CN111474220A - 一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法 - Google Patents

一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法 Download PDF

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Abstract

一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，通过复合石墨炔纳米管GDY和短多壁碳纳米管S‑MWCNTs为电极修饰材料，制得高灵敏、高选择性的检测多巴胺的GDY/S‑MWCNTs修饰电极。由于GDY具有银耳状三维表面结构，具有极大的有效表面积，对DA显示出超高的富集能力；通过在混酸中超声处理多壁碳纳米管获得S‑MWCNTs，它可插入GDY纳米管上的穴位处并与GDY纳米片充分接触，这为加快传感器界面的电子传输提供了一种很好途径；由于酸化的GDY和S‑MWCNT表面含有大量的化学含氧基团，可通过静电排斥消除一些干扰物分子，从而提高了传感器界面对DA的选择性。用该材料制备的修饰电极对多巴胺的检测具有很好的响应性能，最低检测限可达8 pmol/mL。

Description

一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴 胺的方法
技术领域
本发明属于生物化学检测领域，具体涉及一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法。
背景技术
石墨炔（GDY）是一种具有sp和sp2杂化碳原子和π共轭的人工合成的碳同素异形体。根据预测，它具有很多吸引人的特性包括高荧光效率，好的耐热性，优良的导电性等。自从2010年首次报道了人工合成的石墨炔以来，它已广泛用于催化剂，可充电电池，太阳能电池，电子设备，检测器，生物医学，水净化等领域。 中科院李玉良团队已制备了由交缠的超薄GDY纳米片组成的高质量GDY纳米管。 GDY可弯曲且超轻。它已用于锂离子电池负极。
多壁碳纳米管（MWCNT）是另一种碳同素异形体，已在不同领域得到广泛应用。已有研究表明，裁短的MWCNT（S-MWCNT）的物理和化学性质将发生变化，与其接触的外界离子或电解质更容易于进入S-MWCNT的内表面或内壁与其接触并发挥催化作用。此外，S-MWCNTs存在更多的缺陷，其催化能力在一定程度上受其缺陷影响。
多巴胺（DA）是人类中枢神经系统中重要的儿茶酚胺。它在肾，心血管和中枢神经系统的功能中起着重要作用。脑内多巴胺神经功能失调是引发精神分裂症和帕金森氏症的重要因素。由于电化学检测法具有简单和低成本优势，所以已提出的关于DA的电化学检测方法有很多。人体中DA的平均含量在10-6〜10-9 M范围内。许多传统的电化学技术对DA定量在此水平上不够敏感。因此，开发新型材料以提高DA检测的灵敏度和选择性仍是一大挑战。
修饰电极的常规策略有：增加传感器基底的有效表面积，增强传感器界面对目标对象的富集能力，和提高传感器界面的电子传输动力学。据报道，功能化碳材料上的–COOH和–OH等含氧官能团可用于选择性的DA检测。到目前为止，GDY在分析化学领域的应用屈指可数，关于GDY纳米管应用于DA检测的相关研究还未见任何文献和专利报道。
发明内容
本发明的目的是针对人体中DA的平均含量在10-6〜10-9 M范围内，许多传统的电化学技术对DA定量在此水平上不够敏感这个问题，提供一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，检测灵敏度高，选择性高。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案：一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，包括以下步骤：
（1）将多壁碳纳米管分散于混合浓酸中，在热水浴中超声处理，然后快速冷却，离心，洗涤，烘干，得短多壁碳纳米管；
（2）将石墨炔纳米管分散于混合浓酸中，回流加热一定时间，然后用冰水冷却，分离，洗涤，烘干，得酸化石墨炔纳米管；
（3）将一定量的短多壁碳纳米管和酸化石墨炔纳米管分别分散于合适溶剂中，然后将分散于合适溶剂中的短多壁碳纳米管与分散于合适溶剂中的酸化石墨炔纳米管按一定的体积比充分混合，超声混均，在一定温度下均匀搅拌一定时间，冷却后得到混合溶液；吸取一定量的混合溶液修饰玻碳电极，干燥即得酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极；
（4）在不同浓度的多巴胺标准液中，采用常规的三电极体系，以石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极、铂丝为对电极、饱和的甘汞电极为参比电极，富集一定时间，记录伏安响应信号，绘制电流—浓度标准曲线；检测样品时，将样品响应信号与标准曲线对照，获得对应样品的DA浓度。
步骤（1）和（2）中的混合浓酸由浓H2SO4和HNO3按1：0.2-1（优选为1：0.3-0.5）的体积比混合而成。
步骤（2）中回流加热温度为20-200℃，优选为40-160℃，更优选为60-140℃；加热时间为2-12 h，优选为4-10 h，更优选为5-7 h；所述的分离为过滤、抽滤、离心或沉降，优选为6000-18000 rmp离心分离，更优选为12000-15000 rmp离心分离，分离时间为5-60 min，优选为10-40 min，更优选为15-30 min，洗涤烘干时间为2-48 h，优选为10-30 h，更优选为18-24 h； 烘干温度为20-200℃，优选为40-160℃，更优选为60-140℃。
步骤（3）中石墨炔（GDY）的浓度为0.1-3.0 mg/mL，优选0.5-2.0 mg/mL，更优选0.8-1.2 mg/mL；短碳纳米管的浓度为0.1-3.0 mg/mL，优选0.5-2.0 mg/mL，更优选0.8-1.5mg/mL。
步骤（3）中的合适溶剂为醇类、酰胺或腈类中的一种或多种；优选为甲酰胺、丙烯酰胺或乙腈中的一种或多种；更优选为N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺或乙腈中的一种或多种。
步骤（3）中分散于合适溶剂中的短多壁碳纳米管与分散于合适溶剂中的酸化石墨炔纳米管按1：0.5-8的体积比（优选为1：1-6，更优选为1：2-4）混合。
步骤（3）中超声混匀的时间为10-60 min，优选为20-45 min，更优选为25-35 min；在一定温度下搅拌一定时间的温度为20-100℃，优选为40-80℃，更优选为50-60℃；搅拌时间为2-12 h，优选为4-10 h，6-8 h。
步骤（3）中干燥温度为20-50℃，优选为30-40℃。
步骤（4）中采用常规的三电极体系，以石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极、铂丝为对电极、饱和的甘汞电极为参比电极；利用微分脉冲伏安法对样品电解液进行检测；检测时的电位范围在-0.6～+1.2 V，优选电位范围为-0.3～+0.8 V，更优选为-0.1～+0.6 V；富集时间为1-30 min，优选为5-20 min，更优选为10-15 min；所述电解液为氯化钾溶液、氯化钠溶液、磷酸钾-磷酸氢钾溶液、磷酸二氢钠-磷酸钠溶液、硝酸钠溶液、硝酸钾溶液中的一种或多种；电解液的浓度为0.01-0.5 mol/L，优选为0.05-0.4 mol/L，更优选为0.1-0.3 mol/L；富集方法为恒电位富集或开路富集，恒电位富集采用的电位为在-0.3～+0.4 V，优选电位范围为-0.2～+0.3 V，更优选为-0.1～+0.2 V。
在本发明中，GDY纳米管为中科院李玉良团队提供，其制备方法参考文献：ShangH, Zuo Z, Li L, Wang F, Liu H, Li Y, Li Y. Angew Chem Int Ed 57 (2018): 774–778；切割羧基化的碳纳米管的制备参考： Deng K, Liu X, Li C, Huang H. Biosensors& Bioelectronics 117 (2018) 168–174。在本发明中，扫描电子显微镜，型号：S-3400,Hitachi 公司；X射线光电子能谱仪，型号：ESCALAB MK II, 美国 Thermo FisherScientific公司； X-粉末衍射仪，型号：D8 Advance，德国布鲁克 AXS 有限公司；透射电子显微镜，型号： JEM-1011，日本电子株式会社出厂；电化学工作站，型号：CHI 760C，上海辰华公司。在本发明中，离心机、超声设备、加热装置、真空干燥机、恒温培育箱均为本领域现有技术中的常用设备，只要能够实现相应功能的，均能适用于本发明。
与现有技术相比较，本发明具有以下有益技术效果：本发明采用石墨炔纳米管，具有银耳状三维表面结构，有极高的有效表面积，对DA显示了超高的富集能力；S-MWCNTs可与GDY纳米管中穴位深处的纳米片充分接触，大大提高了界面的电子传输效率；GDY和S-MWCNT表面的化学含氧基团，可排除干扰分子对DA检测的影响；这些材料特征大大提升了石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极的检测性能，提高其检测灵敏度与选择性。最低检测下线可达到8.0 pmol/mL。本发明提供的这种石墨炔纳米管/短碳纳米管复合物的制备方法简单、易于操作；石墨炔纳米管/短碳纳米管修饰电极制备方便、造价低廉；检测DA的方法所要求的设备简单，便于实施。获得的DA检测性能具有低检测下线，高灵敏度，宽检测范围和高选择性的特点。
附图说明
图1为本发明酸化切割的短碳纳米管的扫描电镜图。
图2为本发明酸处理的石墨炔纳米管的透射电镜图。
图3为本发明酸处理的石墨炔纳米管的X射线光电子能谱。
图4为本发明采用的裸玻碳电极（GCE）、石墨炔纳米管修饰的玻碳电极（GDY/GCE）、短碳纳米管修饰的玻碳电极（S-MWCNTs/GCE）和石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰的玻碳电极（GDY/S-MWCNTs/GCE）。
图5为本发明的石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰的玻碳电极对不同浓度的多巴胺的差分脉冲伏安图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例和附图进一步详细说明本发明。
（1）短多壁碳纳米管制备：将10 mg多壁碳纳米管分散于1：2的10 mL浓HNO3(68％)和H2SO4(98％)混合物中，在80℃水浴中超声处理4小时，之后，用冰水冷却并缓慢稀释，防止进一步的反应，后于15000转速下离心分离分散液，用蒸馏水彻底洗涤，重复循环直至上清液pH值为7，离心后置于60℃的烘箱中干燥24小时；
（2）石墨炔纳米管的处理：将5 mg石墨炔纳米管分散于1：2的5 mL浓HNO3(68％)，和H2SO4(98％)和混合物中，在70℃水浴中处理8小时后，用冰水冷却，然后于12000转速下高速离心15 min，去除混酸，后用蒸馏水反复清洗致清液呈中性，最后离心分离，并于110℃的烘箱中干燥24小时；
（3）将1 mg短多壁碳纳米管和3 mg处理的石墨炔纳米管各分散于1 mL和3 mL乙醇中，然后充分混合，超声20 min，在80℃油浴下均匀搅拌4小时，冷却后得到的混合溶液；用移液器吸取10 mL混合溶液，轻轻滴加于洁净的玻碳电极表面，35℃干燥，得酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极。
(4)短多壁碳纳米管和石墨炔纳米管材料的表征和修饰电极的表征
由图1可见，S-MWCNT相对较直且短(图1)长度范围约为100-400nm。
从图2可见，GDY是由许多超薄透明的纳米片组成，具有银耳状或蜂窝状纳米管形态。该形态为积聚或装载其他目标分子或粒子提供了非常大的表面积。该形态在酸处理后仍得以保持。
通过图3，可发现酸处理后的GDY表面的O/C比大大升高，表明GDY的含氧基团大大增加。
通过图4比较可知，石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极（GDY/S-MWCNTs/GCE）对DA有更高的电流响应，并明显降低了DA的氧化过电位，表明GDY/S-MWCNTs有很好的电子传导能力及对DA氧化的催化能力。
（5）多巴胺的测定：
测试条件如下：三电极系统，含石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极大大玻碳电极为工作电极、铂丝为对电极和饱和的甘汞电极为参比电极，0.1 mol/L的磷酸盐缓冲溶液为电解液，测试方法为差分脉冲伏安法和循环伏安法，采用电位范围-0.10～+0.55 V。
检测多巴胺的方法如下：在不同浓度的多巴胺标准液中，插入三电极，开路富集10min，采用差分脉冲伏安法，记录不同浓度下DA氧化峰峰电流，由图5可见，DA的峰电流随浓度而增加，在一定的浓度范围，呈很好的线性对应关系，可绘制电流——浓度的标准曲线。检测样品时，将测得的氧化峰电流与标准曲线对照，获得相应样品的DA浓度。
此外，还对检测方法进行了干扰实验、稳定性及使用寿命测试，实验证明该修饰膜稳定性好、使用周期长，用于检测DA，具有很好的性能。
以上方案为最佳实施方案。以下是进一步优选方案：
步骤（1）和（2）中的混合浓酸由浓H2SO4和HNO3混合体积比为1：0.2或1：0.3或1：0.4或1：0.5或1：0.6或1：0.7或1：0.8或1：0.9或1：1；
步骤（2）中回流加热温度为40℃、60℃、140℃、160℃或200℃，加热时间为2 h 、4 h 、5h 、6 h 、7 h 、8 h 、10 h 或12 h；所述的分离为过滤、抽滤、离心或沉降，6000 rmp 、10000 rmp 、12000 rmp 、15000 rmp 或18000 rmp离心分离；分离时间为5 min 、10 min 、15 min 、20 min 、30 min 、40 min 、50 min 或60 min；洗涤烘干时间为2 h 、10 h 、18 h、20 h 、24 h 、30 h或48 h；烘干温度为20℃、40℃、60℃、100℃、140℃、180℃或200℃。
步骤（3）中石墨炔（GDY）的浓度为0.1、0.5、0.8、1.0、1.2、2.0或3.0 mg/mL，短碳纳米管的浓度为0.1、0.5、0.8、1.0、1.2、2.0或3.0 mg/mL；
步骤（3）中超声混匀的时间为10 min 、20 min 、35 min 、30 min 、35 min 、45 min或60 min；在一定温度下搅拌一定时间的温度为20℃、40℃、50℃、55℃、60℃、80℃或100℃；搅拌时间为2 h 、4 h 、6 h 、7 h 、8 h 、10 h 或12 h。
步骤（3）中分散于合适溶剂中的短多壁碳纳米管与分散于合适溶剂中的酸化石墨炔纳米管的混合体积比为1：0.5或1：1或1：2或1：3或1：4或1：5或1：6或1：7或1：8。
步骤（3）中的合适溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺或乙腈中的一种或多种。
步骤（3）中干燥温度为20℃、30℃、40℃或50℃。
步骤（5）中采用常规的三电极体系，以石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极、铂丝为对电极、饱和的甘汞电极为参比电极，利用微分脉冲伏安法对样品电解液进行检测，检测时的电位扫描范围为-0.30~+0.4 V、-0.1~+0.5 V、-0.3~+0.7 V；富集时间为1 min 、5 min 、10 min 、12 min 、15 min 、20 min或30 min；所述电解液为氯化钾溶液、氯化钠溶液、磷酸钾-磷酸氢钾溶液、磷酸二氢钠-磷酸钠溶液、硝酸钠溶液、硝酸钾溶液中的一种或多种，电解液的浓度为0.01 mol/L 、0.05 mol/L 、0.2 mol/L 、0.3 mol/L、0.4 mol/L 或0.5 mol/L；富集方法为恒电位富集或开路富集，恒电位富集采用的电位为在-0.3 V、-0.2 V、-0.1 V、0.1 V、0.2 V、0.3 V或0.4 V。

Claims (9)

1.一种酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将多壁碳纳米管分散于混合浓酸中，在热水浴中超声处理，然后快速冷却，离心，洗涤，烘干，得短多壁碳纳米管；
（2）将石墨炔纳米管分散于混合浓酸中，回流加热一定时间，然后用冰水冷却，分离，洗涤，烘干，得酸化石墨炔纳米管；
（3）将一定量的短多壁碳纳米管和酸化石墨炔纳米管分别分散于合适溶剂中，然后将分散于合适溶剂中的短多壁碳纳米管与分散于合适溶剂中的酸化石墨炔纳米管按一定的体积比充分混合，超声混均，在一定温度下均匀搅拌一定时间，冷却后得到混合溶液；吸取一定量的混合溶液修饰玻碳电极，干燥即得酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极；
（4）在不同浓度的多巴胺标准液中，采用常规的三电极体系，以石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极、铂丝为对电极、饱和的甘汞电极为参比电极，富集一定时间，记录伏安响应信号，绘制电流—浓度标准曲线；检测样品时，将样品响应信号与标准曲线对照，获得对应样品的DA浓度。
2.根据权利要求1所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征在于：步骤（1）和（2）中的混合浓酸由浓H2SO4和HNO3按1：0.2-1（优选为1：0.3-0.5）的体积比混合而成。
3.根据权利要求1所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征在于：步骤（3）中石墨炔（GDY）的浓度为0.1-3.0 mg/mL，优选0.5-2.0 mg/mL，更优选0.8-1.2 mg/mL；短碳纳米管的浓度为0.1-3.0 mg/mL，优选0.5-2.0 mg/mL，更优选0.8-1.5 mg/mL。
4.根据权利要求1或2所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征在于：步骤（2）中回流加热温度为20-200℃，优选为40-160℃，更优选为60-140℃；加热时间为2-12 h，优选为4-10 h，更优选为5-7 h；所述的分离为过滤、抽滤、离心或沉降，优选为6000-18000 rmp离心分离，更优选为12000-15000 rmp离心分离，分离时间为5-60 min，优选为10-40 min，更优选为15-30 min，洗涤烘干时间为2-48 h，优选为10-30h，更优选为18-24 h； 烘干温度为20-200℃，优选为40-160℃，更优选为60-140℃。
5.根据权利要求1所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征在于：步骤（3）中的合适溶剂为醇类、酰胺或腈类中的一种或多种；优选为甲酰胺、丙烯酰胺或乙腈中的一种或多种；更优选为N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺或乙腈中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征在于：步骤（3）中分散于合适溶剂中的短多壁碳纳米管与分散于合适溶剂中的酸化石墨炔纳米管按1：0.5-8的体积比（优选为1：1-6，更优选为1：2-4）混合。
7.根据权利要求1所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征在于：步骤（3）中超声混匀的时间为10-60 min，优选为20-45 min，更优选为25-35 min；在一定温度下搅拌一定时间的温度为20-100℃，优选为40-80℃，更优选为50-60℃；搅拌时间为2-12 h，优选为4-10 h，更优选为6-8 h。
8.根据权利要求1所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征是，步骤（3）中干燥温度为20-50℃，优选为30-40℃。
9.根据权利要求1所述的酸化石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰电极检测多巴胺的方法，其特征是，步骤（4）中采用常规的三电极体系，以石墨炔纳米管/短多壁碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极、铂丝为对电极、饱和的甘汞电极为参比电极，利用微分脉冲伏安法对样品电解液进行检测，检测时的电位范围在-0.6～+1.2 V，优选电位范围为-0.3～+0.8V，更优选为-0.1～+0.6 V；富集时间为1-30 min，优选为5-20 min，更优选为10-15 min；所述电解液为氯化钾溶液、氯化钠溶液、磷酸钾-磷酸氢钾溶液、磷酸二氢钠-磷酸钠溶液、硝酸钠溶液、硝酸钾溶液中的一种或多种，电解液的浓度为0.01-0.5 mol/L，优选为0.05-0.4mol/L，更优选为0.1-0.3mol/L；富集方法为恒电位富集或开路富集，恒电位富集采用的电位为在-0.3～+0.4 V，优选电位范围为-0.2～+0.3 V，更优选为-0.1～+0.2 V。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112229882A (zh) * 2020-10-25 2021-01-15 湖南科技大学 Ag/AgI多壁短碳纳米管复合材料的制备方法及其产品
CN113109407A (zh) * 2021-03-12 2021-07-13 华南理工大学 一种石墨炔修饰电极及其制备方法和检测色氨酸的方法
CN113138183A (zh) * 2021-04-30 2021-07-20 南京师范大学 一种基于石墨炔量子点荧光淬灭作用的阿莫西林的检测方法
CN114360917A (zh) * 2021-12-09 2022-04-15 中国科学院高能物理研究所 一种石墨炔-碳纳米管三维复合材料及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102507683A (zh) * 2011-10-27 2012-06-20 西北师范大学 一种基于功能化多壁碳纳米管的修饰电极、电化学体系及其应用
CN103308574A (zh) * 2013-05-21 2013-09-18 上海师范大学 一种碳纳米管-石墨烯复合膜修饰的电化学传感器及其制备方法和应用
CN105223247A (zh) * 2015-09-14 2016-01-06 上海应用技术学院 一种石墨烯/碳纳米管修饰的碳糊电极及制备方法和应用
CN105842314A (zh) * 2016-05-23 2016-08-10 济南大学 一种基于石墨炔和银纳米笼的人麻疹免疫传感器的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102507683A (zh) * 2011-10-27 2012-06-20 西北师范大学 一种基于功能化多壁碳纳米管的修饰电极、电化学体系及其应用
CN103308574A (zh) * 2013-05-21 2013-09-18 上海师范大学 一种碳纳米管-石墨烯复合膜修饰的电化学传感器及其制备方法和应用
CN105223247A (zh) * 2015-09-14 2016-01-06 上海应用技术学院 一种石墨烯/碳纳米管修饰的碳糊电极及制备方法和应用
CN105842314A (zh) * 2016-05-23 2016-08-10 济南大学 一种基于石墨炔和银纳米笼的人麻疹免疫传感器的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAO WANG ET AL: "A sandwich-type photoelectrochemical sensor based on tremella-like graphdiyne as photoelectrochemical platform and graphdiyne oxide nanosheets as signal inhibitor", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 *
KEQIN DENG ET AL: "An electrochemical omeprazole sensor based on shortened multi-walled carbon nanotubes-Fe3O4nanoparticles and poly(2, 6-pyridinedicarboxylic acid)", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 *
NING XIAO ET AL: "Rapid, Sensitive Detection of Neurotransmitters at Microelectrodes Modified with Self-assembled SWCNT Forests", 《ANAL. CHEM.》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112229882A (zh) * 2020-10-25 2021-01-15 湖南科技大学 Ag/AgI多壁短碳纳米管复合材料的制备方法及其产品
CN113109407A (zh) * 2021-03-12 2021-07-13 华南理工大学 一种石墨炔修饰电极及其制备方法和检测色氨酸的方法
CN113138183A (zh) * 2021-04-30 2021-07-20 南京师范大学 一种基于石墨炔量子点荧光淬灭作用的阿莫西林的检测方法
CN113138183B (zh) * 2021-04-30 2024-05-28 南京师范大学 一种基于石墨炔量子点荧光淬灭作用的阿莫西林的检测方法
CN114360917A (zh) * 2021-12-09 2022-04-15 中国科学院高能物理研究所 一种石墨炔-碳纳米管三维复合材料及其制备方法与应用
CN114360917B (zh) * 2021-12-09 2023-09-29 中国科学院高能物理研究所 一种石墨炔-碳纳米管三维复合材料及其制备方法与应用

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