阻受到屏蔽；(3)引入与基材表面相似的基团、侧链或大分子的桥联结构来提高水溶性高分子硅烷偶联剂与物料基材表面的相似性，使其容易与不同特质的基材共同形成网络状、体状的聚硅氧烷溶胶-凝胶。
由于水溶性高分子硅烷偶联剂能够根据特定的应用场合被灵活地设计成特定的官能基团组合，因而能够突破小分子硅烷偶联剂官能基团单一且不溶于水的局限，将硅烷偶联剂从现有的应用领域扩展到凡涉及有机-无机、有机-生物-无机等基材表面偶联杂化改性、增进相似相容的领域，特别是以水为反应介质的场合如：制革、合成革、纺织整理；皮革、裘皮、毛纺制品水洗防缩水柔顺护理；汽车、机械等金属表面润滑和防锈防腐处理；水性涂料及水性防水油墨附着力和耐水性能改善处理；纳米粉体、中空玻璃珠等表面有机改性、抗水处理；石塑、木塑、塑钢等复合材料改性；生物溶胶-凝胶杂化材料制备；LED、医用人体植入材料、生物医学工程等。
发明内容
1.硅烷鞣革
“硅烷鞣革”是成都凯特有机硅新材料科技有限公司创造的一个新词。在专业领域，一个新词的意义，往往不只是文字的新的组合，更是从新材料到新应用的新事物。有机硅产品由于良好的润湿性、渗透性、分散性、柔顺性，二十多年来就一直作为一个发展潮流被制革行业看好，它可能带来一个进步，一次变革。
将有机硅系统引入从生皮到成品革的过程，解决传统制革的弊病，早在上个世纪就已进入制革专家的设想，但苦于专业跨度大，须融合高分子合成化学、水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体合成化学、制革化工材料学、制革工艺学等四方面的专业知识，且没有可操作的现成材料，更没有可参考的使用方法，从实现的难度看，无异于攀登云端。
如今，成都市温江区明尼达硅氟皮化应用研究试验厂生产的具有硅基反应活性的第三代硅烷改性皮化材料体系及本发明相关应用体系“硅烷鞣革”的开发，使老一辈专家的科研构想终于从实验室走到市场，平稳着陆。硅烷鞣革，是一种采用无毒害、无污染的水溶性聚甲基硅氧烷桥联聚倍半硅氧烷前驱体高分子硅烷偶联剂为主体框架的以品质提升、成本降低及节水节能减排为特色的硅烷溶胶-凝胶鞣革技术体系。在硅烷鞣革体系里，鞣革被视同为有机 -生物-无机杂化材料的制备，根据市场及原料皮具体情况，不同程度结合传统化料，对天然生物高分子皮胶原纤维进行无机化、半无机化、有机化溶胶-凝胶改性以获得预期使用性能。本发明将有机硅材料在制革领域的应用从现有的涂饰、加脂工段推进到了水场鞣前准备和鞣制复鞣工段，填补了国内外该项技术空白，在以水溶性高分子硅烷偶联剂为主体制革材料的基础上，硅烷鞣革节水减排低碳环保简便技术体系已基本确立，为多年传统鞣革拓开了一条节水减排全新之路，立足生态皮革清洁生产，不仅努力追求终端产品环保生态，而且始终注重产品生产过程环保生态，对从材料和工艺源头控制污染，改善传统制革行业高能耗、高水耗、高污染状况，促进制革工艺简洁化、科学化、艺术化以及推动鞣革实践和现代化的发展，均有着积极的影响。
2.硅烷鞣剂的选择
从化学角度看，鞣革的过程实质上是采用多碱偶联剂如无机、半无机、有机多碱偶联剂对天然有机高分子皮胶原纤维进行无机化、半无机化、有机化偶联杂化改性，即是采用含有 3d、4d或5d空轨道的过渡金属离子羟基配合物或其醇盐(即-OH被-OR基取代)或含有羟基单元(或在水中能还原出羟基单元)或其它活性碳官能团的有机化合物与皮胶原纤维上的活泼氢发生的缩合交联或加成交联反应。
传统鞣革以碱式三价铬为主导进行鞣制。在酸性水环境中，三价铬通常作为中心离子按 d2sp3杂化形式与三个富电子配位体形成配位化合物，与皮胶原纤维上的活泼氢脱水交联形成的R-O-Cr可视为一种聚铬氧烷，由于铬的结构稳定、坚硬，经过铬改性后皮胶原纤维被赋予良好的稳定性和刚性。理论上铬离子最大可与六个配体形成八面体的配位结构，但由于铬原子与碳原子的电子轨道能级与对称性不匹配，铬与碳之间难以形成电子云流动，即难以形成共价键，因此六配位的三价铬离子(d2sp3)与三个富电子配位体配位之后余下的三个虚空的配位位置并不能接纳烃基，即不能形成Cr-C键，因此铬的有机性不足，使用时须在低pH值水溶液状态下才能较好地向皮胶原纤维渗透，相应制得的聚铬氧烷铬鞣皮即蓝湿皮的柔性也不足，后工序须大量填充油脂来增柔润滑，倘若久置皮坯则油脂流失，很容易板硬老化，影响品质。虽然目前三价铬依然是传统鞣革体系的主导材料，但由于其六价态离子的毒性，对环境及人体存在危害，加之地球铬资源也日渐匮乏，因此寻找更理想的替代鞣剂一直没有停止。理论上讲，但凡可形成三个或三个以上羟基或烷氧基醇盐配位化合物即具有3d、4d或 5d空轨道的过渡金属或半金属元素都可能具有鞣革功能，其中以能直接与碳即-R相连者为佳，同时还要求稳定性好、刚柔兼济、安全无毒。
元素周期表上，能与三个或三个以上羟基或烷氧基相连同时又能与-R直接相连的元素是具有3d空轨道的硅。纳米尺寸的无机二氧化硅可以作为一种氢键填料用于制革，但活性不够，不足以作为鞣剂使用。有机硅中，硅烷偶联剂就是R-Si(OR’)3结构，只是市面上的油溶性小分子硅烷偶联剂不溶于水，且所带的-R短小，官能团的品种及数目也有限，因此也不适合作为制革鞣剂使用。将带有多个活性硅官能团与碳官能团的水溶性高分子硅烷偶联剂用于制革是一个大胆的思路，专门为制革水场使用合成的水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体同时兼有无机与有机鞣剂的特性，无毒无污染，且地球上硅储量相当丰富，因此可能是鞣剂的适合之选。
3.硅烷鞣剂与铬鞣剂的比较
硅烷偶联剂的硅官能团-Si(OR’)3上Si原子半径较大，3d轨道全空，缺电子，而-(OR)3中氧原子2p轨道富电子，两者轨道能级相近、对称性匹配，在同一分子中对立统一、相反相成。-(OR)3可离域醇解为多碱结构-(OH)3，与三价铬在酸性水环境中形成带3个-OH的配位化合物相似，也能与皮胶原纤维上的活泼氢脱水(或脱醇)交联反应。水溶性高分子硅烷偶联剂主、侧链上带有若干硅官能团，因此能与皮胶原纤维上的活泼氢反应形成网络状的聚硅氧烷溶胶-凝胶前驱体架构。在聚硅氧烷溶胶-凝胶体系中，真皮各层的鞣制交联相对均质，能较好地避免铬鞣皮那种因鞣制不均匀发生生心、粗面、抓面以及粒面层与网状层分离的松面问题。
水溶性高分子硅烷偶联剂的四价Si原子呈sp3杂化，直接与碳原子相连形成Si-R共价键，因此有机性明显优于三价铬，与生物基材如皮胶原纤维的相似相容性也大大增加，无需像铬鞣一样必须严格在低pH值下使用，同时，水溶性高分子硅烷偶联剂的大分子桥联-R基团能够根据需要灵活多变如可为聚硅氧烷、聚氨酯、聚丙烯酸树脂、多肽、油脂等，相应也赋予其不同特性以适应在不同基材表面和应用场合发挥作用。铬鞣剂及其它金属鞣剂如锆、钛、铝等均不能与碳原子直接连接形成M-R有机金属共价键。所谓有机铬偶联剂、钛酸酯偶联剂、烷氧基铝等“金属有机化合物”，其烃基也都只是通过氧间接与铬、钛、铝相连。因此，相比之下，硅烷与皮胶原纤维的反应结合更容易，分子结构的灵活性也更大，更易赋予不同的功能。
另外，水溶性高分子硅烷偶联剂本身还具有独特的稳定性和柔顺性，经过聚硅氧烷溶胶- 凝胶杂化改性的皮胶原纤维也相应地具有独特的稳定性、柔顺性、抗折抗压弹性、硅胶细嫩绵柔质感等品质以及这些品质的持久性。这些特性是铬氧烷改性皮胶原纤维难以具备的。
4.硅烷鞣剂与有机鞣剂比较
有机鞣剂的碳原子上带有(或在水中可还原得到)能与基材表面活泼氢交联反应的活性单元，如可脱水交联的羟基-OH、可脱醇交联的烷氧基-OR、可加成交联的异氰酸酯基-N＝C＝O 等。有机鞣剂分子中同是SP3杂化的碳原子不能象硅烷偶联剂上的硅原子一样能同时稳定地连接三个羟基或烷氧基，碳原子上连一个-OH为醇，连两个-OH则失水为醛，连三个-OH则失水为羧酸，连四个-OH则可视同为失水成“二氧化碳”。因此，羟烃基结构(酚羟基类的酚醛树脂、四羟甲基膦盐、氰胺树脂等)以及能在水中还原成单个或多个羟基单元的结构如环氧结构(环氧树脂)、醛基结构(醛鞣剂)、羧基结构(丙烯酸树脂鞣剂)、噁唑烷结构(由醛合成制得，在水中释放出醛)、异氰酸酯结构(聚氨酯树脂鞣剂，可视为含有羟基被氨基取代的双醛单元)都具有一定的鞣性。
水溶性高分子硅烷偶联剂特征性的[Q-R’-Si(R)nX(3-n)]结构上可带有多个活性硅官能团X，与多个不同的活性碳官能团Q。理论上，但凡有机鞣剂中起交联鞣制作用的活性碳官能团，水溶性高分子硅烷偶联剂都可以接上，也能对皮胶原纤维发挥有机鞣剂一样的作用，并与硅官能团一起协同参与形成溶胶-凝胶杂化改性网络。
由于有机鞣剂只能单纯依靠碳官能团起作用，而有机鞣剂上的碳原子半径比硅原子半径小，对皮胶原纤维的交联杂化改性难以像同时具有硅官能团与碳官能团的高分子硅烷偶联剂一样能够形成均匀的具有一定孔隙的网络状溶胶-凝胶，因而在鞣革的均匀性以及对其它制革材料的封装能力上必然有所不及。
5.硅烷鞣剂在鞣革中的作用
概括起来，水溶性高分子硅烷偶联剂在鞣革中所起的作用主要有：(1)通过活性的硅官能基团与碳官能基团与皮胶原纤维交联结合，搭建聚硅氧烷-皮胶原纤维的溶胶-凝胶前驱体网络架构体系，并赋予皮革独特的细腻柔软弹性硅胶质感；(2)其优异的渗透性、分散性以及特殊的相反相成性能，对浴液中的多种材料如酸、碱、铬鞣剂、油脂、填料、染料、香料等在皮胶原纤维中的渗透吸收、乳化分散起着独特的同浴调节作用，因此复鞣染色工段无需水洗的节水减排环保方案能够实现；(3)硅烷-皮胶原纤维溶胶-凝胶前驱体网络仍具前驱体活性，对浴液中的其它材料如鞣剂、染料、油脂、填料、香料等仍然具有交联结合能力，使得这些材料能够共同深入纤维并反应性封装固定在广泛的聚硅氧烷溶胶-凝胶网络体系之中，因而获得的皮革品质能够长久保持。
6.硅烷鞣革技术路线
实际上，整个皮革的制造过程，从水场到涂饰，从毛皮到皮坯到成品，以及各阶段松面异常皮革的升级再利用和皮革、裘皮制品后期的水洗护理，均可贯穿使用水溶性高分子硅烷偶联剂。
近年来，从无数次水场鞣革小试到中试到小批量对外皮革加工，硅烷鞣革积累了大量的第一手应用资料，中途不水洗的硅烷复鞣染色技术已经成熟，大松面蓝湿皮通过硅烷溶胶- 凝胶改性也能升级制作平纹鞋面、箱包两用革。采用硅烷溶胶-凝胶鞣革方法，碱皮、硝皮或酸皮不经过蓝湿皮工段可直接鞣制出皮坯，彻底改变一百多年来低pH值铬鞣、高pH值高温加脂以及必须多次水洗的鞣革模式。硅烷鞣革带来的用户体验不论在成革品质、质量可控性、操作便易性、节水减排低碳环保等方面都是传统碳皮化鞣革无法比拟的。
另外，硅烷鞣革体系的包容性非常好，不仅能很好地包容三价铬、有机鞣剂等一线传统皮化材料，也能包容其它金属或矿质鞣剂如锆、钛、铝、铁、硅酸盐等，甚至通常不作为鞣剂的钙、镁、锌等经过硅烷化后，都有可能较好地融入硅烷鞣革体系之中，对皮胶原纤维进行有机-生物-无机杂化共改性，使杂化改性具有更大的可调性。另一方面，不添加任何金属鞣剂全有机的硅烷鞣革也可取代繁琐的传统油鞣法制革，获得绵柔细腻、亲肤环保、可用作帖身内衣面料的聚硅氧烷硅胶皮，这种硅胶皮纤维呈棉花状，具有类似于记忆合金的记忆功能，即使经高温收缩变形，一旦恢复常温，又会自动恢复变形前的形状和手感，耐湿热稳定性、机械强度均优于传统油鞣革，而且生产周期短，工艺简便。
由此可见，水溶性好、无毒性、无污染的水溶性高分子硅烷偶联剂应用在制革领域，不仅是作为一类卓越的助剂引入到传统制革工艺的各工段，还是一类起主导作用的材料，能够用以搭建全新的节水节能减排硅烷溶胶-凝胶鞣革技术体系，根据原料皮情况和市场需求，不同程度结合其它传统鞣剂，并藉此包容和筛选碳皮化材料。图2是整个皮革的制造过程，从水场到涂饰，从毛皮到皮坯到成品，以及各阶段松面异常皮革的升级再利用和皮革、裘皮制品后期的水洗护理，均可贯穿使用水溶性高分子硅烷偶联剂的示意图。
7.碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺方案
本发明一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺颠覆了传统制革模式，简化了生产流程及人工操作，缩短了生产周期，降低了生产过程中50％以上的水、电及人力成本；生产出的生态皮革具有优良的干热稳定性、手感丰润、粒面平细紧实、软而不松，对人体皮肤无任何毒害，边角余料可作动物食粮，对鸡、鸭等的生长调节有良好的促进特异作用。
本发明一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺的宗旨是为了推翻一百多年来压迫传统制革行业的三座大山：(1)铬鞣剂——重金属污染(已全部推翻)，(2) 酶制剂——皮革软而不松难以稳定实现(已全部推翻)，(3)加脂剂——皮革久置变硬(已推翻半座)。
本发明一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺是为了实现清洁制革的“三无”目标：(1)无铬，之于生态，全有机无毒无害、皮革边角余料作动物食粮， (2)无酶，之于成品皮革软而不松稳定可控，获得的皮胶原纤维如棉花状，(3)无油，之于成品皮革久置更软，可如纺织面料任意水洗(还差半个进程)。
本发明一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺是为了根治传统制革企业疑似“散乱污企业”、“落后产能须强制关闭企业”的三高症状：(1)高水耗，(2) 高能耗，(3)高污染。
本发明一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺是为了树立新型硅烷鞣革企业环保三好形象：(1)工艺节水减排“一锅煮”，(2)工艺省时省力简便易行，(3) 广泛、持续发展生态皮革产品，实现自由生产、自然销售、自主定价。
本发明一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，是水性硅胶前驱体在制革领域的应用，其具有以下革命性特点：
(1)彻底取消生物酶制剂的使用，消除松面隐患，好皮出在硅胶灰缸里，实现真正意义上的皮革软而不松。参见国家发明专利《一种水溶性多胺基硅烷偶联剂取代酶制剂的硅烷鞣革工艺》，申请号：201710723150.9。
(2)碱皮高pH值交联鞣制，脱灰、浸盐、浸酸三合一，从碱皮起“一锅煮”中途不水洗、阳离子硅胶预处理、阴离子硅胶填充至皮坯。参见国家发明专利《一种无铬生态型硅胶-栲胶结合鞣植鞣皮的硅烷鞣革制造工艺》，申请号：201710723148.1。
(3)彻底颠覆一百多年来低pH值鞣制、高pH值乳液加油的传统鞣革模式。参见国家发明专利《一种水溶性多胺基硅烷偶联剂取代酶制剂的硅烷鞣革工艺》，申请号：201710723150.9。
(4)无铬生态型全有机(硅胶-栲胶、硅胶-硅砜)鞣革，硅胶填充、节水减排，节约用水50％以上，节省时间50％以上。参见国家发明专利《一种无铬生态型硅胶-栲胶结合鞣植鞣皮的硅烷鞣革制造工艺》，申请号：201710723148.1
(5)库存松面、板硬皮坯水场“一锅煮”返工硅胶填充升级利用，非洲假蓝皮、干蓝皮透染硅胶填充。参见国家发明专利《硅烷鞣革染色复鞣硅胶平纹填充制革方法》，授权公告日2018.8.28，专利号：ZL201610653973.4。
(6)硅烷鞣革/硅胶填充工艺采用水溶性高分子硅烷偶联剂，即水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体在碱性条件下形成有机硅胶的过程中植入栲胶鞣革，有如丰胸整形，将有机硅胶植入女性乳房获得丰满柔软细腻的肉感，这样可彻底改变人们对传统植鞣皮板硬、手感差的认知，获得手感丰满、柔软且粒面紧实不松面，皮纤维如棉花状，皮性达到甚至超过铬鞣等轻革之全新的硅胶-栲胶结合鞣的柔性植鞣皮。这种工艺制得的水牛牛皮硅胶植鞣软席与人体肌肤亲密接触时，凉而不冰、温和细腻，即凉爽舒适而无冰冷的不适刺激，有真丝的细润爽滑感而无棉麻的粗糙与僵硬感，既亲肤舒适又对皮肤无任何毒害。
硅烷鞣革/硅胶填充工艺中阳离子硅胶预处理和阴离子硅胶填充、加脂两个工序可重复交替进行，直至粒面紧实、软而不松，即阴阳融合如太极图示意。
为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：
所述一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮硅烷初鞣填充工艺和初鞣皮硅烷复鞣填充工艺，其中，碱皮硅烷初鞣填充工艺包括：(1)碱皮多胺基硅胶前驱体交联-润滑、同浴盐/甲酸/草酸浸酸，(2)同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联- 润滑、硫酸再浸酸，(3)同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性离子聚丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣，(4)同浴阴离子聚丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充、得初鞣皮；初鞣皮硅烷复鞣填充工艺包括：(1)出鼓静置、削匀、称重、进鼓、加多胺基硅胶前驱体/阳离子聚氨酯硅胶前驱体45度预处理、小苏打提碱过夜、次日水洗， (2)染色、硅胶-栲胶结合填充，(3)升温45度硅胶发泡防霉加脂、甲酸固定、草酸漂洗、水洗出鼓。
所述碱皮硅烷初鞣填充工艺，具体操作方法包括：
(1)碱皮多氨基硅胶前驱体交联-润滑步、同浴盐/甲酸/草酸浸酸步骤为：按重量秤取 100份已片碱皮放于转鼓中，放水淹皮，闷洗一次，排水沥干，无浴，常温加入KT3636多氨基硅胶前驱体6-8份，常温转动3小时，同浴常温加入工业食盐6-9份，甲酸1-3份，草酸0.5-1份，常温转动1-3小时，进入同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸；
(2)同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸步骤为：同浴常温加入KT4031 阳离子聚氨酯硅胶前驱体6-8份，常温转动1-2小时，同浴常温加入95％硫酸0.5-1.5份(1∶20 水稀释加入)进入同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣；
(3)同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性离子聚丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂 /栲胶/耐酸油初鞣步骤为：同浴常温加入同浴戊二醛2-3份，耐酸油0.5-1份，常温转动2-4 小时，同浴常温加入KT2034两性离子聚丙烯酸硅胶前驱体6-9份，KT5901硅砜填充合成鞣剂3-6份，栲胶8-12份，耐酸油1-2份，常温转动8-12小时，进入同浴阴离子聚丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充；
(4)所述同浴阴离子聚丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充步骤为：同浴常温加入KT2351阴离子聚丙烯酸发泡弹性硅胶2-5份，耐酸油2-5份，防霉剂0.01-0.1份，常温转动1-2小时，再补热水升温至40℃转动1-2小时至材料吸清，过夜，出鼓静置、削匀、称重、进鼓，得初鞣皮，进入初鞣皮至皮坯的硅烷复鞣填充工艺；
所述初鞣皮硅烷复鞣填充工艺，具体操作方法包括：
(1)多氨基硅胶前驱体/阳离子聚氨酯硅胶前驱体45度预处理、小苏打提碱过夜、次日水洗步骤为：按重量称取100份已削匀生态初鞣皮放于转鼓中，加入45℃-50℃水100-300 份，KT3636多氨基硅胶前驱体2-4份，KT4031阳离子聚氨酯硅胶前驱体4-8份，控温40-45℃转动2-5小时至吸清，加入小苏打0-1.5份，分2-3次加入，每次转动20分钟，调pH值＝4.5-5.5，转1小时，过夜、次日水洗，进入常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充；
(2)常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充步骤为：常温无浴加入染料x份，常温转动15-30 分钟，常温同浴加入KT2034两性离子聚丙烯酸硅胶前驱体2-4份，栲胶5-8份，三聚氰胺 1-2份，双聚氰胺1-2份，耐酸油1-2份，常温转动2-4小时，基本吸清，进入升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗；
(3)升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗步骤为：常温同浴加入KT2351阴离子聚丙烯酸发泡弹性硅胶4-6份，加脂剂4-8份，防霉剂0.05-0.1份，常温转动1-2小时，再补热水升温至50-55度转动2-4小时，用甲酸调pH值3-3.5固定1-2小时，换水加入草酸 0.5-1份漂洗半小时出鼓，进入干燥整理工序，即得无铬生态型硅胶-栲胶结合鞣软性植鞣生态皮革皮坯。
优选的，所述KT3636为多胺基硅胶前驱体，为水性侧多胺烃基聚甲基倍半硅氧烷硅烷偶联剂，即无任何外添加碳素表面活性剂的弱阳离子乳液聚合的侧多胺烃基多羟烃基三乙氧基硅烃基聚甲基倍半硅氧烷自乳化型水乳液。技术指导为：技术指标为：20℃密度0.95g/ml，水溶物含量20±1％，溶剂水，pH值6.5±0.2，粘度40-50mPa.s，外观为浅蓝色乳液。
优选的，所述KT4031为阳离子聚氨酯硅胶前驱体，为具有偶联交联反应活性的水溶性阳离子聚氨酯高分子硅烷偶联剂，同时也是一种强阳离子型多烷氧基硅氧烷氨基甲酸酯-油脂- 硅胶聚合物；20℃密度0.95g/ml-1.05g/ml，水溶物含量18-22％，溶剂水，pH值4.5±0.3，粘度400-500mPa.s，外观为乳黄色乳状液。
优选的，所述KT2034为两性离子聚丙烯酸卵磷脂硅胶前驱体绵泡肉感填充硅胶，即卵磷脂与羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，技术指标为：20℃密度0.92g/ml，水溶物含量26-30％，溶剂水，pH值3.8±0.2，粘度150-180mPa.s，外观为浅乳黄色稠状液。
优选的，所述KT5901硅砜填充合成鞣剂，为硅砜桥联结构高质量填充性能的萘酚磺酸、 S02有机衍生物二次水解、缩合聚合物鞣剂，技术指标为：20℃密度：1.10g/mL-1.25g/mL，固含量：50％-53％，溶剂水，pH值：4.0±0.2(10％水溶液)，粘度：120mPa·S-140mPa·S，外观为浅褐色半透明稠厚液体，游离酚为0％，电性为阴离子。
优选的，所述KT2351为阴离子聚丙烯酸发泡弹性加脂硅胶，即为改性聚合型硅油，即改性反应型硅油与乙烯基氨基类、羧基类单体等的水乳型共聚物，技术指标为：20℃密度1.10 g/ml-1.25g/ml，水溶物含量28-33％，溶剂水，pH值4.5-5.5，粘度24000-26000mPa.s，外观为乳黄色较稠状液。
本发明一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，其有益效果在于：操作方式简单，工序通俗易懂。在传统的植鞣工艺中从碱皮到皮坯通常要经过几十道工序，操作繁杂，而且经过多道工序的流程植鞣皮面的不稳定性就会出现，如：皮面划痕、色差、松面等质量问题。根据这种情况本发明者经过多年摸索，研究出硅胶-栲胶结合鞣转鼓“一锅煮”快速鞣制法，采用快速间歇性转动、由低温到高温的方式鞣制，在转鼓的机械作用下有机硅材料能有效帮助皮革吸收栲胶，比照传统的鞣制方式(池鞣、吊鞣)操作简单稳定，皮坯出坯时间短，节省时间50％以上，节省用水50％以上，能够大大缩短生产周期，显著减少污染物排放量以及水、电、人力等资源消耗。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步详细说明本发明。
实施例1：使用本发明制作贴身亲肤柔性水牛皮植鞣凉席，包括已片水牛碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺和初鞣水牛皮至皮坯的硅烷复鞣工艺，其中，已片水牛碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺包含水牛碱皮多胺基硅胶前驱体交联-润滑、同浴盐/甲酸/草酸浸酸，同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸，同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣，同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充等4个步骤，初鞣水牛皮至皮坯的硅烷复鞣工艺包含多氨基硅胶前驱体/阳离子聚氨酯硅胶前驱体45度预处理、小苏打提碱过夜、次日水洗，常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充，升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗等3个步骤。
已片水牛碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺，操作方法如下：
(1)水牛碱皮多氨基硅胶前驱体交联-润滑步、同浴盐/甲酸/草酸浸酸骤为：按重量秤取100份已片碱皮放于转鼓中，放水淹皮，闷洗一次，排水沥干，无浴，常温加入KT3636多氨基硅胶前驱体6份，常温转动3小时，同浴常温加入工业食盐6份，甲酸2份，草酸0.5 份，常温转动3小时，进入同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸；
(2)同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸步骤为：同浴常温加入KT4031 阳离子聚氨酯硅胶前驱体6份，常温转动1小时，同浴常温加入95％硫酸0.5份(1∶20水稀释加入)进入同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/ 栲胶/耐酸油初鞣；
(3)同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/ 耐酸油初鞣步骤为：同浴常温加入同浴戊二醛2份，耐酸油1份，常温转动2小时，同浴常温加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体12份，KT5901硅砜填充合成鞣剂4份，栲胶12份，耐酸油2份，常温转动8小时，进入同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充；
(4)同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充步骤为：同浴常温加入KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶2份，耐酸油6份，防霉剂0.2份，常温转动1小时，再补热水升温至40℃转动2小时至材料吸清，过夜，出鼓静置、削匀、称重、进鼓，得初鞣皮，进入初鞣皮至皮坯的硅烷复鞣工艺。
初鞣水牛皮至皮坯的硅烷复鞣工艺，操作方法如下：
(1)阳离子硅胶前驱体/戊二醛预处理步骤为：按重量称取100份已削匀生态初鞣皮放于转鼓中，加入45℃-50℃水300份，KT3636多氨基硅胶前驱体3份，KT4031阳离子聚氨酯硅胶前驱体6份，控温40-45℃转动3小时至吸清，加入小苏打1份，分2次加入，每次转动20分钟，调pH值＝4.5-5.5，转1小时，过夜、次日水洗，进入常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充；
(2)常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充步骤为：常温无浴加入染料x份，常温转动30分钟，常温同浴加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体4份，栲胶8份，三聚氰胺1份，双聚氰胺1份，耐酸油1份，常温转动2小时，基本吸清，进入升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗；
(3)升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗步骤为：常温同浴加入KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶5份，加脂剂5份，防霉剂0.05份，常温转动1小时，再补热水升温至 50-55度转动2小时，用甲酸调pH值3-3.5固定2小时，换水加入草酸0.5份漂洗半小时出鼓，进入干燥整理工序，即得水牛皮无铬生态型硅胶-栲胶结合鞣软性植鞣生态皮革皮坯。
上述KT3636、KT4031、KT2034、KT5901、KT2351等工业产品，从成都凯特有机硅新材料科技有限公司购得。使用本发明制作的贴身亲肤生态柔性水牛皮植鞣凉席，与人体肌肤亲密接触时，凉而不冰、温和细腻，既凉爽舒适又无冰冷的刺激不适，有真丝的细润爽滑感而无棉麻的粗糙与僵硬感。
实施例2：使用本发明制作贴身亲肤生态柔性兔皮文胸内层亲肤革，包括兔皮碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺和初鞣兔皮至皮坯的硅烷复鞣工艺，其中，兔皮碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺包含兔皮碱皮多胺基硅胶前驱体交联-润滑、同浴盐/甲酸/草酸浸酸，同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸，同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣，同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充等4个步骤，初鞣兔皮至皮坯的硅烷复鞣工艺包含多氨基硅胶前驱体/阳离子聚氨酯硅胶前驱体45度预处理、小苏打提碱过夜、次日水洗，常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充，升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗等3个步骤。
兔皮碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺，操作方法如下：
(1)兔皮碱皮多氨基硅胶前驱体交联-润滑步、同浴盐/甲酸/草酸浸酸骤为：按重量秤取100份已片碱皮放于转鼓中，放水淹皮，闷洗一次，排水沥干，无浴，常温加入KT3636多氨基硅胶前驱体6份，常温转动3小时，同浴常温加入工业食盐6份，甲酸2份，草酸0.5 份，常温转动3小时，进入同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸；
(2)同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸步骤为：同浴常温加入KT4031 阳离子聚氨酯硅胶前驱体6份，常温转动1小时，同浴常温加入95％硫酸0.5份(1∶20水稀释加入)进入同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/ 栲胶/耐酸油初鞣；
(3)同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/ 耐酸油初鞣步骤为：同浴常温加入同浴戊二醛2份，耐酸油1份，常温转动2小时，同浴常温加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体12份，KT5901硅砜填充合成鞣剂4份，栲胶12份，耐酸油2份，常温转动8小时，进入同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充；
(4)同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充步骤为：同浴常温加入 KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶2份，耐酸油6份，防霉剂0.2份，常温转动1小时，再补热水升温至40℃转动2小时至材料吸清，过夜，出鼓静置、削匀、称重、进鼓，得初鞣皮，进入初鞣皮至皮坯的硅烷复鞣工艺；
兔皮初鞣皮至皮坯的硅烷复鞣工艺，操作方法如下：
(1)阳离子硅胶前驱体/戊二醛预处理步骤为：按重量称取100份已削匀生态初鞣皮放于转鼓中，加入45℃-50℃水300份，KT3636多氨基硅胶前驱体3份，KT4031阳离子聚氨酯硅胶前驱体6份，控温40-45℃转动3小时至吸清，加入小苏打1份，分2次加入，每次转动20分钟，调pH值＝4.5-5.5，转1小时，过夜、次日水洗，进入常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充；
(2)常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充步骤为：常温无浴加入染料x份，常温转动30分钟，常温同浴加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体4份，栲胶8份，三聚氰胺1份，双聚氰胺1份，耐酸油1份，常温转动2小时，基本吸清，进入升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗；
(3)升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗步骤为：常温同浴加入KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶5份，加脂剂5份，防霉剂0.05份，常温转动1小时，再补热水升温至 50-55度转动2小时，用甲酸调pH值3-3.5固定2小时，换水加入草酸0.5份漂洗半小时出鼓，进入干燥整理工序，即得兔皮无铬生态型硅胶-栲胶结合鞣软性植鞣生态皮革皮坯。
上述KT3636、KT4031、KT2034、KT5901、KT2351等工业产品，从成都凯特有机硅新材料科技有限公司购得。使用本发明制作的贴身亲肤生态柔性光面兔皮文胸革，与乳房乳头亲密接触时，柔和细腻，透湿透气，自在通透，防霉杀菌，即具有良好皮肤生理呼吸功能，有真丝的细润爽滑而无棉麻的粗糙僵硬。
实施例3：使用本发明制作贴身亲肤生态柔性绵羊皮文胸外层托衬革，包括绵羊皮碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺和初鞣绵羊皮至皮坯的硅烷复鞣工艺，其中，绵羊皮碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺包含绵羊皮碱皮多胺基硅胶前驱体交联-润滑、同浴盐/甲酸/草酸浸酸，同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸，同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣，同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充等4个步骤，初鞣绵羊皮至皮坯的硅烷复鞣工艺包含多氨基硅胶前驱体 /阳离子聚氨酯硅胶前驱体45度预处理、小苏打提碱过夜、次日水洗，常温无浴染色、硅胶- 栲胶结合填充，升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗等3个步骤。
绵羊皮碱皮至初鞣皮的硅烷初鞣工艺，操作方法如下：
(1)绵羊皮碱皮多氨基硅胶前驱体交联-润滑步、同浴盐/甲酸/草酸浸酸骤为：按重量秤取100份已片碱皮放于转鼓中，放水淹皮，闷洗一次，排水沥干，无浴，常温加入KT3636 多氨基硅胶前驱体6份，常温转动3小时，同浴常温加入工业食盐6份，甲酸2份，草酸0.5份，常温转动3小时，进入同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸；
(2)同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸步骤为：同浴常温加入KT4031 阳离子聚氨酯硅胶前驱体6份，常温转动1小时，同浴常温加入95％硫酸0.5份(1∶20水稀释加入)进入同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/ 栲胶/耐酸油初鞣；
(3)同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/ 耐酸油初鞣步骤为：同浴常温加入同浴戊二醛2份，耐酸油1份，常温转动2小时，同浴常温加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体12份，KT5901硅砜填充合成鞣剂4份，栲胶12份，耐酸油2份，常温转动8小时，进入同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充；
(4)同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充步骤为：同浴常温加入 KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶2份，耐酸油6份，防霉剂0.2份，常温转动1小时，再补热水升温至40℃转动2小时至材料吸清，过夜，出鼓静置、削匀、称重、进鼓，得初鞣皮，进入初鞣皮至皮坯的硅烷复鞣工艺；
初鞣绵羊皮至皮坯的硅烷复鞣工艺，操作方法如下：
(1)阳离子硅胶前驱体/戊二醛预处理步骤为：按重量称取100份已削匀生态初鞣皮放于转鼓中，加入45℃-50℃水300份，KT3636多氨基硅胶前驱体3份，KT4031阳离子聚氨酯硅胶前驱体6份，控温40-45℃转动3小时至吸清，加入小苏打1份，分2次加入，每次转动20分钟，调pH值＝4.5-5.5，转1小时，过夜、次日水洗，进入常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充；
(2)常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充步骤为：常温无浴加入染料x份，常温转动30 分钟，常温同浴加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体4份，栲胶8份，三聚氰胺1份，双聚氰胺1份，耐酸油1份，常温转动2小时，基本吸清，进入升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗；
(3)升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗步骤为：常温同浴加入KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶5份，加脂剂5份，防霉剂0.05份，常温转动1小时，再补热水升温至 50-55度转动2小时，用甲酸调pH值3-3.5固定2小时，换水加入草酸0.5份漂洗半小时出鼓，进入干燥整理工序，即得绵羊皮无铬生态型硅胶-栲胶结合鞣软性植鞣生态皮革皮坯。
上述KT3636、KT4031、KT2034、KT5901、KT2351等工业产品，从成都凯特有机硅新材料科技有限公司购得。使用本发明制作的贴身亲肤生态柔性光面绵羊皮文胸外层托衬革，质地柔软、富有弹性、挺括而易于定型，手感细腻，自在通透；特别是在文胸内层亲肤兔皮和文胸外层托衬绵羊皮之间的夹层可放置特效乳房保健护理中药包的设计，对于疏通乳房经络、预防乳腺增生和乳腺癌有特别的护理功效；同时具有托举聚中乳房组织，使之挺拔丰盈性感，可以避免传统有毒有害的海绵、塑料泡沫等文胸填充物对乳房的不良刺激、乃至伤害；另外可吸汗、不易变形、易于打理收纳、自洁等方面比同类材料有更强大的功能。
以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据发明实施例，在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (7)
1.一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”和初鞣皮静置、削匀后初鞣皮皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，其特征在于：
1.1碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，包括碱皮多胺基硅胶前驱体交联-润滑、同浴盐/甲酸/草酸浸酸，同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸，同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣，同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充等4个步骤，其特征在于：
1.1.1所述碱皮多氨基硅胶前驱体交联-润滑步、同浴盐/甲酸/草酸浸酸骤为：按重量秤取100份已片碱皮放于转鼓中，放水淹皮，闷洗一次，排水沥干，无浴，常温加入KT3636多氨基硅胶前驱体6-8份，常温转动3小时，同浴常温加入工业食盐6-9份，甲酸1-3份，草酸0.5-1份，常温转动1-3小时，进入同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸；
1.1.2所述同浴阳离子聚氨酯硅胶前驱体交联-润滑、硫酸再浸酸步骤为：同浴常温加入KT4031阳离子聚氨酯硅胶前驱体6-8份，常温转动1-2小时，同浴常温加入95％硫酸0.5-1.5份(1∶20水稀释加入)进入同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣；
1.1.3所述同浴戊二醛/耐酸油预处理、同浴两性丙烯酸硅胶前驱体/硅砜填充合成鞣剂/栲胶/耐酸油初鞣步骤为：同浴常温加入同浴戊二醛2-3份，耐酸油0.5-1份，常温转动2-4小时，同浴常温加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体6-9份，KT5901硅砜填充合成鞣剂3-6份，栲胶8-12份，耐酸油1-2份，常温转动8-12小时，进入同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充；
1.1.4所述同浴阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶/耐酸油/防霉剂发泡填充步骤为：同浴常温加入KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶2-5份，耐酸油2-5份，防霉剂0.01-0.1份，常温转动1-2小时，再补热水升温至40℃转动1-2小时至材料吸清，过夜，出鼓静置、削匀、称重、进鼓，得初鞣皮，进入初鞣皮至皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”。
1.2初鞣皮至皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，包括多氨基硅胶前驱体/阳离子聚氨酯硅胶前驱体45度预处理、小苏打提碱过夜、次日水洗，常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充，升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗等3个步骤，其特征在于：
1.2.1所述阳离子硅胶前驱体/戊二醛预处理步骤为：按重量称取100份已削匀生态初鞣皮放于转鼓中，加入45℃-50℃水100-300份，KT3636多氨基硅胶前驱体2-4份，KT4031阳离子聚氨酯硅胶前驱体4-8份，控温40-45℃转动2-5小时至吸清，加入小苏打0-1.5份，分2-3次加入，每次转动20分钟，调pH值＝4.5-5.5，转1小时，过夜、次日水洗，进入常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充；
1.2.2所述常温无浴染色、硅胶-栲胶结合填充步骤为：常温无浴加入染料x份，常温转动15-30分钟，常温同浴加入KT2034两性丙烯酸硅胶前驱体2-4份，栲胶5-8份，三聚氰胺1-2份，双聚氰胺1-2份，耐酸油1-2份，常温转动2-4小时，基本吸清，进入升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗；
1.2.3所述升温硅胶发泡加脂、甲酸固定、草酸漂洗步骤为：常温同浴加入KT2351阴离子丙烯酸发泡弹性硅胶4-6份，加脂剂4-8份，防霉剂0.05-0.1份，常温转动1-2小时，再补热水升温至50-55度转动2-4小时，用甲酸调pH值3-3.5固定1-2小时，换水加入草酸0.5-1份漂洗半小时出鼓，进入干燥整理工序，即得无铬生态型硅胶-栲胶结合鞣软性植鞣生态皮革皮坯。
2.根据权利要求1所述一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”和初鞣皮静置、削匀后初鞣皮皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，其特征在于：
所述KT3636为多胺基硅胶前驱体，即水性侧多胺烃基聚甲基倍半硅氧烷硅烷偶联剂，即无任何外添加碳素表面活性剂的弱阳离子乳液聚合的侧多胺烃基多羟烃基三乙氧基硅烃基聚甲基倍半硅氧烷自乳化型水乳液。技术指导为：技术指标为：20℃密度0.95g/ml，水溶物含量20±1％，溶剂水，pH值6.5±0.2，粘度40-50mPa.s，外观为浅蓝色乳液。
3.根据权利要求1所述一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”和初鞣皮静置、削匀后初鞣皮皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，其特征在于：
所述KT4031为阳离子聚氨酯硅胶前驱体，即具有偶联交联反应活性的水溶性阳离子聚氨酯高分子硅烷偶联剂，同时也是一种强阳离子型多烷氧基硅氧烷氨基甲酸酯-油脂-硅胶聚合物；技术指标为：20℃密度0.95g/ml-1.05g/ml，水溶物含量18-22％，溶剂水，pH值4.5±0.3，粘度400-500mPa.s，外观为乳黄色乳状液。
4.根据权利要求1所述一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”和初鞣皮静置、削匀后初鞣皮皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，其特征在于：
所述KT2034为两性离子聚丙烯酸卵磷脂硅胶前驱体绵泡肉感填充硅胶，即卵磷脂与羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，技术指标为：20℃密度0.92 g/ml，水溶物含量26-30％，溶剂水，pH值3.8±0.2，粘度150-180mPa.s，外观为浅乳黄色稠状液。
5.根据权利要求1所述一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”和初鞣皮静置、削匀后初鞣皮皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，其特征在于：
所述KT5901硅砜填充合成鞣剂，为硅砜桥联结构高质量填充性能的萘酚磺酸、SO2有机衍生物二次水解、缩合聚合物鞣剂，技术指标为：20℃密度：1.10g/mL-1.25g/mL，固含量：50％-53％，溶剂水，pH值：4.0±0.2(10％水溶液)，粘度：120mPa·S-140mPa·S，外观为浅褐色半透明稠厚液体，游离酚为0％，电性为阴离子。
6.根据权利要求1所述一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”和初鞣皮静置、削匀后初鞣皮皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，其特征在于：
所述KT2351为阴离子聚丙烯酸发泡弹性加脂硅胶，即改性聚合型硅油，即改性反应型硅油与乙烯基氨基类、羧基类单体等的水乳型共聚物，技术指标为：20℃密度1.10g/ml-1.25g/ml，水溶物含量28-33％，溶剂水，pH值4.5-5.5，粘度24000-26000mPa.s，外观为乳黄色较稠状液。
7.根据权利要求1所述一种碱皮高pH值硅胶前驱体溶胶-凝胶无铬生态型硅烷鞣革工艺，包括碱皮高pH值鞣制的无铬生态型节水减排的碱皮至初鞣皮的初鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”和初鞣皮挤水、削匀后初鞣皮至皮坯的复鞣“一锅煮”硅烷鞣革“傻瓜工艺”，其特征在于：KT3636、KT4031、KT2034、KT5901、KT2351等工业产品，是从成都凯特有机硅新材料科技有限公司购得。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113549714A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-10-26 | 重庆隆发皮革制品有限责任公司 | 一种植鞣工艺的皮革加工方法及由其形成的牛皮席 |
| CN114317841A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-12 | 菏泽市源林川服饰有限公司 | 一种抗裂皮革面料及其生产方法 |
| FR3142200A1 (fr) * | 2022-11-22 | 2024-05-24 | Ctc | Procédé de préparation de cuir comprenant l’utilisation d’un composé silylé et cuir obtenu par ce procédé |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106191339A (zh) * | 2016-08-10 | 2016-12-07 | 成都凯特有机硅新材料科技有限公司 | 硅烷鞣革染色复鞣硅胶平纹填充制革方法 |
| CN109097507A (zh) * | 2017-06-21 | 2018-12-28 | 成都凯特有机硅新材料科技有限公司 | 一种水溶性多胺基硅烷偶联剂取代酶制剂的硅烷鞣革工艺 |
| CN110257570A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 安徽鸿博皮革有限公司 | 胺基硅烷偶联剂取代酶制剂的硅烷鞣革工艺 |
-
2020
- 2020-02-13 CN CN201911211599.2A patent/CN111500799B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106191339A (zh) * | 2016-08-10 | 2016-12-07 | 成都凯特有机硅新材料科技有限公司 | 硅烷鞣革染色复鞣硅胶平纹填充制革方法 |
| CN109097507A (zh) * | 2017-06-21 | 2018-12-28 | 成都凯特有机硅新材料科技有限公司 | 一种水溶性多胺基硅烷偶联剂取代酶制剂的硅烷鞣革工艺 |
| CN110257570A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 安徽鸿博皮革有限公司 | 胺基硅烷偶联剂取代酶制剂的硅烷鞣革工艺 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113549714A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-10-26 | 重庆隆发皮革制品有限责任公司 | 一种植鞣工艺的皮革加工方法及由其形成的牛皮席 |
| CN113549714B (zh) * | 2021-08-04 | 2022-03-25 | 重庆隆发皮革制品有限责任公司 | 一种植鞣工艺的皮革加工方法及由其形成的牛皮席 |
| CN114317841A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-12 | 菏泽市源林川服饰有限公司 | 一种抗裂皮革面料及其生产方法 |
| FR3142200A1 (fr) * | 2022-11-22 | 2024-05-24 | Ctc | Procédé de préparation de cuir comprenant l’utilisation d’un composé silylé et cuir obtenu par ce procédé |
| WO2024110728A1 (fr) | 2022-11-22 | 2024-05-30 | Ctc | Procédé de préparation de cuir comprenant l'utilisation d'un composé silylé et cuir obtenu par ce procédé |
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