CN111467249A - 一种免洗抗菌凝胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种免洗抗菌凝胶及其制备方法，一种免洗抗菌凝胶，包括重量比例为0.08～0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.1～0.5份的二氯苄醇，0.40～0.50份的透明质酸钠凝胶，1.5～2.5份的甘油，1.5～2.5份的丙二醇，4.0～6.0份的羟丙甲纤维素，1～5份的聚醚，8～12份的羟乙基脲以及1000份的纯化水，一种免洗抗菌凝胶的制备方法包括a)透明质酸钠凝胶的制备；b)初溶；c)杀菌剂的包裹和d)成胶，产品呈无色透明状，具有很好的观感，防腐剂添加量少，对人体的危害小，对皮肤无刺激，但杀菌效果强，制备时间短。
Description
【技术领域】
本发明涉及免洗凝胶技术领域，特别是一种免洗抗菌凝胶及其制备方法的技术领域。
【背景技术】
自然界中存在着各种各样的微生物，若进入体内，可能会对人体体内环境产生较大的影响，甚至引起各类感染性疾病。随着社会的发展，人们越来越重视健康，开始使用各类消毒产品来对食物、身体和衣物等处进行消毒。但是，大多数杀菌产品均需要用水清洗，对于位于水资源较为贫乏的地区的人群或者外出的人群而言，使用较为不便，因此一系列免洗产品逐渐兴起，其中免洗凝胶尤为受欢迎。免洗凝胶是选用凝胶基材包装制成的一次性清洁卫生用品，具有消毒和清洁皮肤的基本功能，以及便于携带的特点，逐渐成为了人们日常生活中必不可少的清洁用品。
现有的免洗凝胶通常采用聚六亚甲基双胍盐酸盐(PHMB)与透明质酸钠分别作为杀菌剂和保湿剂，但是聚六亚甲基双胍盐酸盐与透明质酸钠配伍会产生反应，造成产品浑浊、有沉淀析出，影响产品的外观，亟待解决。此外，现有皮肤消毒产品大多数含有酒精，在频繁使用后对皮肤刺激较大，容易引起皲裂，特别是儿童会通过皮肤吸收酒精，导致对大脑神经产生一定的影响。
【发明内容】
本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种免洗抗菌凝胶及其制备方法，产品呈无色透明状，具有很好的观感，防腐剂添加量少，对人体的危害小，对皮肤无刺激，但杀菌效果强，制备时间短。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案来实现：
一种免洗抗菌凝胶，包括重量比例为0.08～0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.1～0.5份的二氯苄醇，0.40～0.50份的透明质酸钠凝胶，1.5～2.5份的甘油，1.5～2.5份的丙二醇，4.0～6.0份的羟丙甲纤维素，1～5份的聚醚，8～12份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
作为优选，包括重量比例为0.08份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.1份的二氯苄醇，0.40份的透明质酸钠凝胶，1.5份的甘油，1.5份的丙二醇，4.0份的羟丙甲纤维素，1份的聚醚，8份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
作为优选，包括重量比例为0.09份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.2份的二氯苄醇，0.42份的透明质酸钠凝胶，1.8份的甘油，1.8份的丙二醇，4.5份的羟丙甲纤维素，2份的聚醚，9份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
作为优选，包括重量比例为0.10份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.3份的二氯苄醇，0.45份的透明质酸钠凝胶，2.0份的甘油，2.0份的丙二醇，5.0份的羟丙甲纤维素，3份的聚醚，10份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
作为优选，包括重量比例为0.11份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.4份的二氯苄醇，0.48份的透明质酸钠凝胶，2.3份的甘油，2.3份的丙二醇，5.5份的羟丙甲纤维素，4份的聚醚，11份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
作为优选，包括重量比例为0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.5份的二氯苄醇，0.50份的透明质酸钠凝胶，2.5份的甘油，2.5份的丙二醇，6.0份的羟丙甲纤维素，5份的聚醚，12份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
作为优选，所述透明质酸钠凝胶是浓度为2％～6％的透明质酸钠混合物的水溶液，所述透明质酸钠混合物为由透明质酸钠交联聚合物、透明质酸钠、乙酰化透明质酸钠、水解透明质酸钠和透明质酸酯按照质量比为2：4：1：3：1的配比所均匀混合而成的复配物。
作为优选，所述羟丙甲纤维素为药用级别，型号为E4M或者M100。
一种免洗抗菌凝胶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
a)透明质酸钠凝胶的制备：将透明质酸钠交联聚合物、透明质酸钠、乙酰化透明质酸钠、水解透明质酸钠和透明质酸酯按照质量比为2：4：1：3：1的配比均匀混合形成透明质酸钠混合物，再加入纯化水并搅拌，得到浓度为2％～6％的透明质酸钠凝胶；
b)初溶：称取重量比例为4.0～6.0份的羟丙甲纤维素、1～5份的聚醚以及700～800份的纯化水，常温搅拌4～6h，得到初溶液；
c)杀菌剂的包裹：称取重量比例为1.5～2.5份的甘油、1.5～2.5份的丙二醇、8～12份的羟乙基脲、0.08～0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐以及0.1～0.5份的二氯苄醇，在均匀搅拌10～20min后加入步骤b)中所制备的初溶液中，得到预备液；
d)成胶：称取重量比例为0.40～0.50份的步骤a)中所制备的透明质酸钠凝胶，缓慢加入步骤c)中所制备的预备液中并均匀搅拌10～20min，再加入200～300份的纯化水，在均匀搅拌10～20min后，得到成品。
本发明的有益效果：
1)将不同种类，不同分子量的透明质酸衍生物进行混合并稀释，形成透明质酸钠凝胶，并控制凝胶中有效物质的浓度为2％～6％，再将一定量的甘油、丙二醇和羟乙基脲混合，对聚六亚甲基双胍盐酸盐进行包裹，均质分散，从而有效避免因聚六亚甲基双胍盐酸盐与透明质酸钠的配伍而造成的产品浑浊、有沉淀析出现象的发生，使产品呈无色透明状，具有很好的观感；
2)不同种类，不同分子量的透明质酸衍生物可渗透到皮肤角质层、表皮和真皮，护肤保湿作用优良，其中超大分子量的可24小时长效保湿，形成生物防护膜，减少水分流失，还有一定抵抗紫外线的功能，一般分子量的可在肌肤表面锁水、补水和营养修复角质层，而微分子量的可透皮吸收，深层保湿，肌底修护；
3)防腐剂添加量少，对人体的危害小，对皮肤无刺激，但杀菌效果强；
4)溶解时间仅仅为4～6h，制备时间短，解决了常规生产工艺中需要热水溶解并且溶解时间长(至少24h)的缺点；
5)通过添加聚醚作为消泡剂，去除产品中的泡泡，有效提升使用手感；
6)采用甘油、丙二醇和羟乙基脲复配形成保湿剂，辅助保湿、润滑作用；
7)采用二氯苄醇与聚六亚甲基双胍盐酸盐复配形成杀菌剂，有效提升杀菌消毒效果，不含有酒精，毒性和刺激性在消毒产品中均属于最低的，对肌肤刺激性小。
【具体实施方式】
实施例一至五、产品制备：
实施例一：
首先，将透明质酸钠交联聚合物、透明质酸钠、乙酰化透明质酸钠、水解透明质酸钠和透明质酸酯按照质量比为2：4：1：3:1的配比均匀混合形成透明质酸钠混合物，再加入纯化水并搅拌，得到浓度为3％的透明质酸钠凝胶。接着，称取重量比例为0.08份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.1份的二氯苄醇，0.40份的透明质酸钠凝胶，1.5份的甘油，1.5份的丙二醇，4.0份的羟丙甲纤维素，1份的聚醚，8份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。其中，羟丙甲纤维素为药用级别，型号为E4M或者M100。随后，将羟丙甲纤维素、聚醚以及部分纯化水常温搅拌5h，得到初溶液。再将甘油、丙二醇、羟乙基脲、聚六亚甲基双胍盐酸盐以及二氯苄醇在均匀搅拌15min后加入初溶液中，得到预备液。随后，将透明质酸钠凝胶缓慢加入预备液中并均匀搅拌15min，再加入剩余的纯化水，在均匀搅拌15min后，灌装旋盖得到成品。
生产净化环境要求：
材料的称量、配制和过滤在三十万级空气净化车间中进行，灌装旋盖在十万进行。
实施例二：
称取重量比例为0.09份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.2份的二氯苄醇，0.42份的透明质酸钠凝胶，1.8份的甘油，1.8份的丙二醇，4.5份的羟丙甲纤维素，2份的聚醚，9份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。其他同实施例一。
实施例三：
称取重量比例为0.10份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.3份的二氯苄醇，0.45份的透明质酸钠凝胶，2.0份的甘油，2.0份的丙二醇，5.0份的羟丙甲纤维素，3份的聚醚，10份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。其他同实施例一。
实施例四：
称取重量比例为0.11份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.4份的二氯苄醇，0.48份的透明质酸钠凝胶，2.3份的甘油，2.3份的丙二醇，5.5份的羟丙甲纤维素，4份的聚醚，11份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。其他同实施例一。
实施例五：
称取重量比例为0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.5份的二氯苄醇，0.50份的透明质酸钠凝胶，2.5份的甘油，2.5份的丙二醇，6.0份的羟丙甲纤维素，5份的聚醚，12份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。其他同实施例一。
实施例六、刺激性实验：
A)材料和动物
1.受试样品：实施例三所制备的免洗抗菌凝胶。
2.动物和饲养环境：
B)方法：
试验前将试验动物背部脊柱两侧被毛剪掉，去毛范围各位3cm×3cm，涂敷面积2.5cm×2.5cm。
取0.5ml受试物涂敷在一侧皮肤上，另一侧作为对照，在涂抹后4h，用水或无刺激的适宜溶剂清洗，除去残留物。每天涂敷1次，连续涂敷14d。在每次涂抹后24h观察结果，按规范中的相关要求进行评分和分级。为了便于受试物的涂抹和结果观察，必要时应剪毛。对照区的处理方法同试验区。
C)试验结果：
D)结论：
受试物对家兔多次完整皮肤刺激性检验结果为无刺激性，未见其他毒性。
实施例七、细菌菌落总数、大肠菌群、绿脓杆菌、金黄色葡萄球菌、溶血性链球菌、真菌菌落总数测试：
A)器材
受试样品：实施例三所制备的免洗抗菌凝胶。
B)方法
1.检测依据：一次性使用卫生用品卫生标准GB 15979-2002附录B。
2.试验温度：19℃～21℃。
C)结果
D)结论
该凝胶各项指标结果均符合《一次性使用卫生用品卫生标准GB 15979-2002附录B》的要求。
实施例八、中和剂鉴定试验(大肠杆菌)、细菌杀菌性能试验(大肠杆菌)、细菌杀菌性能试验(金黄色葡萄球菌)：
A)器材
1.试验菌株：大肠杆菌8099、金黄色葡萄球菌ATCC6538由中国工业微生物菌种保藏管理中心提供，第4-8代新鲜斜面培养物。
2.受试样品：实施例三所制备的免洗抗菌凝胶。
3.中和剂：4.5％卵磷脂，6.5％吐温80，1.5％皂基的TSB。
4.其他：标准硬水等。
B)方法
1.检测依据：中和剂鉴定试验及杀菌性能试验按照一次性使用卫生用品标准GB15979-2002附录C。
2.中和剂鉴定试验：以试验样品原液和大肠杆菌作用0.5min。试验温度为19℃～21℃，试验重复进行3次。
3.杀菌性能试验：以该试验样品的原样品，作用时间分别为2min、5min、10min、20min，试验温度为19℃～21℃，试验重复进行3次。
C)结果
1.中和剂鉴定试验：
3次重复试验中，原样液组的3、4、5三组间回收菌落误差率分别为3.52％、2.39％、5.17％。结果如下表。
2.对试验菌的杀菌效果：
经3次重复试验，结果表明该凝胶对大肠杆菌作用2min、5min、10min、20min的杀菌率均＞99.99％，对金黄色葡萄球菌作用2min、5min、10min、20min的杀菌率均＞99.99％。结果见下表。
D)结论
1.经3次重复试验，结果表明4.5％卵磷脂，6.5％吐温80，1.5％皂基的TSB中和剂可中和该凝胶中的杀菌成分，且中和剂及中和产物对试验菌生长及培养基无明显影响。表明该中和剂适用于该试验样品对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的杀菌性能试验。
2.经3次重复试验表明，该凝胶对大肠杆菌作用2min、5min、10min、20min的杀菌率均＞99.99％，对金黄色葡萄球菌作用2min、5min、10min、20min的杀菌率均＞99.99％。
实施例九、中和剂鉴定试验(白色念珠菌)、真菌杀菌性能试验(白色念珠菌)：
A)器材
1.试验菌株：白色念珠菌ATCC10231由中国工业微生物菌种保藏管理中心提供，第5-6代新鲜斜面培养物。
2.受试样品：实施例三所制备的免洗抗菌凝胶。
3.中和剂：4.5％卵磷脂，6.5％吐温80，1.5％皂基的TSB。
4.其他：标准硬水等。
B)方法
1.检测依据：中和剂鉴定试验及杀菌性能试验按照一次性使用卫生用品标准GB15979-2002附录C。
2.中和剂鉴定试验：以试验样品原液和白色念珠菌作用0.5min。试验温度为19℃～21℃，试验重复进行3次。
3.杀菌性能试验：以该试验样品的原液，作用时间分别为2min、5min、10min、20min，试验温度为19℃～21℃，试验重复进行3次。
C)结果
1.中和剂鉴定试验：
3次重复试验中，原样液组的3、4、5三组间回收菌落误差率分别为4.76％、3.54％、3.21％。结果如下表。
注：阴性对照均无菌生长
D)结论
1.经3次重复试验，结果表明4.5％卵磷脂，6.5％吐温80，1.5％皂基的TSB中和剂可中和该凝胶中的杀菌成分，且中和剂及中和产物对试验菌生长及培养基无明显影响。表明该中和剂适用于该试验样品对白色念珠菌的杀菌性能试验。
2.经3次重复试验表明，该凝胶对白色念珠菌作用2min、5min、10min、20min的杀菌率均＞99.99％。
实施例十、重金属测试：
A)器材
1.受试样品：实施例三所制备的免洗抗菌凝胶。
2.仪器设备：电子天平，型号XS205DU。
微波消解仪，型号Multiwave PRO。
ICP/MS(等离子质谱仪)，型号7800。
3.试剂名称与级别：硝酸(优级纯)、过氧化氢(优级纯)、一级水(GB/T6682-2008)。
B)方法
1.检测依据：《化妆品安全技术规范》2015版。
2.检验环境温度22℃，相对湿度50％。
C)结果
该样品的铅含量为未检出(＜2mg/kg)，砷含量为未检出(＜1mg/kg)，汞含量为未检出(＜0.3mg/kg)。结果如下表。
| 检测项目 | 检测结果 | GB27951-2011限量 |
| 铅 | 未检出(＜2mg/kg) | ＜40mg/L |
| 砷 | 未检出(＜1mg/kg) | ＜10mg/L |
| 汞 | (＜0.3mg/kg) | ＜1mg/L |
D)结论
该样品的铅含量为未检出(＜2mg/kg)，砷含量为未检出(＜1mg/kg)，汞含量为未检出(＜0.3mg/kg)。
聚六亚甲基双胍盐酸盐具有杀菌作用，对皮肤无刺激，是能入眼使用的防腐、消毒剂。在本发明中，聚六亚甲基双胍盐酸盐的添加量少于大部分市售的产品，杀菌效果对细菌可降低5个对数值，对霉菌可降低4个对数值，达到一类消毒剂的杀菌效果。采用二氯苄醇与聚六亚甲基双胍盐酸盐复配形成杀菌剂，有效提升杀菌消毒效果。透明质酸钠对皮肤具有很好保湿、润滑作用，是自然界中最好的保湿物质。甘油和丙二醇起辅助起保湿、润滑作用。羟丙甲纤维素为凝胶基质，还可以起保湿润滑作用。
上述实施例是对本发明的说明，不是对本发明的限定，任何对本发明简单变换后的方案均属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：包括重量比例为0.08～0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.1～0.5份的二氯苄醇，0.40～0.50份的透明质酸钠凝胶，1.5～2.5份的甘油，1.5～2.5份的丙二醇，4.0～6.0份的羟丙甲纤维素，1～5份的聚醚，8～12份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
2.如权利要求1所述的一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：包括重量比例为0.08份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.1份的二氯苄醇，0.40份的透明质酸钠凝胶，1.5份的甘油，1.5份的丙二醇，4.0份的羟丙甲纤维素，1份的聚醚，8份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
3.如权利要求1所述的一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：包括重量比例为0.09份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.2份的二氯苄醇，0.42份的透明质酸钠凝胶，1.8份的甘油，1.8份的丙二醇，4.5份的羟丙甲纤维素，2份的聚醚，9份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
4.如权利要求1所述的一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：包括重量比例为0.10份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.3份的二氯苄醇，0.45份的透明质酸钠凝胶，2.0份的甘油，2.0份的丙二醇，5.0份的羟丙甲纤维素，3份的聚醚，10份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
5.如权利要求1所述的一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：包括重量比例为0.11份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.4份的二氯苄醇，0.48份的透明质酸钠凝胶，2.3份的甘油，2.3份的丙二醇，5.5份的羟丙甲纤维素，4份的聚醚，11份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
6.如权利要求1所述的一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：包括重量比例为0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐，0.5份的二氯苄醇，0.50份的透明质酸钠凝胶，2.5份的甘油，2.5份的丙二醇，6.0份的羟丙甲纤维素，5份的聚醚，12份的羟乙基脲以及1000份的纯化水。
7.如权利要求1至6中任一项所述的一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：所述透明质酸钠凝胶是浓度为2％～6％的透明质酸钠混合物的水溶液，所述透明质酸钠混合物为由透明质酸钠交联聚合物、透明质酸钠、乙酰化透明质酸钠、水解透明质酸钠和透明质酸酯按照质量比为2：4：1：3：1的配比所均匀混合而成的复配物。
8.如权利要求1至6中任一项所述的一种免洗抗菌凝胶，其特征在于：所述羟丙甲纤维素为药用级别，型号为E4M或者M100。
9.一种免洗抗菌凝胶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
a)透明质酸钠凝胶的制备：将透明质酸钠交联聚合物、透明质酸钠、乙酰化透明质酸钠、水解透明质酸钠和透明质酸酯按照质量比为2：4：1：3：1的配比均匀混合形成透明质酸钠混合物，再加入纯化水并搅拌，得到浓度为2％～6％的透明质酸钠凝胶；
b)初溶：称取重量比例为4.0～6.0份的羟丙甲纤维素、1～5份的聚醚以及700～800份的纯化水，常温搅拌4～6h，得到初溶液；
c)杀菌剂的包裹：称取重量比例为1.5～2.5份的甘油、1.5～2.5份的丙二醇、8～12份的羟乙基脲、0.08～0.12份的聚六亚甲基双胍盐酸盐以及0.1～0.5份的二氯苄醇，在均匀搅拌10～20min后加入步骤b)中所制备的初溶液中，得到预备液；
d)成胶：称取重量比例为0.40～0.50份的步骤a)中所制备的透明质酸钠凝胶，缓慢加入步骤c)中所制备的预备液中并均匀搅拌10～20min，再加入200～300份的纯化水，在均匀搅拌10～20min后，得到成品。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20200731 |