CN111479539B

CN111479539B - 具有优异水蒸气渗透率的组合物

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Publication number: CN111479539B
Application number: CN201980006413.1A
Authority: CN
Inventors: A-S·丹那罗; C·吉拉穆德; J-M·佩诺
Original assignee: Urgo Recherche Innovation et Developpement
Current assignee: Urgo Recherche Innovation et Developpement
Priority date: 2018-02-20
Filing date: 2019-02-20
Publication date: 2022-08-16
Anticipated expiration: 2039-02-20
Also published as: WO2019162612A1; CA3087114A1; FR3078070B1; ES2908313T3; AU2019224600B2; EP3755291B1; CN111479539A; FR3078070A1; EP3755291A1; US11603463B2; AU2019224600A1; US20210221997A1

Abstract

本发明涉及新型组合物，其包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物、至少一种增塑剂以及交联聚合物的粒子，所述交联聚合物具有2.0‑12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005‑1.0μm的平均孔径，此组合物可以特别用于获得适用于任何装置的弹性体基质，例如用于医用装置，例如贴片、膜、带或敷料，优选敷料，或适用于任何功能织物装置，例如体育用品。

Description

具有优异水蒸气渗透率的组合物

概述

本发明涉及新型组合物，其包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物、至少一种增塑剂以及交联聚合物的粒子，所述交联聚合物具有2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005-1.0μm的平均孔径，此组合物可以特别用于制备弹性体基质，后者适用于任何装置，例如用于医用物品，例如贴片、膜、带或敷料，优选敷料，或适用于功能织物类型的任何装置，例如体育用品。

本发明尤其涉及具有优异的水蒸气渗透率的组合物。此组合物特别能在各种技术领域中体现其优异性能，例如医疗领域、农业食品包装、交通工具、体育或休闲用品或者纺织领域。

现有技术

敷料可以特别用于保护装置以覆盖伤口。敷料可以具有多种其它功能，它们可以互相组合或单独使用，例如：

-保护伤口和并隔绝伤口以免于接触外部环境；

-通过在伤口床层上保持有利的湿度环境允许更好的愈合；

-停止不可忽略的流血；

-使伤口边缘更接近地连接；

-吸收和控制渗出物以保护伤口的边缘和周围的皮肤。

伤口的自然愈合是在三个接连的阶段中发生的，每个所述阶段具有特定和不同的细胞活动：清洁阶段、肉芽形成阶段和上皮再生阶段。在愈合过程中，伤口产生流体或粘性渗出物，其必须在可能时被敷料吸收或随后被清除以引导到处于伤口外部的储留器(在负压治疗的情况下)。

根据伤口的严重性，愈合过程可以持续数天到数月的时间。在特定的渗出性伤口的情况下，流体或粘性的渗出物可以冲刷伤口床层并形成促进周围健康组织降解的环境，这是由于组织被浸软或发生重复感染。

所以对于这种类型的伤口，敷料的作用是吸收或控制这些流体渗出物以限制浸软，且同时在愈合过程中保持与伤口接触，从而保证保护伤口免于受外部环境的影响。

因此，敷料的形成必须符合复杂的技术规格和调节互相矛盾的特性。特别是，敷料必须具有优良的透气性且同时避免泄漏和浸软的风险，是不能渗透液体和细菌的，并且同时是透气的(也就是说能渗透水蒸气的)，在被去除时保持其完整性，并且易于制备。敷料也必须在不改变周边皮肤的情况下易于放置和保留尽可能长的时间，具有高的吸收渗出物的能力，并且不会在去除期间不会改变伤口的愈合。最后,敷料必须能与补充使用的其余体系例如带材相容。

为了促进经由敷料控制一部分流体，已知施加后续的各种层，这些层可以特别是由聚合物材料组成，并具有高的水蒸气渗透率(MVTR)。实际上，估计在一天时间内，皮肤的呼吸作用产生约250g/m²的细微的水损失[B.Gabard，Encyclopédie médico-chirurgicale,50-140-E-10]。因此，考虑到有效性，医用装置在整体上必须具有比该数值更高的水蒸气渗透率(MVTR)。

因此，一直寻求优化用于形成敷料的各个层的水蒸气渗透率。特别受关注的是开发弹性体基质的透气性(也称为弹性体物质)，此弹性体基质通常形成直接与皮肤接触的层。但是，弹性体基质的透气性的改进通常伴随着所述基质在皮肤上的粘附力显著降低。实际上，为了促进水蒸气渗透率，一般对基质进行穿孔，这限制了基质与皮肤的接触表面，由此降低了其粘附力。

Coloplast公司的申请WO 2008074333描述了改进弹性体物质的渗透性，并描述了用于医用装置的粘合基质，其包含S-I-S类型的三嵌段弹性体和水溶性盐以将水蒸气渗透率提高到20g/m²/24h的水平。

但是，仍然需要用于弹性体基质的组合物，其能用于制备任何装置，特别是用于医用目的的任何装置，此组合物应当具有改进的水蒸气渗透率，并同时保持足够的粘附力。

本发明建议能解决所有这些问题的组合物，特别是能以弹性体基质形式使用的组合物，以及涉及使用此组合物的医用装置。

发明概述

因此，本发明开发了特定组合物，其包含苯乙烯嵌段共聚物、至少一种增塑剂和交联聚合物的粒子，所述交联聚合物具有2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005-1.0μm的平均孔径，此组合物能制备可用于装置、优选用于医用装置例如敷料中的弹性体基质，其中所述基质具有非常好的水蒸气渗透率(MVTR)且同时保持足够的粘附力(AP)。

更具体而言，发现并形成本发明基础的是，通过在组合物中组合至少一种苯乙烯嵌段共聚物、增塑剂和具有特定羧酸盐基团密度和孔尺寸的交联聚合物的特定粒子，可以完全出人意料的方式优化水蒸气在组合物中的扩散，特别是当所述组合物是弹性体基质的形式时。当此组合物用于医用装置例如敷料中时，组合物的水蒸气渗透率性能的改进能优化在皮肤上的湿度水平，由此促进更好的愈合。因此，根据第一方面，本发明的主题是一种组合物，特别是可用于生产敷料的组合物，其包含：

-100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物，

-12.5-8000重量份的至少一种增塑剂，

-25-4000重量份的交联聚合物的粒子，所述交联聚合物具有2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005-1.0μm的平均孔径。

发明详述

苯乙烯嵌段共聚物

本发明的组合物包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物，优选苯乙烯-饱和烯烃-苯乙烯类型的三嵌段。

优选使用含有聚苯乙烯嵌段和聚烯烃嵌段的三嵌段共聚物，并且其是以下类型：聚苯乙烯-b-聚(乙烯-丁烯)-b-聚苯乙烯(S-EB-S)，或聚苯乙烯-b-聚(乙烯-丙烯)-b-聚苯乙烯(S-EP-S)，或具有高或超高分子量聚的苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯(S-EEP-S)，聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)(SIS)或聚(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯)(SIBS)。

或者，这些三嵌段弹性体之一可以被二嵌段弹性体代替，此二嵌段弹性体也由聚苯乙烯嵌段和聚烯烃嵌段的组合组成，前提是此弹性体具有与所替代的三嵌段弹性体相似的分子量性质。

有利地使用以下共聚物：

-聚苯乙烯-b-聚(乙烯-丁烯)-b-聚苯乙烯氢化三嵌段共聚物(S-EB-S，例如

G 1651EU、Kraton

1650E或

G 1654ES，来自Kraton Polymers公司)，

-聚苯乙烯-b-聚(乙烯-丙烯)-b-聚苯乙烯氢化三嵌段共聚物(S-EP-S，例如

G 1701或G1702，来自Kraton Polymers公司)，

-聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯氢化三嵌段共聚物(S-EEP-S，例如

4055、4077或4099，来自Kuraray公司)，

-聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物，特别是聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物与苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物的混合物(SIS/SI，例如

来自TSRC公司)，

-聚(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(SIBS，例如Sibstar^TM073T和103T，来自Kaneka公司)，

或它们的混合物。

但是，根据另一个实施方案，本发明的组合物可以优选包含至少两种S-EB-S或S-EP-S类型的三嵌段弹性体的混合物，这与所述至少两种弹性体各自的分子量无关。所以，例如，本发明的组合物可以包含

G1650E类型和

G 1654ES的弹性体。

根据另一个具体实施方案，本发明的组合物可以优选包含至少两种S-EB-S或S-EP-S类型、特别是S-EEP-S类型的三嵌段弹性体的混合物，通过凝胶渗透色谱测得，这两种弹性体之一具有大于或等于200,000道尔顿、优选大于或等于230,000道尔顿、并且小于或等于350,000道尔顿的分子量；并且通过凝胶渗透色谱测得另一种弹性体具有大于或等于320,000道尔顿且小于或等于450,000道尔顿的分子量。根据一个优选实施方案，选择至少两种S-EB-S或S-EP-S类型、特别是S-EEP-S类型的三嵌段弹性体的混合物，其中通过凝胶渗透色谱测得，这两种弹性体之一具有大于或等于240,000道尔顿且小于或等于310,000道尔顿的分子量，并且通过凝胶渗透色谱测得另一种弹性体具有大于或等于320,000道尔顿且小于或等于400,000道尔顿的分子量。

甚至更有利的是，同样根据此具体实施方案，每种弹性体具有至少5000mPa.s的Brookfield粘度(10重量％的在甲苯中的溶液，30℃)。

在本发明的实施方案中，分子量代表重均分子量。

每种弹性体的重均分子量(Mw)是根据与专利EP 0 640 115所述相同的方法检测的。因此，通过凝胶渗透色谱(GPC)在以下条件下进行此检测：

溶剂：THF，用于HPLC

流速：1.33ml/min，温度：环境温度

注射体积：200微升

样品的浓度：0.05％

内标：苯基-己烷

检测器：60cm的差示折射率检测柱，两个，来自Polymers Labs.,混合凝胶10微米。

数据应用：来自Polymers Labs的校准软件。

小心地称量样品(100mg)并在50ml圆底烧瓶中溶解在40ml的THF中。然后，当聚合物溶解时加入50微升的标记物，并将溶液补足到50ml刻度。然后，将它们经由0.2μM压力过滤器过滤，并注入GPC中。在校准玻璃小瓶中制备聚苯乙烯标准的各种混合物的四种单独溶液，并向其中加入已知体积的标记物。

标记物用于校准流动中的变量。通过使用三级的多项式平差，软件在标准物混合物的基础上形成校准曲线。

用各种弹性体得到的数值列于下表中：

因此，在本发明的此具体实施方案中使用组合物，其包含具有所需分子量的

品牌(例如

G 1651EU)或另一种

品牌的共聚物(来自Gseries)的弹性体与

品牌(例如

4077或

4099)的弹性体的组合。

相似地，在本发明的此具体实施方案中使用基质，其包含上表所示的

品牌的共聚物(例如

4055)或另一种

品牌的共聚物或具有上述性能但未列于上表中的任何给定

品牌共聚物与另一种

品牌(例如

4077或

4099)共聚物的组合。

根据本发明的一个优选实施方案，100重量份的苯乙烯嵌段共聚物占组合物的1-40重量％，优选3-30重量％。

根据第一个更优选的实施方案，当苯乙烯嵌段共聚物由聚苯乙烯嵌段和聚烯烃嵌段的组合组成并且是聚苯乙烯-b-聚(乙烯-丁烯)-b-聚苯乙烯(S-EB-S)、或聚苯乙烯-b-聚(乙烯-丙烯)-b-聚苯乙烯(S-EP-S)、或具有高或超高分子量的聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯(S-EEP-S)的类型时，100重量份的苯乙烯嵌段共聚物占组合物的1-20重量％，优选3-10重量％。

根据第二个更优选的实施方案，当苯乙烯嵌段共聚物由聚苯乙烯嵌段和聚烯烃嵌段的组合组成并且是聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)(SIS)或聚(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯)(SIBS)的类型时，100重量份的苯乙烯嵌段共聚物占组合物的10-40重量％，优选10-30重量％。

交联聚合物的粒子

本发明的组合物包含交联聚合物的粒子，所述交联聚合物具有2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005-1.0μm的平均孔径。

“平均孔径”表示以体积计的平均尺寸，此值可以从式4V/S计算，其中S是比表面积，V是单位质量的孔体积，是通过贡压缩法测得的孔尺寸分布获得的。

以体积计的平均孔径可以通过本领域技术人员已知的任何方法检测，例如通过压贡孔隙率检测法或氮吸附法检测。

例如，氮吸附法可以经由与Micromeritics Smart VacPrep联合的MicromeriticsTriStar II装置进行。要表征的批料例如在环境温度下脱气24小时，然后在50℃下脱气5小时。在试验期间的温度是-196℃，并且压力保持在0＜P/P0＜0.30的范围内，其中P0＝氮气的饱和蒸汽压。

压贡孔隙率检测法可以经由用于粉末的检测池进行，检测池具有3cm³的体积，并且毛细管具有0.387cm³的体积。分析在两个步骤中进行：在第一步中，“针入度计样品”组装体是处于“低压力”设置(从0.52psia(主要真空)到30psia或2巴检测)；在第二步中，“针入度计样品”组装体是处于“高压力”设置(检测达到6000psia或4000巴)。可到达的孔的最小尺寸是3mm。

根据一个优选实施方案，在本发明中，交联聚合物的粒子具有小于1m²/g的比表面积。比表面积可以特别通过本领域技术人员已知的物理吸附BET方法检测。

根据一个优选实施方案，所述聚合物是有机聚合物。

所述聚合物具有2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度。羧酸盐基团是极性基团，其符合在聚合物上吸收湿度的所需性能。

对于用于形成羧酸盐基团的盐的性质没有特别的限制。这可以例如是以下的盐：碱金属例如是Li、Na、K、Rb和Cs,碱土金属例如Be、Mg、Ca、Sr和Ba，其它金属例如Cu、Zn、Al、Mn、Ag、Fe、Co和Ni，NH₄和有机阳离子，例如胺。

优选，在本发明中使用的羧酸盐是羧酸钠。

羧酸盐基团的引入可以通过本领域技术人员已知的任何方法进行。例如，带有羧酸盐基团的单体可以进行均聚或与其它单体进行共聚以得到本发明的聚合物。或者，带有羧酸盐基团的聚合物可以被盐化。或者同样，聚合物可以先用羧酸盐基团接枝，然后进行盐化。用于引入羧酸盐基团的这些方法的细节可以参见专利申请US 6 080 797，将其内容再利用并引入本文以供参考。

本发明的交联聚合物的粒子例如可以从丙烯腈或甲基丙烯酸制备。

更特别是，根据本发明的交联聚合物、特别是聚丙烯腈的微粒可以通过凝聚或通过沉淀聚合获得，以得到聚丙烯腈或丙烯腈聚合物的粒子的聚集体，这种聚集体或聚合物用肼或肼的衍生物进行交联，最后残余的腈基团进行至少部分水解以得到2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度。另外，此方法的各步骤允许得到0.005-1.0μm的平均孔径。

为了说明目的，用于制备本发明交联聚合物的第一种方法涉及从丙烯腈聚合物和溶剂制备聚合物的溶液，然后所述溶液在溶剂中凝聚(此溶剂不是针对所述丙烯腈聚合物的溶剂)以得到多孔的丙烯腈聚合物，然后用肼交联所述多孔的聚丙烯腈，最后在所述交联之后使残余的腈基团水解以得到2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005-1.0μm的平均孔径。

或者，用于制备本发明交联聚合物的第二种方法涉及使含有至少50重量％丙烯腈的单体混合物进行沉淀聚合以得到多孔的丙烯腈聚合物，然后所述多孔的聚丙烯腈用肼交联，并且使残余的腈基团水解以得到2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005-1.0μm的平均孔径。

这些方法的细节可以参见专利申请US 6 080 797，将其内容再利用并引入本申请以供参考。

但是，具有所需羧酸盐基团密度或孔尺寸性能的任何粒子适用于制备本发明的组合物。典型的替代方案将促进例如从甲基丙烯酸制备这种粒子，参见专利US 6 080 797中的实施例5。

对于本发明所述的聚合物粒子的形状没有特别的限制。

在本发明中，本发明的交联聚合物具有20-80％的平衡相对湿度(在65％相对湿度下在大气中于20℃检测)，优选30-70％。

根据一个具体实施方案，本发明的交联聚合物的粒子具有0.1-100μm的平均尺寸，优选0.3-64μm。

根据另一个具体实施方案，本发明的交联聚合物的粒子具有0.1-1g/cm³的表观密度，优选0.2-0.7g/cm³。

这些粒子例如由Japan Exlan Co.,Ltd公司以商品名

HU720SF或

HU 1200P销售。

它们可以粉末的形式或以粒子在水中的悬浮液或分散液的形式被引入本发明的组合物中.

基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计，本发明的组合物包含25-4000重量份、优选30-3000重量份、更优选35-2000重量份的交联聚合物，所述交联聚合物具有2.0-12.0meq/g的羧酸盐基团密度和0.005-1.0μm的平均孔径。

增塑剂

本发明的组合物包含至少一种(或多种)增塑剂化合物。

可用的增塑剂是公知的，并用于改进聚合物的拉伸性能、柔性、可挤出性或使用。为此，若必要的话，可以使用一种或多种增塑剂。

一般而言，能与上述序列共聚物的饱和烯烃中心序列相容的液体化合物优选用作增塑剂。

在可用于此目的的增塑剂化合物中，特别提到增塑性矿物油。

或者，也可以使用合成产品，其含有饱和烃的液体混合物，例如由TOTAL公司以商品名

销售的产品，特别是产品

60，其是来自全氢化石油馏分的异链烷烃。

在本发明中，优选使用增塑性油，特别是由具有链烷烃或环烷烃性质的化合物或其混合物按照各种比例形成的矿物油。

特别优选的增塑性矿物油是由链烷烃和环烷烃性质的化合物的混合物形成。

在特别合适的增塑性油中，可以提到由SHELL公司以商品名

销售的产品，特别是

919或933，或由PETRO CANADA公司以商品名

9D销售的油，或由Sonneborn销售的油BLANDOL或Kaydol，或由Hansen&Rosenthal销售的油Pionier2076P或2071N。

也可以提到由Croda以商品名Crodamol DOA销售的产品，或由Eigenmann&Veronelli以商品名Lincol DOA-C销售的产品。

除了油之外，增塑剂可以包含凡士林。在本发明组合物中所用的凡士林是可商购的凡士林，符合法国药典(French Pharmacopeia)。

在本发明中,凡士林的存在量是2.5-3000重量份，优选12.5-2500重量份，基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计。

根据本发明的另一个方案，矿物油也可以与少量植物油组合使用。

在本发明中，增塑剂的存在量是12.5-8000重量份，优选375-6500重量份，基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计。

增粘树脂

本发明的组合物也可以包含至少一种增粘树脂。

在可用于本发明的增粘树脂中，可以提到改性聚萜烯或萜烯树脂，松香树脂，烃树脂，环状、芳族和脂族树脂的混合物，或这些树脂的混合物。

这些产品例如如下销售：

-来自ARAKAWA Chemical Industries公司，商品名

其是氢化的聚环戊二烯树脂；

-来自EXXON Chemical公司，商品名ESCOREZ，特别是5000树脂系列，其是已氢化的；

-来自CRAY VALLEY公司，商品名

特别是

其是由C5/C9共聚物形成的合成树脂；或WINGTACK10，其是含有合成聚萜烯的树脂；

-来自EASTMAN公司，商品名

特别是

和F100，或来自ARIZONA CHEMICAL公司，商品名SylvaresSA100，其是含有α-甲基苯乙烯的树脂，

-来自Kolon Industries公司，商品名是级别为SU-90、SU-100、SU-100S的

一般而言，为了避免着色和不饱和树脂的稳定性问题，优选使用已氢化的树脂，特别是具有饱和中心链段的三嵌段共聚物，这是因为所述树脂具有与不饱和树脂之间更好的相容性，所用的WINGTACK类型的不饱和树脂是基本上具有不饱和中心链段的三嵌段共聚物。

增粘树脂可以单独使用，或作为与其它增粘产品的混合物使用，优选其比例是基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计的50-7000重量份，更特别是75-6000重量份。

水凝胶和其它吸收剂粒子

根据本发明的一个实施方案，本发明的组合物包含水凝胶的亲水性粒子(或水凝胶粒子)。

这些粒子确实允许毫无疼痛地去除界面敷料，并保持在伤口处的湿润环境以促进愈合。

为此目的，一旦形成弹性体基质，少量的水凝胶亲水性粒子就位于弹性体基质的表面上，或优选均匀地分散在本发明组合物中。

在这里，“水凝胶”或“水凝胶粒子”用于表示本领域技术人员已知的常于吸收含水液体例如水、生理血清或伤口渗出物的任何化合物。

作为合适的水凝胶，可以提到例如果胶，藻酸盐，天然植物胶，特别是Karaya胶，纤维素的衍生物例如羧基甲基纤维素及其碱土金属盐，例如钠盐或钙盐。

最后，作为水凝胶的替代方案，可以使用吸收剂粒子。吸收剂粒子例如是含有丙烯酸盐的合成聚合物，称为“超吸收剂”，或由CIBA Specialty Chemicals公司以商品名

SC91销售的产品。另一种受关注的产品是由Sumitomo以商品名Aquakeep销售的产品，优选产品Aquakeep10SH-NF。

用于本发明中的水凝胶优选是羧基甲基纤维素碱金属盐，特别是羧基甲基纤维素(CMC)钠，例如由ASHLAND公司销售的产品BLANOSE7H4XF PH。

水凝胶粒子的尺寸通常是50-100微米,有利地是约80微米。

一般而言，被引入本发明组合物的水凝胶粒子的量有利地是约5-2000重量份，优选12.5-1800重量份，更优选25-1500重量份，基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计。

抗氧化剂

本发明的组合物也可以包含抗氧化剂。

在这里，“抗氧化剂”表示本领域技术人员常用于确保加入组合物中的化合物稳定性的那些化合物，特别是对于氧气、热、臭氧或紫外辐照的稳定性。

作为合适的抗氧化剂的例子，可以特别提到酚类抗氧化剂，特别是由BASF公司以商品名

1010、

565、

1076销售的产品，或硫化的抗氧化剂，例如由AKZO公司以商品名

销售的二丁基二硫代氨基甲酸锌。

在本发明中，优选组合使用IRGANOX 1010和

这些抗氧化剂一般可以单独使用或组合使用，其用量是约0.125-200重量份，优选0.250-100重量份，基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计。

在本发明中，优选使用0.125-100重量份的产品

1010，基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计。

额外的活性成分

除了抗氧化剂之外，本发明的组合物还可以包含一种或多种其它活性物质，其允许诱导或促进愈合或能在皮肤处理中起到有利作用。

在这些活性物质中，可以特别提到例如以下成分：

-用于促进愈合的试剂，例如视黄醇，维生素A,维生素E,N-乙酰基羟基卟啉，积雪草(Centella Asiatica)提取物，木瓜酶，百里香精油，白千层精油，迷迭香精油，鼠尾草精油，透明质酸，蔗糖八硫酸钾，硫糖铝，尿囊素，二甲双胍；

-抗菌剂，例如银的盐或络合物(例如银的硫酸盐，银的硝酸盐，银的硫酰胺，或含银的沸石)，锌或铜的盐，甲硝唑，新霉素，青霉素，克拉维酸，四环素类抗生素，米诺环素，氯四环素，氨基糖苷，阿米卡霉素，庆大霉素，益生菌；

-防腐剂，例如氯己定，三氯生，双胍，己脒定，百里酚，卢戈氏碘(Lugol’siodine)，聚维酮碘，苯扎氯铵和苄索氯铵；

-杀藻剂，例如对乙醯氨基酚，可待因，右旋丙氧芬，反胺苯环醇，吗啉及其衍生物，类固醇及其衍生物；

-局部麻醉剂，例如利多卡因，苯坐卡因，地布卡因，盐酸丙吗卡因，布比卡因，甲哌卡因，丙胺卡因，依替卡因；

-消炎药，例如非类脂醇类的消炎药(NSAIDs)，阿斯匹林或乙酰基水杨酸，布洛芬，酮洛芬，氟比洛芬，双氯芬酸，醋氯芬酸，酮咯酸氨丁三醇，美洛昔康，吡罗昔康，滕诺息卡，萘普生，吲哚美辛，萘普西诺，尼美舒利，塞来考昔，依托考昔，帕瑞昔布，罗非考昔，伐地昔布，保泰松，尼氟酸，甲芬那酸。

这些活性试剂的用量可以是约0.025-2000重量份，优选2.5-1500重量份，更优选5-1000重量份，基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计。

当然，本发明的组合物也可以包含已知用于清洁阶段中的一种或多种其它化合物，例如：

-酶；

-脲。

助剂

作为可用于本发明组合物中的助剂，可以提到已知用于促进活性试剂盐析的化合物，例如产品

80PHA Premium或

EMT10或Sepineo DERM，它们是在用于活性试剂的

产品中常用的。

这些助剂的用量可以是约2.5-1500重量份，基于100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物计。

当然，上述具体实施方案可以单独进行，或根据任何其组合形式进行。

弹性体基质

为了生产任何装置和优选敷料，本发明的组合物可以通过流延、浸泡、模制或转移进行热成型以形成弹性体基质。

根据另一个方面，本发明的主题也是从上述本发明组合物获得的弹性体基质。

此基质可以是连续的，也就是说是固体的，且没有任何穿孔；或是不连续的，也就是说具有至少一个穿孔或通孔。优选，所述弹性体基质是连续的。

这些通孔可以通过使预先形成薄层的本发明组合物进行穿孔或冲压形成，这单独进行或与临时载体组合使用。

或者，本发明的弹性体基质可以如下制备：将上述组合物热流延到被所选择的图案蚀刻的载体(板或圆柱体)上以形成通孔，然后冷却并从模具去除。

这些通孔可以具有任何给定的几何形状，并具有例如圆形、长方形、梯形或正方形的横截面。

其表面积通常是1-7mm²。

这些孔按照密度分布，优选规则地分布，使得这些孔的总表面积占敷料总表面的20-70％，优选30-60％。

一般而言，本发明的弹性体基质具有0.1μm至5mm的厚度，优选20μm至2mm。

也可以使用弹性体基质涂覆框架或载体。

装置

所以，根据一个优选实施方案，本发明的一个主题是医用装置，例如贴片、膜、带或敷料，或功能织物类型的装置，例如体育用品。优选，所述装置是敷料，其特征在于其包含上述弹性体基质。

根据一个优选实施方案，本申请的目的是覆盖敷料，其包含从含有以下组分的组合物获得的薄层形式的弹性体基质：

-100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物，

-12.5-8000重量份的至少一种增塑剂，

弹性体基质可以单独用于形成装置，或与一个或多个层组合形成装置，例如泡沫体、织物、复合材料或膜。

弹性体基质可以处于装置的任何水平，也就是说可以形成装置中各层中的任何一层，并且可以与皮肤、伤口接触。

下面通过非限制性实施例说明本发明。

实施例

实施例1

制备组合物

使用以下组分按照表1所示的重量份比例制备实施例1-14的组合物。

弹性体：包含至少一种聚(苯乙烯-烯烃-苯乙烯)的序列共聚物(缩写分别是例如SEBS,SEEPS,SIS/SI或SIBS)：

-KRATON G 1654 ES

-KRATON G 1650 E

-Kraton G 1651 EU

-Septon 4055

-Vector 4114A

-Sibstar 103T

增塑剂：由SHELL公司销售的矿物油

919或933，由Hansen&Rosenthal销售的Pionier 2076P或2071N，或由Sonneborn销售的Blandol。

凡士林：由AIGLON公司销售的凡士林

A，

抗氧化剂：由BASF公司销售的

1010，和/或由AKZO公司销售的

水凝胶：CMC羧基甲基纤维素钠，由ASHLAND公司销售的

7H4XFPH，或由Sumitomo销售的吸收剂粒子Aquakeep10SH-NF，

树脂：

-Escorez 5380，脂环族烃树脂，具有80-90℃的软化点，由Exxon Mobil销售，

-Sukorez SU-100S，聚环戊二烯树脂，具有97-106℃的软化点，由KolonIndustries销售，

交联聚合物的粒子：

-Taftic HU-720SF，来自Japan Exlan Co.,Ltd公司，

-Taftic HU-1200P，来自Japan Exlan Co.,Ltd公司。

生产组合物：

在用于热混合的装置中，首先在低于90℃的温度下加入第一增塑剂和/或凡士林，然后在第二步中在160-180℃的温度下将共聚物和抗氧化剂加入先前的混合物中。在最后一个步骤中，加入其它化合物，包括水凝胶或吸收剂粒子、树脂以及根据本发明的交联聚合物粒子，直到获得均匀的混合物。

最后，清空用于热混合的装置。

检测水蒸气渗透率：

用于此实验的条件是基于标准NF EN 13726–液体接触。

设备/仪器：

分辨率规格0.1mg

中空冲孔直径44mm

铝制的检测池，具有直径D＝35.7mm，表面积为10cm²

容量烧瓶(＝25mL)或计量泵

恒温控制的空气烘箱，在37℃和＜20％相对湿度(RH)下

空调室为21℃+/-2，RH为60％+/-15

反应物：软化水和NaCl、CaCl₂溶液

取样/样品的调节：

试样数目：n≥5

温度T＝37℃±2℃

湿度检测：RH＜20％

操作模式：

用于此实验的条件是基于标准NF EN 13726–液体接触并如下所示。

此检测的原理如下：

1.将体积V的液体倒入小池中。

2.在开启检测池时，放置要检测的样品(如果在产品上施加粘合剂，则是位于硅氧烷化结合点上的粘合表面)。

3.在避免泄漏的中心处，布置上述样品，保持装置，然后拧紧3个螺钉直到停止。

4.称量组合体的重量→P_MVTR0。

5.将检测池转向以使液体接触样品。将此组合体在温度为T的烘箱中放置时间t(t的单位是小时)。

6.在实验结束(t)的5分钟内称量整个装置的重量→P_MVTR1。

实验结果的表达

计算水蒸气传输率(MVTR)：

MVTR1＝(P_MVTR0-P_MVTR1)/(πD²/4)

MVTR1＝4(P_MVTR0-P_MVTR1)/πD²

或在标准条件下，MVTR1＝(P_MVTR0-P_MVTR1)/(10^＊10^-4)

结果的单位是g/m²/24h。

计算n次实验的平均值，设定或基于1g/m²。

加入组合物1-14中的每种化合物的量列于表1中，单位是重量份。

表1

结果：

表2

添加根据本发明的由具有羧酸盐基团密度为2.0-12.0meq/g和平均孔径为0.005-1.0μm的交联聚合物组成的粒子，能显著提高组合物的水蒸气渗透率(MVTR)。

实施例2

制备组合物

使用以下组分按照表3所示的重量份比例制备组合物15-19。

弹性体：聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)的序列共聚物(缩写为SEBS)：

-Kraton G 1651EU

增塑剂：由Hansen&Rosenthal销售的矿物油Pionier 2076P，或由Sonneborn销售的Blandol，

抗氧化剂：由BASF公司销售的IRGANOX 1010，

树脂：

-Escorez 5380，脂环族烃树脂，具有80-90℃的软化点，由Exxon Mobil销售，或

交联聚合物的粒子：

-Taftic HU-720SF，来自Japan Exlan Co.,Ltd公司。

生产组合物：

在用于热混合的装置中，首先在低于90℃的温度下加入第一增塑剂和/或凡士林，然后在第二步中在160℃的温度下将共聚物和抗氧化剂加入先前的混合物中。在最后一个步骤中，加入其它化合物，包括水凝胶或吸收剂粒子、树脂以及根据本发明的交联聚合物粒子，直到获得均匀的混合物。最后,清空用于热混合的装置。

检测水蒸气渗透率：

用于此实验的条件是基于标准NF EN 13726–液体接触。

设备/仪器：

分辨率规格0.1mg

中空冲孔直径44mm

铝制的检测池，具有直径D＝35.7mm，表面积为10cm²

容量烧瓶(＝25mL)或计量泵

恒温控制的空气烘箱，在37℃和＜20％相对湿度(RH)下

空调室为21℃+/-2，RH为60％+/-15

反应物：软化水和NaCl、CaCl₂溶液

取样/样品的调节：

试样数目：n≥5

温度T＝37℃±2℃

湿度检测：RH＜20％

操作模式：

此实验的条件是基于标准NF EN 13726–液体接触，并如下所示。

此检测的原理如下：

7.将体积V的液体倒入小池中。

8.在开启检测池时，放置要检测的样品(如果在产品上施加粘合剂，则是位于硅氧烷化结合点上的粘合表面)。

9.在避免泄漏的中心处，布置上述样品，保持装置，然后拧紧3个螺钉直到停止。

10.称量组合体的重量→P_MVTR0。

11.将检测池转向以使液体接触样品。将此组合体在温度为T的烘箱中放置时间t(t的单位是小时)。

12.在实验结束(t)的5分钟内称量整个装置的重量→P_MVTR1。

实验结果的表达：

计算水蒸气传输率(MVTR)：

MVTR1＝(P_MVTR0-P_MVTR1)/(πD²/4)

MVTR1＝4(P_MVTR0-P_MVTR1)/πD²

或在标准条件下，MVTR1＝(P_MVTR0-P_MVTR1)/(10＊10^-4)

结果的单位是g/m²/24h。

计算n次实验的平均值，设定或基于1g/m²。

加入组合物15-19中的每种化合物的量列于表3中，单位是重量份。

表3：

检测在180°下的粘附力：

第一步包括将实施例2所示的组合物15-19之一放置在非织造物类型的载体上，然后切出试样，也就是说这些组合物之一的试样条具有20mm的宽度和300mm的长度。

平行地，在第二步中，切出具有比试样条更大的宽度和长度的卡条。

然后用手指的轻微压力将试样按照平行于其最大尺寸的方向施加到卡条上，且没有拉伸试样，并同时避免包含最轻的气泡。

用涂布辊进行两次往返移动，速度V1＝10mm/s，并且重量P＝2kg/cm,且没有额外压力，得到在粘合剂物质和纸表面之间的紧密接触。

将组装体在23+/-2℃的温度下保持时间t＝10min.

最后，在最后一个步骤中，在速度V2＝300mm/min下，经由电子测力计记录在卡条上的试样在180°下的平均剥离力F。

表4

添加根据本发明的具有羧酸盐基团密度为2.0-12.0meq/g和平均孔径为0.005-1.0μm的交联聚合物的粒子，能显著提高所述组合物的水蒸气渗透率。另外，观察到将这些粒子引入实施例2的每种组合物中的剂量依赖性效果，由此在不会损害所述组合物的粘附力的情况下提高水蒸气渗透率。

Claims

1.一种敷料，其包含从含有以下组分的组合物获得的弹性体基质：

-100重量份的至少一种苯乙烯嵌段共聚物，

-12.5-8000重量份的至少一种增塑剂，

2.根据权利要求1所述的敷料，其特征在于苯乙烯嵌段共聚物是选自苯乙烯-饱和烯烃-苯乙烯三嵌段共聚物。

3.根据权利要求2所述的敷料，其特征在于苯乙烯-饱和烯烃-苯乙烯三嵌段共聚物是SEPS、SEBS、SEEPS、SIS、SIBS类型，或它们的混合物。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于交联聚合物的粒子具有0.1-100μm的平均尺寸。

5.根据权利要求4所述的敷料，其特征在于交联聚合物的粒子具有优选0.3-64μm的平均尺寸。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于交联聚合物是从丙烯腈或甲基丙烯酸制备的。

7.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于增塑剂包含矿物油、凡士林和/或这些化合物的混合物。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于所述组合物包含增粘树脂。

9.根据权利要求8所述的敷料，其特征在于增粘树脂是选自改性聚萜烯或萜烯树脂，松香树脂，烃树脂，环状、芳族和脂族树脂的混合物，或这些树脂的混合物。

10.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于所述组合物包含水凝胶粒子和/或吸收剂粒子。

11.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于所述组合物包含一种或多种活性物质，其允许诱导或促进愈合或能在皮肤处理中起到有利作用。

12.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于所述弹性体基质是通过所述组合物的热流延获得。

13.根据权利要求1-3中任一项所述的敷料，其特征在于所述弹性体基质是连续或不连续的形式。

14.根据权利要求13所述的敷料，其特征在于所述弹性体基质是连续的形式。