CN111499954A - 一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法 - Google Patents
一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法,涉及电缆料技术领域。其技术要点是:该耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料包括如下重量份数的组分:聚烯烃:100‑150份;二乙醇胺:20‑30份;无机阻燃剂:50‑100份;硅烷偶联剂:3‑8份;蒙脱土:25‑50份;抗氧剂:0.5‑1份;马来酸酐接枝聚乙烯:5‑10份;硅油:3‑8份。本发明制备的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料具有耐腐蚀性好、力学性能高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及电缆料技术领域,更具体地说,它涉及一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法。
背景技术
随着我国现代工业的迅速发展,安全防患措施也应越来越完善,在许多大型公共场所,为避免电缆着火产生大量的烟雾和酸性气体造成的二次灾难,对专供传输电能和通讯信号使用的电线电缆,不仅要求具有在电缆及周围环境着火时,具有可阻止火焰蔓延等阻燃性能,并能维持电缆继续传输电能和通讯信号,而且在燃烧时还应具有低发烟量,产生气体腐蚀性低,利于工作人员安全撤离现场的性能,即应使电缆具有无卤、低烟、阻燃等性能。
低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料通常由聚烯烃共混树脂加阻燃填充剂氢氧化铝、氢氧化镁和一些为了提高耐热寿命而添加的适量抗氧剂组合而成。有时为了降低其燃烧时的发烟量,还加入了一些发烟抑制剂,如钒、镍、钼、铁、硅、氮系化合物。其阻燃机理为:燃烧时,阻燃填充剂氢氧化铝、氢氧化镁会释放出结晶水,吸收大量热量;与此同时,脱水反应会产生大量水蒸气,它可以稀释可燃性气体,从而阻止燃烧,另外会在材料表面形成一层不熔不燃的氧化物硬壳,阻断了高聚物与外界热氧反应的通道,最终材料阻燃、自熄。
在公开号为CN110527161A的中国发明申请专利中公开了一种硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其由重量比为1.5:1的硅烷交联聚烯烃电缆料1和硅烷交联聚烯烃电缆料2组成;以重量份计,所述硅烷交联聚烯烃电缆料1包含以下组分:120-160份表面功能化氢氧化镁、90-100份聚烯烃树脂、5-15份增容树脂、2-5份润滑剂、0.2-0.6份抗氧剂、1-3份乙烯基硅烷、0.1-1份引气剂、1-5分别氮化硅、1-3份硅橡胶、1-3份相容剂;所述硅烷交联聚烯烃电缆料2包括以下组分:120-160份表面功能化氢氧化镁、90-100份聚烯烃树脂、5-15份增容树脂、2-5份润滑剂、0。.2-0.6份抗氧剂、2-5份催化剂、1-5份氮化硅、1-3份
相容剂。
上述电缆料为了达到较好的阻燃效果,氢氧化镁的添加量达到了50%以上,但是无机阻燃剂的添加量太高时,其在机体中份分散存在不稳定性,对电缆料的力学性能影响较大,影响其使用寿命。
因此,需要提出一种新的方案来解决上述问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的一在于提供一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其具有耐腐蚀性好、力学性能高的优点。
本发明的目的二在于提供一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的制备方法,其具有操作简单,适合大规模化生产的优点。
为实现上述目的一,本发明提供了如下技术方案:
一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,包括如下重量份数的组分:
聚烯烃:100-150份;
二乙醇胺:20-30份;
无机阻燃剂:50-100份;
硅烷偶联剂:3-8份;
蒙脱土:25-50份;
抗氧剂:0.5-1份;
马来酸酐接枝聚乙烯:5-10份;
硅油:3-8份。
通过采用上述技术方案,蒙脱土是一种纳米层状硅酸盐,添加到聚合物中,能降低燃烧时的热释放速率,增加炭层连贯性,通过加入蒙脱土,以降低金属水合物的添加量,而蒙脱土和金属水合物具协效性,从而在保证电缆料具有良好的阻燃效果基础上,而不影响电缆料的力学性能。
马来酸酐接枝聚乙烯为相容剂,相容剂的加入可改善树脂之间的相容性,间接的增加材料的力学等宏观性能。硅油为润滑剂,润滑剂的加入可降低材料加工时螺杆的内部压力,使材料更快的挤出。
本发明中添加的二乙醇胺可以较好的包裹在无机阻燃剂分子表面,从而使得产品具有较好的耐腐蚀性能。
进一步优选为,所述聚烯烃为低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯辛烯共聚物中的一种或两种以上的混合。
进一步优选为,所述无机阻燃剂采用氢氧化镁或氢氧化铝。
通过采用上述技术方案,电缆料燃烧时,氢氧化镁、氢氧化铝会释放出结晶水,吸收大量热量,来降低它所填充的合成材料在火焰中的表面温度,具有抑制电缆料分解和对所产生的的可燃气体进行冷却的作用。
进一步优选为,所述氢氧化镁的粒径为1.5-2μm,氢氧化铝的粒径为1-1.5μm。
通过采用上述技术方案,无机阻燃剂的粒径越小,比表面积越大,活性位置点越多,吸水脱水反应较好,从而添加了无机阻燃剂的电缆料的氧指数提升,力学性能亦得到改善,断裂伸长率明显提高;但无机阻燃剂的粒径也不能太小,否则容易发生团聚现象,导致其分散稳定性较差,电缆料的力学性能反而下降。
进一步优选为,所述无机阻燃剂经过改性处理,其具体步骤为:将无机阻燃剂加入到硅烷偶联剂中,在经过过滤、干燥后粉碎,即得硅烷偶联剂改性的无机阻燃剂粉体。
通过采用上述技术方案,采用硅烷偶联剂对无机阻燃剂表面进行修饰处理,使其与聚烯烃之间有良好的亲和性,保证阻燃性能的情况下,解决了无机颗粒在基体中的分散,而且增强了两者之间的界面作用,提高了电缆料的力学性能。
进一步优选为,所述氢氧化镁的粒径为50-80nm,所述氢氧化铝的粒径为80-100nm。
通过采用上述技术方案,氢氧化镁、氢氧化铝的粒径越小,阻燃性能越好,但是分散性也越差,导致聚合物电缆料力学性能较差,本发明采用纳米级的无机阻燃剂,并对其进行改性处理,从而改善无机阻燃剂在聚烯烃中的分散性,使其与聚烯烃有良好的亲和性。
进一步优选为,所述蒙脱土为有机蒙脱土,由双氢化牛脂基二甲基氯化铵及硅氧烷改性得到。
通过采用上述技术方案,直接将无机蒙脱土添加到聚烯烃复合材料中,其相同性较差,得到的电缆料的力学性能难以达到要求,通过将无机蒙脱土进行改性处理,得到有机蒙脱土,既能保持原蒙脱土的刚性、热稳定性、尺寸稳定性,亦能改善材料的阻燃性能、力学性能及热稳定性能。
为实现上述目的二,本发明提供了如下技术方案:
一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的制备方法,包括以下步骤:
S1,将聚烯烃、二乙醇胺、无机阻燃剂、蒙脱土和马来酸酐接枝聚乙烯在300-500rpm转速下均匀混合5-10min,得到混合料A;
S2,在步骤S1得到的混合料A中加入硅烷偶联剂和硅油,在300-500rpm转速下继续混合5-10min,得到混合料B;
S3,将混合料B于双螺杆挤出机中进行熔融、混炼、切粒和包装,双螺杆设定温度为130-160℃。
综上所述,与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明通过加入蒙脱土,以降低金属水合物的添加量,而蒙脱土和金属水合物具协效性,从而在保证电缆料具有良好的阻燃效果基础上,而不影响电缆料的力学性能;
(2)本发明中添加的二乙醇胺可以较好的包裹在无机阻燃剂分子表面,从而使得产品具有较好的耐腐蚀性能;
(3)本发明采用硅烷偶联剂对无机阻燃剂表面进行修饰处理,使其与聚烯烃之间有良好的亲和性,保证阻燃性能的情况下,解决了无机颗粒在基体中的分散,而且增强了两者之间的界面作用,提高了电缆料的力学性能;
(4)本发明通过将无机蒙脱土进行改性处理,得到有机蒙脱土,既能保持原蒙脱土的刚性、热稳定性、尺寸稳定性,亦能改善材料的阻燃性能、力学性能及热稳定性能。
附图说明
图1为本发明中耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的制备工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明进行详细描述。
本发明中,所用聚烯烃为以GB/T3682-2000法测定的熔融指数为1-20g/10min。分子量大于2万的聚烯烃树脂。
蒙脱土为双氢化牛脂基二甲基氯化铵及硅氧烷改性得到,购自美国Nanocor公司。
抗氧剂采用抗氧剂1010,购自上海汽巴高桥化学有限公司。
硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂KH570,购自上海耀华化工厂。
马来酸酐接枝聚乙烯购自南京塑泰高分子科技有限公司。
实施例1:如图1,一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,各组分及其相应的重量份数如表1所示,并通过如下步骤制备获得:
S1,将聚烯烃、二乙醇胺、无机阻燃剂、蒙脱土和马来酸酐接枝聚乙烯在300rpm转速下均匀混合10min,得到混合料A;
S2,在步骤S1得到的混合料A中加入硅烷偶联剂和硅油,在300rpm转速下继续混合10min,得到混合料B;
S3,将混合料B于双螺杆挤出机中进行熔融、混炼、切粒和包装,双螺杆各段设定温度分别为130℃、140℃、140℃、140℃、150℃、150℃、150℃、160℃,挤出过程中螺杆转速为200rpm。
本实施例中,无机阻燃剂采用平均粒径为1.8μm的氢氧化镁。
实施例2-6:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,各组分及其相应的重量份数如表1所示。
表1实施例1-6中各组分及其重量份数
实施例7:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,通过如下步骤制备获得:
S1,将聚烯烃、二乙醇胺、无机阻燃剂、蒙脱土和马来酸酐接枝聚乙烯在500rpm转速下均匀混合5min,得到混合料A;
S2,在步骤S1得到的混合料A中加入硅烷偶联剂和硅油,在500rpm转速下继续混合5min,得到混合料B;
S3,将混合料B于双螺杆挤出机中进行熔融、混炼、切粒和包装,双螺杆各段设定温度分别为130℃、140℃、140℃、140℃、150℃、150℃、150℃、160℃,挤出过程中螺杆转速为200rpm。
实施例8:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,本实施例中,无机阻燃剂采用平均粒径为1.3μm的氢氧化铝。
实施例9:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,本实施例中,无机阻燃剂采用平均粒径为60nm的改性氢氧化镁,其改性步骤为:将100mg氢氧化镁加入到1000mL硅烷偶联剂KH570中,浸泡2h后过滤、40℃的烘箱中干燥,粉碎即得。
实施例10:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,本实施例中,无机阻燃剂采用平均粒径为90nm的改性氢氧化铝,其改性步骤为:将100mg氢氧化铝加入到1000mL硅烷偶联剂KH570中,浸泡2h后过滤、40℃的烘箱中干燥,粉碎即得。
对比例1:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,未添加蒙脱土,氢氧化镁的添加量从50份增加到125份。
对比例2:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,未添加蒙脱土,氢氧化镁的添加量从50份增加到90份。
对比例3:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,采用无机蒙脱土替代实施例1中的有机蒙脱土,本对比例中的无机蒙脱土同样购自美国Nanocor公司。
对比例4:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,采用平均粒径为60nm的氢氧化镁替代实施例1中平均粒径为1.8μm的氢氧化镁。
对比例5:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,未添加二乙醇胺。
对比例6:一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,与实施例1的不同之处在于,未添加马来酸酐接枝聚乙烯。
性能测试
分别对实施例1-10和对比例1-6制得的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料进行性能测试。测试结果计入表2中。
其中拉伸强度按照GB/T1040.3-2006标准进行;
极限氧指数按照GB/T2406-2009标准进行。
由表2中测试数据可以看出,实施例1-10的拉伸强度和伸长率均高于对比例1-6,极限氧指数也高于对比例1-6.其中实施例9和实施例10为最优实施例。其中,对比例1的氧指数较高,但是拉伸强度低,对比例2-5的拉伸强度和氧指数均较低,对比例6的氧指数和拉伸强度相较于其他对比例较高,但是耐腐蚀性较差。综上所述,本发明制备得到的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料具有较好的耐腐蚀性、较高的力学性能和阻燃性。
表2性能测试结果
以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其特征在于,包括如下重量份数的组分:
聚烯烃:100-150份;
二乙醇胺:20-30份;
无机阻燃剂:50-100份;
硅烷偶联剂:3-8份;
蒙脱土:25-50份;
抗氧剂:0.5-1份;
马来酸酐接枝聚乙烯:5-10份;
硅油:3-8份。
2.根据权利要求1所述的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其特征在于,所述聚烯烃为低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯辛烯共聚物中的一种或两种以上的混合。
3.根据权利要求1所述的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其特征在于,所述无机阻燃剂采用氢氧化镁或氢氧化铝。
4.根据权利要求3所述的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其特征在于,所述氢氧化镁的粒径为1.5-2μm,氢氧化铝的粒径为1-1.5μm。
5.根据权利要求3所述的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其特征在于,所述无机阻燃剂经过改性处理,其具体步骤为:将无机阻燃剂加入到硅烷偶联剂中,在经过过滤、干燥后粉碎,即得硅烷偶联剂改性的无机阻燃剂粉体。
6.根据权利要求5所述的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其特征在于,所述氢氧化镁的粒径为50-80nm,所述氢氧化铝的粒径为80-100nm。
7.根据权利要求1所述的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其特征在于,所述蒙脱土为有机蒙脱土,由双氢化牛脂基二甲基氯化铵及硅氧烷改性得到。
8.根据权利要求1-7任一所述的耐腐蚀低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将聚烯烃、二乙醇胺、无机阻燃剂、蒙脱土和马来酸酐接枝聚乙烯在300-500rpm转速下均匀混合5-10min,得到混合料A;
S2,在步骤S1得到的混合料A中加入硅烷偶联剂和硅油,在300-500rpm转速下继续混合5-10min,得到混合料B;
S3,将混合料B于双螺杆挤出机中进行熔融、混炼、切粒和包装,双螺杆设定温度为130-160℃。
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