CN111468185A - 一种负载型光催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种负载型光催化剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111468185A CN111468185A CN202010299466.1A CN202010299466A CN111468185A CN 111468185 A CN111468185 A CN 111468185A CN 202010299466 A CN202010299466 A CN 202010299466A CN 111468185 A CN111468185 A CN 111468185A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- photocatalyst
- supported
- hydrotalcite
- inorganic clay
- dimensional inorganic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 166
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 27
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 27
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 43
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 claims description 24
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 claims description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- -1 sulfone compound Chemical class 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 7
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical group [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical group [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L eosin Y Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 3
- 229910001051 Magnalium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000012269 metabolic engineering Methods 0.000 description 2
- 238000002705 metabolomic analysis Methods 0.000 description 2
- 230000001431 metabolomic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- JDZYETJLEQJCAU-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethyl-10-phenyl-9-(2,4,6-trimethylphenyl)acridin-10-ium Chemical compound C=12C=CC(C)=CC2=C(C=2C(=CC(C)=CC=2C)C)C2=CC(C)=CC=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 JDZYETJLEQJCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- 241000761557 Lamina Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000009509 drug development Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- ZBQZBWKNGDEDOA-UHFFFAOYSA-N eosin B Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC([N+]([O-])=O)=C(O)C(Br)=C1OC1=C2C=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1Br ZBQZBWKNGDEDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
- B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
- C07B59/001—Acyclic or carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4277—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues
- B01J2231/4294—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues using S nucleophiles, e.g. thiols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/827—Iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种负载型光催化剂及其制备方法与应用，负载型光催化剂包括二维无机黏土纳米材料基体，以及负载在二维无机黏土纳米材料基体上的光催化剂，且二维无机黏土纳米材料指水滑石或类水滑石或蒙脱土，其中，光催化剂以超分子插层的方式位于二维无机黏土纳米材料层间；光催化剂为有机光催化剂或金属配合物光催化剂；催化合成稳定同位素标记化合物为利用稳定硫同位素(32S,33S,34S,36S)标记的SO2气体与相关化合物反应制备硫稳定同位素标记化合物，催化剂不易从载体脱落，可以重复使用，有利于光催化剂的回收，提高了光催化剂的重复利用率，同时大大减少合成步骤，从而降低贵重硫稳定同位素的丢失，进而降低反应成本。
Description
技术领域
本发明涉及硫稳定同位素标记化合物合成技术领域，尤其涉及一种负载型光催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
稳定同位素在自然界无处不在，包括所有化合物、水和大气，所以也就自然地存在于动植物和人体内。其物理化学性质与普通元素相同，由于没有辐射污染，稳定同位素示踪剂可以用于任何对象，包括孕妇、婴儿和疾病患者，无论是口服还是注射，都绝对安全。由于以上特性，自20世纪中叶特别是70年代以来稳定同位素技术在科技先行国家被广泛应用于医学、营养、代谢、食品、农业、生态和地质等研究和生产领域。近年来在药物研发生产以及新兴的基因工程、蛋白质组学(proteomics)、代谢组学(metabolomics)和代谢工程(metabolic engineering)等前沿领域，稳定同位素技术已成为一种应用广泛、独特高效甚至必须的技术，显著地提高了解决科学问题的能力和生产效率。
然而，传统硫稳定同位素化合物合成步骤繁琐，耗时长且成本高，大大限制了这类化合物的应用。利用光催化反应催化硫稳定同位素标记的气体分子来制备硫稳定同位素化合物可以解决上述问题。但是传统的均相光催化剂难以从反应体系中分离，进行回收利用，从而造成催化剂的浪费。特别是贵金属类光催化剂，其舍弃不仅污染了环境，也提高了反应的成本。对光催化剂进行负载实现可重复回收利用是亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种负载型光催化剂及其制备方法与应用，通过制备新型负载型光催化剂，利用光催化将硫稳定同位素标记的SO2气体与化合物反应，通过形成磺酰自由基中间体来制备硫稳定同位素标记化合物，催化剂不易从载体脱落，可以重复使用，利于回收，提高重复利用率，同时大大减少合成步骤，从而降低贵重硫稳定同位素的丢失，进而降低反应成本。
为实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种负载型光催化剂，包括二维无机黏土纳米材料基体以及负载在二维无机黏土纳米材料基体上的光催化剂，所述光催化剂以超分子插层的方式位于所述二维无机黏土纳米材料基体层间，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石、类水滑石或蒙脱土中的一种，所述光催化剂为有机光催化剂或金属配合物光催化剂中的一种或两种。
其中，所述金属配合物光催化剂为金属钌配合物光催化剂或金属铱配合物光催化剂中的一种或两种。
其中，所述光催化剂选自如下结构所示化合物中的至少一种：
第二方面，本发明提供一种负载型光催化剂的制备方法，包括：
制备前躯体溶液，向所述前躯体溶液中加入柱撑层剂，制备得到二维无机黏土纳米材料基体，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石、类水滑石或蒙脱土中的一种；
向所述二维无机黏土纳米材料基体溶液中加入光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
在一实施方式中，将二价金属的可溶性盐、三价金属的可溶性盐与碱性物质混合，得到pH值为7-13的混合液，并以反应温度为80-160℃，反应时间为8-48h，制得pH值为7-13的催化剂前驱体溶液；
向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层水滑石；
向所述柱撑层水滑石溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
在一实施方式中，将二价金属的可溶性盐、三价金属的可溶性盐与碱性物质混合，得到pH值为7-13的混合液，并以反应温度为80-160℃，反应时间为8-48h，制得pH值为7-13的催化剂前驱体溶液；
向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层类水滑石；
向所述柱撑层类水滑石溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
在一实施方式中，制备前驱体溶液，向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层蒙脱土，所述前驱体溶液为蒙脱土溶液；
向所述柱撑层蒙脱土溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
在一实施方式中，所述二价可溶性盐为Zn、Co、Fe、Mg、Ni、Mn中至少一种的可溶性盐；所述三价可溶性盐为Al或Cr中至少一种的可溶性盐；所述碱性物质为NH3·H2O、NaOH、Na2CO3、尿素、六次甲基四胺中的至少一种。
在一实施方式中，所述柱撑层剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠中至少一种。
第三方面，本发明提供一种负载型光催化剂的应用，负载型光催化剂用于在稳定硫同位素标记的SO2气体通过形成磺酰自由基中间体来制备硫稳定同位素标记砜类化合物。
本发明的一种负载型光催化剂及其制备方法与应用，通过所述负载型光催化剂包括二维无机黏土纳米材料基体以及负载在二维无机黏土纳米材料基体上的光催化剂，所述光催化剂以超分子插层的方式位于所述二维无机黏土纳米材料基体层间，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石、类水滑石或蒙脱土中的一种，所述光催化剂为有机光催化剂或金属配合物光催化剂中的一种或两种。通过制备新型负载型光催化剂，利用光催化将硫稳定同位素标记的SO2气体与化合物反应，通过形成磺酰自由基中间体来制备硫稳定同位素标记化合物，催化剂不易从载体脱落，可以重复使用，有利于所述光催化剂的回收，提高了所述光催化剂的重复利用率，同时大大减少合成步骤，从而降低贵重硫稳定同位素的丢失，进而降低反应成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明第一方面实施例1提供的水滑石基体负载的光催化剂效果图；
图2是本发明第一方面实施例2提供的蒙脱土基体负载的光催化剂效果图；
图3是本发明第一方面实施例1的负载型催化剂XRD图；
图4是本发明第一方面实施例2的负载型催化剂XRD图；
图5是本发明第二方面第一实施例提供的负载型光催化剂的制备方法的流程示意图；
图6是本发明第二方面第二实施例提供的负载型光催化剂的制备方法的流程示意图；
图7是本发明第二方面第三实施例提供的负载型光催化剂的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
第一方面，本发明提供一种负载型光催化剂，所述负载型光催化剂包括二维无机黏土纳米材料基体以及通过超分子插层负载在层间的光催化剂；其中，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石、类水滑石或蒙脱土；所述光催化剂为有机光催化剂或金属配合物光催化剂；所述金属配合物光催化剂为金属钌配合物光催化剂或金属铱配合物光催化剂中的一种或两种。具体的，所述有机光催化剂选自Eosin B、Eosin Y、Rose Bnegal、RhodamineB、Fluorescein、Peryl ene、Alizarin red S、Methylene Blue、9-mesityl-10-methylacridinium perchlorat e、9-mesityl-10-methylacridiniumtetrafluoroborate、9-mesityl-2,7-dimethyl-10-ph enylacridiniumtetrafluoroborate、9-mesityl-10-phenylacridinium tetrafluoroborate中的至少一种。所述金属铑配合物光催化剂选自Ru-1、Ru-2、Ru-3中的至少一种。所述金属铱配合物光催化剂选自Ir-1、Ir-2、Ir-3、Ir-4中的至少一种。具体的，上述光催化剂的结构式分别如下所示：
上述结构的光催化剂，均在可见光(380-780nm，肉眼可见)照射下就能催化反应。其中，所述有机光催化剂便宜易得，适合工业应用；所述金属配合物光催化剂催化能力强，底物适用范围广。此外，满足上述结构的光催化剂负载在二维无机黏土纳米材料基体上后，这些光催化剂均活性稳定，重复利用率高。所述光催化剂通超分子插层的方式负载在所述二维无机黏土纳米材料基体板层间，在一些实施例中，所述光催化剂在所述二维无机黏土纳米材料上的质量负载量为15-20％。若所述光催化剂的负载量少，则二维无机黏土纳米材料载体的有效利用率过低，单位质量的二维无机黏土纳米材料基体能带来的光催化效应有限；若所述光催化剂的负载量过高，则可能影响底物的传质，从而不能产生高效的催化作用。作为最佳实施例，所述光催化剂在所述二维无机黏土纳米材料基体上的质量负载量为17.62％。在一些实施例中，两种或两种以上不同光催化剂同时与负载在同一二维无机黏土纳米材料板层间，由此进一步提高负载型光催化剂的适用范围。
在一个具体的实施例中，所述负载型光催化剂包括镁铝水滑石(MgAl-LDH)基体，以及负载在所述镁铝水滑石基体板层间的光催化剂，所述光催化剂为曙红Y(Eosin Y),使用的柱撑剂为十二烷基苯磺酸钠。
在另一个具体实施例中，所述负载型光催化剂包括蒙脱土基体，以及负载在所述蒙脱土基体板层间的光催化剂，所述光催化剂为铱金属配合物催化剂Ir-2,使用的柱撑剂为十六烷基三甲基溴化铵。
本发明实施例提供了一种负载型光催化剂催化硫稳定同位素标记SO2气体与化合物反应，通过形成磺酰自由基中间体来制备硫稳定同位素标记砜类化合物，具有稳定性和可回收性强的优点。
下面结合具体实施例进行说明：
实施例1
一种水滑石负载的光催化剂，所述水滑石负载的光催化剂由水滑石基体、柱撑层剂和光催化剂制成，其中，所述水滑石基体为镁铝水滑石基体，所述柱撑层剂为十二烷基苯磺酸钠，所述光催化剂为曙红Y(Eosin Y)，所述光催化剂通过与超分子插层作用负载在镁铝水滑石板层间，请参阅图3，图3是本发明实施例1的负载型催化剂XRD图。所述光催化剂的结构如下所示，所述水滑石基体负载的光催化剂效果图如图1所示：
实施例2
一种蒙脱土负载的光催化剂，所述蒙脱土负载的光催化剂由蒙脱土基体、柱撑层剂和光催化剂制成，其中，所述柱撑层剂为十六烷基三甲基溴化铵，所述光催化剂为铱金属配合物催化剂Ir-4，所述光催化剂通过与超分子插层作用负载在蒙脱土板层间，请参阅图4，图4是本发明实施例2的负载型催化剂XRD图。所述光催化剂的结构如下所示，所述蒙脱土基体负载的光催化剂效果图如图2所示：
对比例1
一种水滑石负载的光催化剂，所述水滑石负载的光催化剂由水滑石基体和光催化剂制成，其中，所述水滑石基体为镁铝水滑石基体，所述光催化剂为曙红Y(Eosin Y)，所述光催化剂通过与静电吸附作用负载在镁铝水滑石表面。
将实施例1、对比例1提供的负载型光催化剂(下述反应式中的光催化剂)用作下述反应中：
对反应后的水滑石负载的光催化剂进行回收后继续作为催化剂用于上述反应中，反应收率如下表1所示：
表1
由表1可见，本发明实施例1提供的水滑石基体超分子插层负载的光催化剂，具有较高的回收率，催化剂稳定性高，回收后再利用产率维持在较高水平。而对比例1提供的表面静电吸附的催化剂，稳定性差，回收后再利用产率低。
对比例2
一种蒙脱土负载的光催化剂，所述蒙脱土负载的光催化剂由蒙脱土基体和光催化剂制成，其中，所述光催化剂为铱金属配合物催化剂Ir-2，所述光催化剂通过与静电吸附作用负载在蒙脱土表面。
将实施例2、对比例2提供的负载型光催化剂(下述反应式中的光催化剂)用作下述反应中：
对反应后的水滑石负载的光催化剂进行回收后继续作为催化剂用于上述反应中，反应收率如下表2所示：
表2
由表2可见，本发明实施2提供的蒙脱土基体超分子插层负载的光催化剂，具有较高的回收率，催化剂稳定性高，回收后再利用产率维持在较高水平。而对比例2提供的表面静电吸附的催化剂，稳定性差，回收后再利用产率低。
本发明提供的一种负载型光催化剂，以二维无机黏土纳米材料作为负载基体，所述光催化剂通过超分子插层负载于载体层间，具有以下优点：首先，负载催化剂通过与板层的主客体作用，大大增加了光催化剂的稳定性，防止了光漂白；其次，因板层的限域作用，催化剂不易从载体脱落，可以重复使用，有利于所述光催化剂的回收，提高了所述光催化剂的重复利用率；再次，通过超分子插层的方式负载光催化剂过程简单，可以适应不同类型的光催化剂负载，从而实现多种光催化剂在层间的同时插层负载，提高了所述光催化剂的适用范围；此外，二维无机黏土纳米材料来源广泛，成本低廉，将其作为光催化剂载体用于硫稳定同位素标记化合物的合成，具有巨大的经济价值。
第二方面，本发明提供一种负载型光催化剂的制备方法，包括：
制备前躯体溶液，向所述前躯体溶液中加入柱撑层剂，制备得到二维无机黏土纳米材料基体，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石、类水滑石或蒙脱土中的一种；所述柱撑层剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠中至少一种；
向所述二维无机黏土纳米材料基体溶液中加入光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂，所述光催化剂为有机光催化剂或金属钌配合物光催化剂或金属铱配合物光催化剂中的至少一种。
请参阅图5，图5是本发明第一实施例提供的负载型光催化剂的制备方法的流程示意图，具体的，所述负载型光催化剂的制备方法可以包括以下步骤：
S101、将二价金属的可溶性盐、三价金属的可溶性盐与碱性物质混合，得到pH值为7-13的混合液，并以反应温度为80-160℃，反应时间为8-48h，制得pH值为7-13的催化剂前驱体溶液；
具体的，所述二价可溶性盐为Zn、Co、Fe、Mg、Ni、Mn中至少一种的可溶性盐；所述三价可溶性盐为Al或Cr中至少一种的可溶性盐；所述碱性物质为NH3·H2O、NaOH、Na2CO3、尿素、六次甲基四胺中的至少一种。
S102、向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层水滑石；
S103、向所述柱撑层水滑石溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
请参阅图6，图6是本发明第二实施例提供的负载型光催化剂的制备方法的流程示意图，具体的，所述负载型光催化剂的制备方法可以包括以下步骤：
S201、将二价金属的可溶性盐、三价金属的可溶性盐与碱性物质混合，得到pH值为7-13的混合液，并以反应温度为80-160℃，反应时间为8-48h，制得pH值为7-13的催化剂前驱体溶液；
具体的，所述二价可溶性盐为Zn、Co、Fe、Mg、Ni、Mn中至少一种的可溶性盐；所述三价可溶性盐为Al或Cr中至少一种的可溶性盐；所述碱性物质为NH3·H2O、NaOH、Na2CO3、尿素、六次甲基四胺中的至少一种。
S202、向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层类水滑石；
S203、向所述柱撑层类水滑石溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
请参阅图7，图7是本发明第三实施例提供的负载型光催化剂的制备方法的流程示意图，具体的，所述负载型光催化剂的制备方法可以包括以下步骤：
S301、制备前驱体溶液，向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层蒙脱土，所述前驱体溶液为蒙脱土溶液；
S302、向所述柱撑层蒙脱土溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
第三方面，本发明提供一种负载型光催化剂的应用，负载型光催化剂用于在稳定硫同位素标记的SO2气体通过形成磺酰自由基中间体来制备硫稳定同位素标记砜类化合物。
本发明利用负载型光催化剂催化硫稳定同位素(32S,33S,34S,36S)标记的SO2气体与化合物反应，通过形成磺酰自由基中间体来制备硫稳定同位素标记砜类化合物具有以下优点：首先，光催化可以在温和条件下进行，绿色，能耗低；其次，通过催化反应一步将硫稳定同位素标记的SO2气体分子插入目标化合物，制备硫稳定同位素标记砜类化合物，可以大大减少合成步骤，从而降低贵重硫稳定同位素的丢失，进而降低反应成本；此外，催化反应还具有快速，产率高等特点，可以高效低成本地生产硫稳定同位素标记砜类化合物。
以上所揭露的仅为本发明一种较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程，并依本发明权利要求所作的等同变化，仍属于发明所涵盖的范围。
Claims (10)
1.一种负载型光催化剂，其特征在于，
包括二维无机黏土纳米材料基体以及负载在二维无机黏土纳米材料基体上的光催化剂，所述光催化剂以超分子插层的方式位于所述二维无机黏土纳米材料基体层间，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石、类水滑石或蒙脱土中的一种，所述光催化剂为有机光催化剂或金属配合物光催化剂中的一种或两种。
2.如权利要求1所述的负载型光催化剂，其特征在于，
所述金属配合物光催化剂为金属钌配合物光催化剂或金属铱配合物光催化剂中的一种或两种。
3.一种负载型光催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
制备前躯体溶液，向所述前躯体溶液中加入柱撑层剂，制备得到二维无机黏土纳米材料基体，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石、类水滑石或蒙脱土中的一种；
向所述二维无机黏土纳米材料基体溶液中加入光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
4.如权利要求3所述的负载型光催化剂的制备方法，所述二维无机黏土纳米材料基体为水滑石时，其特征在于，
将二价金属的可溶性盐、三价金属的可溶性盐与碱性物质混合，得到pH值为7-13的混合液，并以反应温度为80-160℃，反应时间为8-48h，制得pH值为7-13的催化剂前驱体溶液；
向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层水滑石；
向所述柱撑层水滑石溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
5.如权利要求3所述的负载型光催化剂的制备方法，所述二维无机黏土纳米材料基体为类水滑石时，其特征在于，
将二价金属的可溶性盐、三价金属的可溶性盐与碱性物质混合，得到pH值为7-13的混合液，并以反应温度为80-160℃，反应时间为8-48h，制得pH值为7-13的催化剂前驱体溶液；
向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层类水滑石；
向所述柱撑层类水滑石溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
6.如权利要求3所述的负载型光催化剂的制备方法，所述二维无机黏土纳米材料基体为蒙脱土时，其特征在于，
制备前驱体溶液，向所述前驱体溶液中加入柱撑层剂，制备得到柱撑层蒙脱土，所述前驱体溶液为蒙脱土溶液；
向所述柱撑层蒙脱土溶液中加入有机光催化剂或金属配合物光催化剂进行超分子插层，制得负载型催化剂。
7.如权利要求4或5所述的负载型光催化剂的制备方法，其特征在于，
所述二价可溶性盐为Zn、Co、Fe、Mg、Ni、Mn中至少一种的可溶性盐；所述三价可溶性盐为Al或Cr中至少一种的可溶性盐；所述碱性物质为NH3·H2O、NaOH、Na2CO3、尿素、六次甲基四胺中的至少一种。
8.如权利要求3或4或5或6所述的负载型光催化剂的制备方法，其特征在于，
所述柱撑层剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠中至少一种。
9.如权利要求2所述的负载型光催化剂，其特征在于，
所述光催化剂选自如下结构所示化合物中的至少一种：
10.一种负载型光催化剂的应用，其特征在于，负载型光催化剂用于在稳定硫同位素标记的SO2气体通过形成磺酰自由基中间体来制备硫稳定同位素标记砜类化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010299466.1A CN111468185A (zh) | 2020-04-16 | 2020-04-16 | 一种负载型光催化剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010299466.1A CN111468185A (zh) | 2020-04-16 | 2020-04-16 | 一种负载型光催化剂及其制备方法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111468185A true CN111468185A (zh) | 2020-07-31 |
Family
ID=71753947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010299466.1A Pending CN111468185A (zh) | 2020-04-16 | 2020-04-16 | 一种负载型光催化剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111468185A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1275087A (en) * | 1986-08-15 | 1990-10-09 | David E. W. Vaughan | Multimetallic pillared interlayered clay products and processes of making them |
| CN1769182A (zh) * | 2005-09-05 | 2006-05-10 | 北京化工大学 | 以水滑石为模板的金属硫化物半导体纳米复合材料及其制备方法 |
| US20120178614A1 (en) * | 2010-10-01 | 2012-07-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ruthenium Complex Intercalated N-Doped or N,S-Codoped Titania Pillared Montmorillonite and A Process for the Preparation Thereof |
| CN103071477A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-05-01 | 华南理工大学 | 一种具有可见光催化活性的复合材料及其制备方法 |
| WO2015018793A1 (de) * | 2013-08-07 | 2015-02-12 | Basf Se | Iridiumhaltiger katalysator und verfahren für eine gasphasen-guerbet-reaktion |
| CN106076362A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-11-09 | 常州大学 | 一种可磁力分离的氧化银催化剂的制备方法 |
| CN106857656A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-06-20 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种钌配合物联合纳米银复合水滑石型纳米材料及其制备方法和用途 |
| CN110697745A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-17 | 四川大学 | 改性水滑石及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-04-16 CN CN202010299466.1A patent/CN111468185A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1275087A (en) * | 1986-08-15 | 1990-10-09 | David E. W. Vaughan | Multimetallic pillared interlayered clay products and processes of making them |
| CN1769182A (zh) * | 2005-09-05 | 2006-05-10 | 北京化工大学 | 以水滑石为模板的金属硫化物半导体纳米复合材料及其制备方法 |
| US20120178614A1 (en) * | 2010-10-01 | 2012-07-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ruthenium Complex Intercalated N-Doped or N,S-Codoped Titania Pillared Montmorillonite and A Process for the Preparation Thereof |
| CN103071477A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-05-01 | 华南理工大学 | 一种具有可见光催化活性的复合材料及其制备方法 |
| WO2015018793A1 (de) * | 2013-08-07 | 2015-02-12 | Basf Se | Iridiumhaltiger katalysator und verfahren für eine gasphasen-guerbet-reaktion |
| CN106076362A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-11-09 | 常州大学 | 一种可磁力分离的氧化银催化剂的制备方法 |
| CN106857656A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-06-20 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种钌配合物联合纳米银复合水滑石型纳米材料及其制备方法和用途 |
| CN110697745A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-17 | 四川大学 | 改性水滑石及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ARANEE (PLENG) TEEPAKAKORN ET.AL: "The Improved Stability of Molecular Guests by the Confinement into Nanospaces", 《CHEMISTRY LETTERS》 * |
| FANGNAN XIAO ET.AL: "Luminescent Layered Hybrid Ag-Ru/LDH as Photocatalytic Antibacterial Agent", 《NEW JOURNAL OF CHEMISTRY》 * |
| SHENGQING YE ET.AL: "Photoinduced Sulfonylation Reactions through the Insertion of Sulfur Dioxide", 《EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nasrollahzadeh et al. | A review on recent advances in the application of nanocatalysts in A3 coupling reactions | |
| Dou et al. | The simultaneous promotion of Cr (VI) photoreduction and tetracycline removal over 3D/2D Cu2O/BiOBr S-scheme nanostructures | |
| CN102153146B (zh) | 一种可控制备羟基氧化铁、三氧化二铁和四氧化三铁的方法 | |
| CN101318700A (zh) | 一种钒酸铋粉体及其制备方法 | |
| EP2436439B1 (en) | Ruthenium complex intercalated N-doped or N,S-codoped titania pillared montmorillonite and a process for the preparation thereof | |
| Farrag | In situ preparation of palladium nanoclusters in cerium metal-organic frameworks Ce-MOF-808, Ce-UiO-66 and Ce-BTC as nanoreactors for room temperature Suzuki cross-coupling reaction | |
| Guo et al. | Zn-doped Bi2O2CO3: Synthesis, characterization and photocatalytic properties | |
| CN105332050A (zh) | 一种钯纳米晶体及其合成方法 | |
| CN107552072B (zh) | 一种石墨烯-CuInS2纳米复合光催化剂 | |
| Zhang et al. | Cellulose-supported Pd nanoparticles: Effective for the selective oxidation of glucose into gluconic acid | |
| Zhong et al. | Fe/FeOx embedded in LDH catalyzing CC bond forming reactions of furfural with alcohols in the absence of a homogeneous base | |
| Das et al. | Boosting photocatalytic property of graphitic carbon nitride with metal complex fabrication for efficient degradation of organic pollutants | |
| Guo et al. | Rapid in situ synthesis of MgAl-LDH on η-Al2O3 for efficient hydrolysis of urea in wastewater | |
| Zou et al. | Oxalic acid modified hexagonal ZnIn2S4 combined with bismuth oxychloride to fabricate a hierarchical dual Z-scheme heterojunction: Accelerating charge transfer to improve photocatalytic activity | |
| CN108906110B (zh) | 一种光催化剂的制备方法及其应用 | |
| Zhao et al. | The 2D porous g-C3N4/CdS heterostructural nanocomposites with enhanced visible-light-driven photocatalytic activity | |
| Bera et al. | A Phosphate‐based Organic Polymer Nanocontainer Efficiently Hosts Ag/Ru Nanoparticles for Heterogeneous Catalytic Reduction of Nitroaromatics and Oxidation of Benzyl Alcohols | |
| Jang et al. | Comparative catalytic properties of supported and encapsulated gold nanoparticles in homocoupling reactions | |
| CN106111129A (zh) | 用于同时产氢和选择性氧化乙醇的光催化剂及其制备方法 | |
| CN111468185A (zh) | 一种负载型光催化剂及其制备方法与应用 | |
| Shao et al. | Layered double hydroxide materials in photocatalysis | |
| Yang et al. | Attapulgite-anchored Pd complex catalyst: a highly active and reusable catalyst for C–C coupling reactions | |
| CN110773232B (zh) | 环氧烷烃水合制二醇催化剂、制备方法及应用 | |
| CN103623870A (zh) | 一种磷酸银/聚氯乙烯基共轭多烯可见光催化剂的制备方法 | |
| CN102698759A (zh) | 一种膨胀珍珠岩负载纳米TiO2复合光催化材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200731 |