CN111472207A - 一种高耐磨抗老化的云母纸带及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高耐磨抗老化的云母纸带,该纸带包括云母纸基带,所述云母纸基带的一侧或者两侧表面通过粘结剂层热压成型有加强膜层,该加强膜层为酚醛环氧树脂与聚酰亚胺树脂的任意比例混合物,并在树脂膜层中均匀掺混有改性PMIA/NFC复合纤维与短切芳纶纤维的混合物纤维作为加强纤维来提高膜表面性能;而制备时,改性PMIA/NFC复合纤维为聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素的比例混合物在超声环境下高速剪切分散,然后通过硅烷偶联剂KH550改性制成并与短切芳纶纤维混合后加入树脂原料中制膜,并将膜层与云母纸基带复合后进行三段式热压固化成型。本发明相比于传统云母纸带具有较佳的表面强度和耐磨性能,集填充、补强、导热、散热等功能于一体。
Description
技术领域
本发明涉及绝缘云母制品领域,具体为一种具有较佳物理性能的高耐磨抗老化的云母纸带及其制备方法。
背景技术
云母作为一类自然生成的层状硅酸盐类矿物,具有优良的物理性能和电气性以及在高温状态下仍保持以上性能的特性,同时具有完全的化学惰性、抗高电压、耐电晕放电和防辐射的特性,在电气行业具有广泛的应用。
云母纸产品作为目前云母最广泛的应用途径之一,以云母为主要原料,经热化学或水力剥分破碎成细小云母鳞片,再经现代造纸湿法抄造制备而得的纸基绝缘材料,其具有电气强度高,介质损耗低,表面电阻和体积电阻高的特性。而云母纸带作为云母纸的一种二次加工产品,是一种在云母纸的基础上增加机械支撑层(通常为化纤布或聚酯膜)的纸带结构,工艺上可以单独制备,也可以由具有相应层结构的云母纸卷裁切制成;可用于补偿传统云母粉填充所造成的机械缺陷,其通常的作用方式是对导体进行包绕,如在耐火电线、电缆、耐高温电线和耐辐射电线的线芯表面进行包绕,起到耐火绝缘作用。
虽然,云母纸带本身富有弹性,且具有很大的耐剪切力和抗张强度等优异的物理性能,但这一类的云母纸带在进行线芯或者其他导体包绕加工的过程中由于是直接包绕在相关导体的表面,其纸带表面附着性能较差,容易产生移位,并随线芯或者导体本身在使用过程中的位移而产生磨损,从而加速长期使用过程中的老化现象,影响云母纸带的导热性能性、机械性能以及电气绝缘性能。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种高耐磨抗老化的云母纸带及其制备方法,以解决上述背景技术中的缺点。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现:
一种高耐磨抗老化的云母纸带,包括云母纸基带,所述云母纸基带的一侧或者两侧表面成型有粘结剂层,并通过粘结剂层粘连有加强膜层,并通过热压复合成型;所述加强膜层为树脂膜层,其采用的树脂原料为酚醛环氧树脂与聚酰亚胺树脂的任意比例混合物,并在所述树脂膜层中均匀掺混有加强纤维,所述加强纤维为改性PMIA/NFC复合纤维与短切芳纶纤维的混合物纤维;所述改性PMIA/NFC复合纤维为聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素的比例混合物在超声环境下高速剪切分散,然后通过硅烷偶联剂KH550改性制成。
作为进一步限定,所述云母纸基带优选采用定量100~180g/m2的天然白云母纸或者天然金云母纸或者人工合成氟金云母纸。
作为进一步限定,所述粘结剂层中采用的粘结剂材料为有机硅树脂基粘结剂。
作为进一步限定,所述加强膜层中作为原料的所述酚醛环氧树脂的重均分子量为2.8~3.5万;而所述聚酰亚胺树脂的重均分子量为3.5~4.5万。
作为进一步限定,所述改性PMIA/NFC复合纤维中作为原料的聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素的优选混合质量比为1:2~1:3。
作为进一步限定,所述加强纤维中改性PMIA/NFC复合纤维与短切芳纶纤维的混合比例为8:1~6:1。
作为进一步限定,所述加强纤维的掺加量为所述加强膜层中树脂原料质量的7~10%。
一种高耐磨抗老化的云母纸带的制备方法,具体包括以下操作步骤:
S1、购买或者采用自制符合条件的云母纸作为云母纸基材,对云母纸基材一侧或者两侧表面涂覆粘结剂备用;
S2、以聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素作为纤维原料,按照1:2~1:3的质量比进行混合,混合后在超声环境下混合并进行高速剪切分散制成PMIA/NFC复合纤维,将上述复合纤维通过硅烷偶联剂KH550进行改性处理,然后将经过改性处理后的PMIA/NFC复合纤维与芳纶纤维按照质量比8:1~6:1的质量比混合后均匀加入酚醛环氧树脂和/或聚酰亚胺树脂中,按制膜工艺成膜后即得加强膜层;
S3、将S2步骤制得的加强膜层覆于S1步骤处理后云母纸基材的粘结剂层表面,在隧道炉中进行连续热压复合,并在固化过程中进行加热固化,加热固化后随炉冷却至室温,取出裁剪成合适宽度即得到成品云母纸带。
作为进一步限定,步骤S2中制备加强膜层时,对聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素进行超声高速分散时,控制剪切速率为3000~4500rad/min,超声频率为30KHz~50KHz,超声功率为45~65W,剪切操作时长为30~45min;单次超声90~120S,然后停15~20S,并贯穿整个剪切操作过程。
作为进一步限定,在步骤S3中的加热固化过程为三段式加热加压固化,其初段的热压温度为60~70℃,压力为8~10MPa,热压时间为2~3h;中段的热压温度为80~95℃,压力为11.5~12.5MPa,热压时间为30~45min;末端的热压温度为120~150℃,压力为14~15MPa,热压时间为60~90S。
有益效果:本发明的高耐磨抗老化的云母纸带具有较佳的电气性能,且绝缘性能稳定,同时具有较佳的表面耐磨性和耐候抗老化性能,足够的强度和延伸率,集填充、补强、导热、散热等功能于一体,尤其适合于作为高性能导体的表面包绕材料,来辅助提高相应导体的使用性能。
附图说明
图1为本发明较佳实施例的结构示意图。
其中:1、第一加强膜层;2、第一粘结剂层;3、云母纸基带;4、第二粘结剂层;5、第二加强膜层。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体图示,进一步阐述本发明。
在下述实施例中,本技术领域技术人员可以理解,除非另外定义,这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本申请所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是,诸如通用字典中定义的那些术语应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义,并且除非像这里一样定义,不会用理想化或过于正式的含义来解释。
参见图1的一种高耐磨抗老化的云母纸带及其制备方法的较佳实施例,在本实施例中,云母纸带的宽度为30mm,在长度方向上卷绕成卷,云母纸带包括云母纸基带3,该云母纸基带3为定量160g/m2的天然白云母纸,其两侧表面均分别成型有第一粘结剂层2和第二粘结剂层4,第一粘结剂层2和第二粘结剂层4均为机涂粘结剂层,并通过涂布机控制第一粘结剂层2和第二粘结剂层4的粘结剂之和用量为云母纸带重量的4%,且在云母纸基带3的两侧表面均匀涂布,而在第一粘结剂层2的外侧面和第二粘结剂层4的外表面则分别成型有第一加强膜层1和第二加强膜层5,第一加强膜层1和第二加强膜层5为同一膜卷裁剪成型,膜卷的定量为60g/m2。
在另一实施例中,云母纸基带3的只有一面涂覆粘结剂层,并在该粘结剂层表面压合成型有加强膜层,而该实施例的云母纸带同样在加强膜层的面层侧具有耐磨加强效果;而在其他实施例中,也可以OPE薄膜来对一侧的第一加强膜层1或者第二加强膜层5进行替换,替换后同样可以在云母纸基带3上获得更优秀的耐弯折性能和二次加工性能,但对应的侧的云母纸带表面的耐磨性能则会相应下降。
上述高耐磨抗老化的云母纸带通过以下方式制得:
制备时先选择表面均匀无杂质的白云母片作为原料,将云母片水洗、烘干得到干云母片,将上述干云母片在800℃的温度条件下焙烧9min后随炉冷却至常温,然后将冷却后的云母片均匀投送至高压水力破碎机中破碎成云母鳞片,将破碎后的云母鳞片进行洗涤和过滤筛分,将云母鳞片的粒径控制在-50目~+200目得到浆鳞片,将筛选的浆鳞片再进行水力分级,加水或者其他常用造纸助剂兑成浓度为6~9%的浆液,得到的造纸浆,并进行储浆和高温高压煮浆,然后抄浆制成云母纸。
将云母纸裁剪成合适宽度(大于30mm,并留有约3~5mm的余量)的云母纸带作为云母纸基材3,然后在云母纸基材3的两侧表面涂覆有机硅树脂基粘结剂以分别形成第一粘结剂层2以及第二粘结剂层4,控制第一粘结剂层2以及第二粘结剂层4中粘结剂用量为云母纸带重量的3~5%,备用;
以聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素作为纤维原料,按照1:2.5的质量比进行混合加水进行超声剪切,混合后超声频率为35KHz,功率为45W的超声环境下混合,单次超声100S,然后停15S,同时,进行高速分散,分散时控制剪切速率为4200rad/min,剪切操作时长为30min,剪切完成后取出混合物,干燥后得到PMIA/NFC复合纤维,将PMIA/NFC复合纤维浸泡在硅烷偶联剂KH550中进行改性处理,然后将经过改性处理后的PMIA/NFC复合纤维与市售的普通未经过改性处理的间位芳酰胺纤维(PMIA)按照质量比6:1的质量比混合均匀。
将重均分子量为2.8~3.2万的酚醛环氧树脂和重均分子量为3.8~4.2万的聚酰亚胺树脂,按照1:1的重量比混合,一并加入上述纤维混合物,控制加强纤维的掺加量为所述加强膜层中树脂原料质量的9%,利用流延成膜工艺成膜后双向拉升制得加强膜层。
对加强膜层进行裁切,并分别贴附于第一粘结剂层2以及第二粘结剂层4表面,在隧道炉中进行连续热压复合,并在固化过程中进行加热固化,加热固化过程为三段式加热加压固化,其初段的热压温度为65℃,压力为9MPa,热压时间为2h;中段的热压温度为90℃,压力为12MPa,热压时间为30min;末端的热压温度为135℃,压力为14MPa,热压时间为60~90S。加热固化后随炉冷却至室温,取出进行裁边处理后即得到成品云母纸带,而经检测,上述成品云母纸带的拉伸强度≥30N,而断裂强度≥120N。
上述工艺条件下制得的成品云母纸带以云母片为主要的原料,具有云母纸带的主要属性,并通过工艺将聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维(PMIA)和纳米纤丝化纤维素(NFC)进行超声剪切复合,通过超声剪切后的复合纤维物有具有空间交错结构用以对芳纶纤维进行穿插固定,从而形成空间交联结构来进行缓冲和拉升加强,并通过KH550进行改性,提高与树脂膜层的混合性能,促进膜层成型,并保证结构稳定性以提高云母纸的整体机械强度,而酚醛环氧树脂与聚酰亚胺树脂的混合物树脂有具有很强的耐高温性能并且具有很强的粘结性能有利于树脂层与云母纸层的复合成型。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种高耐磨抗老化的云母纸带,其特征在于,包括云母纸基带,所述云母纸基带的一侧或者两侧表面成型有粘结剂层,并通过粘结剂层粘连有加强膜层,并通过热压复合成型;所述加强膜层为树脂膜层,其采用的树脂原料为酚醛环氧树脂与聚酰亚胺树脂的任意比例混合物,并在所述树脂膜层中均匀掺混有加强纤维;所述加强膜层中作为原料的所述酚醛环氧树脂的重均分子量为2.8~3.5万,而所述聚酰亚胺树脂的重均分子量为3.5~4.5万;所述加强纤维为改性PMIA/NFC复合纤维与短切芳纶纤维的混合物纤维;所述改性PMIA/NFC复合纤维为聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素的质量比为1:2~1:3的比例混合物在超声环境下高速剪切分散,然后通过硅烷偶联剂KH550改性制成。
2.根据权利要求1的高耐磨抗老化的云母纸带,其特征在于,所述云母纸基带为天然白云母纸或者天然金云母纸或者人工合成氟金云母纸。
3.根据权利要求1的高耐磨抗老化的云母纸带,其特征在于,所述云母纸基带的定量为100~180g/m2。
4.根据权利要求1的高耐磨抗老化的云母纸带,其特征在于,所述粘结剂层中采用的粘结剂材料为有机硅树脂基粘结剂。
5.根据权利要求1的高耐磨抗老化的云母纸带,其特征在于,所述粘结剂层中的粘结剂用量为云母纸带重量的3~5%。
6.根据权利要求1的高耐磨抗老化的云母纸带,其特征在于,所述加强纤维中改性PMIA/NFC复合纤维与短切芳纶纤维的混合比例为8:1~6:1。
7.根据权利要求1的高耐磨抗老化的云母纸带,其特征在于,所述加强纤维的掺加量为所述加强膜层中树脂原料质量的7~10%。
8.一种高耐磨抗老化的云母纸带的制备方法,其特征在于,用于制备具有如权利要求1所述技术特征的高耐磨抗老化的云母纸带,该制备方法具体包括以下操作步骤:
S1、购买或者采用自制符合条件的云母纸作为云母纸基材,对云母纸基材一侧或者两侧表面涂覆粘结剂备用;
S2、以聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素作为纤维原料,按照1:2~1:3的质量比进行混合,混合后在超声环境下混合并进行高速剪切分散制成PMIA/NFC复合纤维,将上述复合纤维通过硅烷偶联剂KH550进行改性处理,然后将经过改性处理后的PMIA/NFC复合纤维与芳纶纤维按照质量比8:1~6:1的质量比混合后均匀加入酚醛环氧树脂和/或聚酰亚胺树脂中,按制膜工艺成膜后即得加强膜层;
S3、将S2步骤制得的加强膜层覆于S1步骤处理后云母纸基材的粘结剂层表面,在隧道炉中进行连续热压复合,并在固化过程中进行加热固化,加热固化后随炉冷却至室温,取出裁剪成合适宽度即得到成品云母纸带。
9.根据权利要求8所述的高耐磨抗老化的云母纸带的制备方法,其特征在于,步骤S2中制备加强膜层时,对聚间苯二甲酰间苯二胺纳米纤维和纳米纤丝化纤维素进行超声高速分散时,控制剪切速率为3000~4500rad/min,超声频率为30KHz~50KHz,超声功率为45~65W,剪切操作时长为30~45min;单次超声90~120S,然后停15~20S,并贯穿整个剪切操作过程。
10.根据权利要求8所述的高耐磨抗老化的云母纸带的制备方法,其特征在于,在步骤S3中的加热固化过程为三段式加热加压固化,其初段的热压温度为60~70℃,压力为8~10MPa,热压时间为2~3h;中段的热压温度为80~95℃,压力为11.5~12.5MPa,热压时间为30~45min;末端的热压温度为120~150℃,压力为14~15MPa,热压时间为60~90S。
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