CN111499881B

CN111499881B - 一种改性木质素及其制备方法与在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金中应用

Info

Publication number: CN111499881B
Application number: CN202010485812.5A
Authority: CN
Inventors: 应汉杰; 朱晨杰; 高成; 李明; 庄伟�; 柳东; 牛欢青; 杨朋朋; 陈勇; 欧阳平凯
Original assignee: Nanjing Tech University
Current assignee: Nanjing Tech University
Priority date: 2020-06-01
Filing date: 2020-06-01
Publication date: 2021-06-22
Anticipated expiration: 2040-06-01
Also published as: CN111499881A

Abstract

本发明公开了一种改性木质素及其制备方法与在丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯/聚氯乙烯合金中应用。其中，所述改性木质素是由包含碳碳双键的改性剂制备得到的。本发明具有如下优势：1、本发明所选择的包含碳碳双键的长链改性剂在与木质素接枝的同时，其含有的碳碳双键能够与ABS中丁二烯链中的碳碳双键发生键合作用，且木质素的苯基与ABS中的苯乙烯性质相近，从而大大提高了木质素与ABS之间的界面相容性，改性剂分子结构中的柔性长链有效改善了复合材料的耐冲击性；2、本发明所制备的改性木质素能够提高ABS/PVC合金中ABS的替代量，从而能够有效降低合金的成本，提高合金的性能。

Description

一种改性木质素及其制备方法与在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/ 聚氯乙烯合金中应用

技术领域

本发明属于生物质领域，具体涉及一种改性木质素及其制备方法与在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金中应用，尤其涉及采用一种含有碳碳双键的改性剂对木质素进行改性。

背景技术

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)是在聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)之后发展的第五大通用塑料。ABS是由PS树脂改性而发展起来的，其结构式如式I所示。其中，ABS树脂中，A代表的是丙烯腈，提供耐化学性和热稳定性；B代表丁二烯，提供了较好的韧性和抗冲击性能；S代表苯乙烯，赋予ABS一定的刚性和易加工性，这三种单体共同赋予ABS卓越的综合性能。从微观上看，ABS是由分散相和连续相构成的共混物，苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)以连续相的形式存在，其可也称为基体树脂相，丁二烯橡胶则作为分散相以颗粒的形式分散于基体树脂SAN中，所以研究者们通常称之为“海岛”型两相结构。由于ABS具有卓越的综合性能，其广泛应用于化学及工业的各个领域，是一种用途极广的热塑性工程塑料，价格极其昂贵。

针对PVC的抗冲击性、热稳定性和加工流动性较差以及ABS透明度差、耐候性不足、耐高温差以及不阻燃等问题制备ABS/PVC合金，其中ABS具有较好的抗冲击性能、耐热性好、尺寸稳定以及易于加工成型等PVC所欠缺的优良特点，一方面可提高ABS的阻燃、拉伸、弯曲性能、耐化学腐蚀性能和抗撕裂性能，另一方面还可以显著提高PVC的力学性能，并且降低共混制品的成本。因此，ABS/PVC作为一种高性能价格比的新型材料，其市场潜力巨大无比。

ABS在聚丙烯链中具有羟基性的-CN，在聚苯乙烯链中含有苯环结构，因此，ABS和木质素的相容性应高于木质素与聚乙烯以及聚氯乙烯等其他的树脂。然而，研究表明未改性的木质素与未改性的ABS以常规方法制备所得合金的性能仍有所欠缺。现有技术中，也采用了对木质素进行乙酰化等方法进行改性，以进一步应用到ABS中。因此，本发明致力于开发出一种改性木质素，在对木质素改性的同时也使其与ABS有一定的界面作用，从而进一步提高合金的整体性能，也可以提高木质素的用量，从而降低成本。

发明内容

发明目的：本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种改性木质素。

本发明所要解决的技术问题还在于提供上述改性木质素的制备方法。

本发明最后要解决的技术问题是提供上述改性木质素的应用。

发明思路：现有技术中，常见的对木质素的改性为酚化、羟甲基化、胺化、磺化等，但这些改性仅是增加木质素的羟基、甲氧基等短链基团。而ABS是一种聚合物，其分子链较长，且含有丁二烯。因此，本发明选择含有碳碳双键的长链改性剂对其改性，如硅烷偶联剂、钛酸酯等偶联剂进行改性，以期望于其在对木质素进行改性的同时，能够与ABS缠绕并产生键合作用，从而进一步提高合金的性能。

为了解决上述技术问题，本发明公开了一种改性木质素的制备方法，所述改性木质素是由包含碳碳双键的改性剂制备得到的。

其中，所述的包含碳碳双键的改性剂为含有乙烯基、丙烯酸基、丁二烯基、油酸基、亚油酸基、亚麻酸基、花生四烯基和苯二甲酸二烯基中的任意一种基团的改性剂。

优选地，所述的包含碳碳双键的改性剂为含有不少于五个碳原子的长链改性剂；更优选地为含有不少于十个碳原子的长链改性剂。

进一步优选地，所述的长链改性剂为乙烯基硅烷；其中，所述的乙烯基硅烷包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷。

进一步优选地，所述的长链改性剂包括但不限于异丙基三油酸酰氧基钛酸酯和异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯。

其中，所述改性木质素的制备方法为以下方法中的任意一种：

(1)浸渍法：将木质素与改性剂浸渍于乙醇、甲醇或水中，干燥，即得；

(2)共混法：将木质素与改性剂置于混料机中共混，即得；

(3)反应性挤出法：将木质素与改性剂置入螺杆中挤出，即得。

其中，所述的浸渍法优选为包括如下步骤：

(Ⅰ)将改性剂分散于乙醇中，得到的改性剂的乙醇溶液；

(Ⅱ)将木质素分散于步骤(Ⅰ)得到的改性剂的乙醇溶液中，至木质素达到浸润的状态(若滴加改性剂的乙醇溶液后达不到浸润的状态，可直接滴加乙醇使得木质素达到浸润的状态)，得到木质素的乙醇溶液；

(Ⅲ)将步骤(Ⅱ)得到的木质素的乙醇溶液，静置，干燥，即得；

步骤(Ⅰ)中，所述的分散为将乙醇滴加至改性剂中。

步骤(Ⅰ)中，改性剂的浓度没有具体的要求，仅需分散均匀即可，优选1～8g/mL。

步骤(Ⅱ)中，所述的分散为将步骤(Ⅰ)得到的改性剂的乙醇溶液滴加至木质素中。

步骤(Ⅱ)中，改性剂的用量为木质素的1～4wt％，优选2wt％。

其中，所述的共混法优选为将木质素与改性剂置于混料机中于90～120℃下共混10～20min。其中，改性剂的用量为木质素的1～4wt％，优选2wt％。

其中，所述的反应性挤出法优选为将木质素与改性剂置入螺杆中在90～120℃、30～50rpm的转速下挤出，即得。其中，改性剂的用量为木质素的2～6wt％。

上述方法制备得到的改性木质素也在本发明的保护范围之内。

上述改性木质素在制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金中的应用也在本发明的保护范围之内。

其中，所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金包括如下重量份数的组份：

其中，所述的润滑剂为硬脂酸(Hst)和聚乙烯蜡(PE Wax)中的任意一种或两种组合，优选Hst和PE Wax的质量比为1:1。

其中，所述的稳定剂为钙锌复合稳定剂、铅盐复合稳定剂中的任意一种。

其中，所述的应用为按照上述重量份数，将各物质置于螺杆挤出机中进行挤出。

优选的，所述的应用为配方重量，将各物质置于锥形双螺杆挤出机中挤出成型，即得。

其中，螺杆的温度为于170～190℃，螺杆的转速为30～50rpm。

进一步优选地，所述的应用包括如下步骤：

(a)按照配方重量称取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚氯乙烯、改性木质素、润滑剂、稳定剂和氯化聚乙烯，将其置于平行双螺杆喂料机中，于170～190℃、30～60rpm的转速下挤出，待挤出物料冷却后，将其置于造粒机中造粒；

(b)将步骤(a)得到的粒子至于平行双螺杆挤出机中进行喂料，170～180℃、30～60rpm的转速下挤出，即得。

进一步优选地，所述的应用包括如下步骤：

(i)按照配方重量称取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、改性木质素和部分润滑剂，混合均匀，将其置于平行双螺杆喂料机中，于170～190℃、30～60rpm的转速下挤出，待挤出物料冷却后，将其置于造粒机中造粒；

(ii)将聚氯乙烯、剩下的润滑剂、稳定剂、氯化聚乙烯和步骤(i)得到的粒子放置于平行双螺杆挤出机中进行喂料，于170～190℃、30～60rpm的转速下挤出，待挤出物料冷却后，将其置于造粒机中造粒；

(iii)将步骤(ii)得到的粒子至于平行双螺杆挤出机中进行喂料，170～180℃、30～60rpm的转速下挤出，即得。

步骤(i)中，部分润滑剂的用量为润滑剂总质量的50％～70％。

优选地，步骤(i)中的转速高于步骤(ii)的转速；更优选地，步骤(ii)的转速为45～50rpm，步骤(ii)的转速为20～35rpm。

优选地，当采用上述优选的制备方法(ABS与PVC分开添加)制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金时，所述的改性剂为异丙基三油酸酰氧基钛酸酯或异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯。因为，仅当改性剂为异丙基三油酸酰氧基钛酸酯或异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯时，制备得到的木质素粒径高于其他改性木质素，更有利于改性木质素上的长链与ABS发生缠绕，同时，其油酸酯中的碳碳双键能与丁二烯中的碳碳双键键合作用。

上述应用制备得到的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金也在本发明的保护范围之内。

有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优势：

1、本发明所选择的包含碳碳双键的长链改性剂在与木质素接枝的同时，其含有的碳碳双键能够与ABS中丁二烯链中的碳碳双键发生键合作用，且木质素的苯基与ABS中的苯乙烯性质相近，从而大大提高了木质素与ABS之间的界面相容性，改性剂分子结构中的柔性长链有效改善了复合材料的耐冲击性。

2、本发明所制备的改性木质素能够提高ABS/PVC合金中ABS的替代量，从而能够有效降低合金的成本，提高合金的性能。

3、本发明所采用的先于ABS作用再与PVC作用的制备方法，能够有效提高ABS/PVC合金的界面相容性，从而提高合金的韧性(断裂伸长率)。

附图说明

图1为不同偶联剂改性的木质素傅立叶红外光谱图，最下面的是未改性木质素，从下到上分别对应着改性剂1～9所改性得到的改性木质素。

图2为不同偶联剂改性木质素的水接触角。

图3为不同工艺对ABS/PVC合金性能的影响的结果。

图4为木质素用量对ABS/PVC合金性能的影响的结果。

图5为实施例5中ABS/PVC合金性能。

图6为实施例5中ABS/PVC合金性能。

具体实施方式

根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。

本实施例中的检测方法如下：

水接触角测试：将预先干燥好的木质素样品利用红外压片机压制成均匀的薄片，利用接触角测试仪测定样品薄片的水接触角。

颗粒尺度测试：将干燥处理的木质素样品按照1：50的固液比加入水中，超声分散30min，取适量滴加于激光粒度仪中进行粒度分析。

傅里叶红外光谱测试：将木质素充分干燥，利用反射式傅立叶红外光谱仪进行测试，波数采集区间4000至500cm^-1。

复合材料的缺口冲击强度检测：缺口冲击强度按照标准GB/T 1843-2008《塑料悬臂梁冲击强度测定》在冲击试验机上进行悬臂梁冲击实验，样品尺寸为80mm×10mm×4mm，缺口为A型缺口，摆锤能量为5J。

复合材料的弯曲、拉伸检测：弯曲性能按照标准GB/T 9341-2008《塑料弯曲性能测试》在万能试验机上进行测试，试验速度为2mm/min，样品尺寸为80mm×10mm×4mm。

实施例1：改性木质素的制备

将乙醇分别滴加至表1中的改性剂中，使其分别分散于乙醇中(改性剂的浓度为2g/mL)，再将其滴加于10g碱木质素中(改性剂的用量为木质素的2wt％)，再滴加乙醇(约8mL)至木质素达到浸润的状态，充分混合，静置30min，将改性木质素放入真空干燥烘箱中，60℃真空干燥12h，干燥完成后粉碎以待进一步实验。

表1

结果分析：

(1)图1为不同偶联剂改性的木质素傅立叶红外光谱图，从图中可以看出，木质素经过改性后，位于3000-2842cm^-1位置的甲基和亚甲基的峰响应强度明显增加，同时，1175cm^-1位置的C-C键的峰反应强度也明显增强，这是由于硅烷偶联剂和钛(铝)酸酯偶联剂中均有着大量的甲基和亚甲基基团，从而当通过浸渍法对木质素进行完全包裹后，其暴露于表面的甲基和亚甲基在红外下的响应大大增强。

(2)未改性的碱木质素的水接触角为65.1°，如图2和表2所示，上述9种改性剂改性得到木质素的水接触角分别为74.6°、87.5°、86.4°、67.5°、77.9°、74.1°、57.9°、75.1°、90.3°。

(3)未改性的碱木质素的粒径为D₅₀为37.54μm，而改性后，不同的改性剂，对其影响不同，基本与水接触角成反比，水接触角越大，其粒径越小；水接触角越小，其粒径越大；其中，异丙基二硬脂酰氧基铝酸酯的粒径最小。这是由于木质素表面由改性剂进行包裹，其表面具有强亲水性的羟基之间无法相互作用，从而减少了木质素自身在水中的团聚现象。

表2

实施例2：ABS/PVC工艺仪器的选择

由于各物料含有一定的水分，在使用前，将各物料置于烘箱中于95℃下干燥10h，以备使用。将干燥后的ABS、PVC、Hst、PE Wax、钙锌复合稳定剂、氯化聚乙烯按照63份、27份、0.5份、0.5份、6份、6份的质量比称重，共2kg，再放置于高速混料机中混至110℃，取出，备用。

工艺方法一：密炼机

将混合后的物料置于密炼机中，在180℃，以50rpm的转速密炼10min，将其取出，放置于10mm×10mm×4mm的磨具中，再经平板硫化机180℃热压3min、冷压2min即得。

工艺方法二：锥形双螺杆挤出(锥双挤出)

将混合后的物料放置于锥形双螺杆的喂料机中，于170～190℃、转速40rpm的条件下在锥形双螺杆挤出机挤出即得。

工艺方法三：平行双螺杆造粒+锥形双螺杆挤出(平造锥挤)

将物料放置于平形双螺杆的喂料机中，于170～190℃、转速40rpm的条件下挤出，待冷却后，放置于造粒机中造粒，然后将造好的粒子放置于锥形双螺杆的喂料机中，于170～190℃、转速45rpm的条件下在锥形双螺杆挤出机挤出即得。

工艺方法四：平行双螺杆造粒+平行双螺杆挤出(平造平挤)

将物料放置于平形双螺杆的喂料机中，于170～190℃、转速40rpm的条件下挤出，待冷却后，放置于造粒机中造粒，然后将造好的粒子放置于平形双螺杆的喂料机中，于170～190℃、转速30rpm的条件下在锥形双螺杆挤出机挤出即得。

上述工艺方法二～四中的170～190℃优选为一区185℃、二区180℃、三区175℃、四区190℃，但在实际操作过程中的温度可以根据出料情况进行调整。

将以上方法制备的ABS/PVC合金放置一天后，再制备为标准的长条形、哑铃型的检测样条。

检测结果见图3，其展示了不同制备工艺方法所制备ABS/PVC合金的拉伸、弯曲以及冲击性能，可发现不同制备工艺对ABS/PVC合金的性能有着较大地差异。直接采用密炼机所制备的ABS/PVC合金的拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率、缺口冲击强度均低于其他的制备工艺，这是由于密炼机仅有两个转子，剪切力远低于平行双螺杆和锥形双螺杆。此外，将物料先造粒再进行挤出所制备的ABS/PVC合金的拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度以及弯曲模量均有所提高，这是由于造粒过程后进行二次挤出，其剪切强度有所提高，并且物料更为均匀，含水率更低。研究表明，水分的存在会对纤维结构产生破坏作用，因此会导致合金的性能下降，因此采用平行双螺杆先挤出造粒，再采用平行双螺杆挤出这种制备工艺能够有效提高ABS/PVC的力学性能。

实施例3：ABS/PVC/lignin合金的制备方法

配方：ABS 100份、PVC 42份、木质素10份、Hst 0.73份、PE Wax0.73份、钙锌复合稳定剂6份、氯化聚乙烯3份

其中，木质素分别为未改性木质素，以及如实施例1采用异丙基三油酸酰氧基钛酸酯和异丙基二硬脂酰氧基铝酸酯改性得到的改性木质素，分别记为lignin-Y、lignin-T和lignin-A。

将上述配方采用实施例2中的工艺方法四：平行双螺杆先挤出造粒，再采用平行双螺杆挤出的工艺制备，并对其力学性能进行检测。

表3

从表3中，可以看出，虽然两种不同的偶联剂改性后木质素的亲水性有着较大的差别，但其所制备得到合金比未改性木质素制备得到的ABS/PVC/Lignin合金的性能均有所提高，这是因为改性后的木质素含有甲基和亚甲基的长链，能够对树脂进行缠绕，所以，相比于未改性木质素，采用长碳链改性剂改性制得的木质素能够有效提高ABS/PVC/lignin的性能。

同时，相比于lignin-Al制得的合金，lignin-Ti所制备得到合金的性能有很大的提升。这是因为异丙基三油酸酰氧基钛酸酯改性后的木质素，其羟基与PVC相互作用，木质素的长链与ABS进行物理缠绕，由于异丙基三油酸酰氧基钛酸酯的长链上带有碳碳双键，其与ABS中丁二烯链中的碳碳双键发生键合作用，从而增加了ABS与木质素的键合强度，同时木质素的苯基与ABS中的苯乙烯相连，从而大大提高了木质素与ABS之间的界面相容性；因此，lignin-Ti所制备得到合金的性能远高于lignin-Al制得的合金。

实施例4：木质素用量的研究

同实施例3的制备方法，对lignin-Al和lignin-Ti的用量(10份、20份、30份、40份、45份、50份，分别记为Al-10，Al-20等，以及Ti-10，Ti-20等)分别进行研究，其结果见图4。

从图4中，可以看出，随着改性木质素的用量的增加，合金的拉伸及弯曲性能有一定的提升；其中，当lignin-Al用量为达到40时，其拉伸和完全性能就开始下降；而lignin-Ti用量达到45时，才开始有所变化。但是，不管是lignin-Al还是lignin-Ti，其用量的增加均导致了断裂伸长率有所下降。

实施例5：工艺研究

配方：ABS 100份、PVC 42份、lignin-Al/Ti 10份、Hst 0.83份、PE Wax0.83份、钙锌复合稳定剂6份、氯化聚乙烯6份。

方法a：实施例2中的工艺方法四：平行双螺杆先挤出造粒，再采用平行双螺杆挤出的工艺制备。

方法b：(i)按照配方重量份数称取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、改性木质素和部分润滑剂，混合均匀，将其置于平行双螺杆喂料机中，于170～190℃、30～60rpm的转速下挤出，待挤出物料冷却后，将其置于造粒机中造粒；

(iii)将步骤(ii)得到的粒子至于平行双螺杆挤出机中进行喂料，170～190℃、30～60rpm的转速下挤出，即得。

步骤(i)中，部分润滑剂的用量为润滑剂总质量的50％。

方法c：同方法b，将步骤(i)和步骤(ii)中的ABS和PVC对换下。

将以上方法制备的ABS/PVC合金放置一天后，再制备为标准的长条形、哑铃型的检测样条，分别记为Ala、Alb、Alc、Tia、Tib、Tic，其检测结果见图5。

从图5中可以看出，三种不同的制备工艺对lignin-Al所制备得到的合金没有较大的影响，但其对lignin-Ti制备得到的合金有明显的影响，尤其是采用方法b制备得到的合金的性能最为突出。这是因为，从实施例1中，可以看出，采用异丙基三油酸酰氧基钛酸酯后，木质素的水接触角降低，亲水性增强，也因此，木质素之间发生了团聚，其粒径有所增加。因此，由于木质素的酚羟基均团聚在一起，因此，改性后木质素中含有碳碳双键的长链能够有效地与ABS相互缠绕，同时，长链上的碳碳双键更能有效地与ABS相互键合作用。同时，当木质素与ABS相接枝后，木质素的长链与ABS相互缠绕，再将其与PVC进行挤压的时候，在螺杆的切割作用下，团聚在一起的木质素分散开，从而使得其羟基与PVC相互作用。因此，相比于方法a，采用方法b制备得到的ABS/PVC/lignin的性能更高；而方法c是先与PVC进行改性，因此，在与PVC改性的时候，木质素的长链与PVC进行缠绕，而当其与ABS再进行混炼时，仅依靠长链上的碳碳双键对其效果作用比较弱，因此，方法c反而还不如方法a。

实施例6：木质素用量的研究

采用实施例5中的方法b对ABS/PVC中木质素的用量进行研究。

配方：ABS 100份、PVC 42份、lignin-Ti 10份、Hst 0.83份、PE Wax0.83份、钙锌复合稳定剂6份、氯化聚乙烯6份；其中，lignin-Ti的份数分别替换为20份、40份、60份、70份、80份、90份和100份，分别记为Ti-10，Ti-20，Ti-40，Ti-60，Ti-70，Ti-80，Ti-90，Ti-100。

从图6中，可以看出，随着lignin-Ti用量的增加，其拉伸和弯曲性能有所提升，同时，其断裂伸长率也并没有下降，有效解决了现有技术中木质素的增加会导致断裂伸长率下降的问题。并且，在木质素用量为60份时，其各性能达到了巅峰，这是由于在较多木质素用量的情况下，多余的木质素的长链会与PVC也发生缠绕，从而提高合金的性能。另外，可以看出，采用方法b能够有效增加木质素的用量，最高可达90份左右，从而能够有效提高木质素作为ABS的替代量，有效降低合金材料的成本。

本发明提供了一种改性木质素及其制备方法与在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金中应用的思路及方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。

Claims

1.一种改性木质素在制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金中的应用，其特征在于，所述改性木质素是由包含碳碳双键的改性剂制备得到的；所述包含碳碳双键的改性剂为异丙基三油酸酰氧基钛酸酯；

其中，所述应用包括如下步骤：

（i）按照配方重量称取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、改性木质素和部分润滑剂，混合均匀，将其置于平行双螺杆喂料机中，于170~190℃、30~60 rpm的转速下挤出，待挤出物料冷却后，将其置于造粒机中造粒；其中，部分润滑剂的用量为润滑剂总质量的50%~70%；

（ii）将聚氯乙烯、剩下的润滑剂、稳定剂、氯化聚乙烯和步骤（i）得到的粒子放置于平行双螺杆挤出机中进行喂料，于170~190℃、30~60 rpm的转速下挤出，待挤出物料冷却后，将其置于造粒机中造粒；

（iii）将步骤（ii）得到的粒子置于平行双螺杆挤出机中进行喂料，170~180℃、30~60rpm的转速下挤出，即得。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述改性木质素的制备方法为以下方法中的任意一种：

（1）浸渍法：将木质素与改性剂浸渍于乙醇、甲醇或水中，干燥，即得；

（2）共混法：将木质素与改性剂置于混料机中共混，即得；

（3）反应性挤出法：将木质素与改性剂置入螺杆中挤出，即得。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金包括如下重量份数的组份：

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 100 份

聚氯乙烯 40~50份

改性木质素 2~90份

润滑剂 0.4~1.5份

稳定剂 3~12份

氯化聚乙烯 2~18份。

4.权利要求1~3中任意一项所述应用制备得到的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯合金。