CN111423706A - 一种可降解材料、餐具及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可降解材料，包括以下重量份的组分：50‑120重量份的聚乙丙交酯共聚物；0.1‑40重量份的复合增韧剂；0.05‑4重量份的成核剂；0.5‑30重量份的填料；0.5‑10重量份的润滑剂以及0.35‑10重量份的稳定剂。本发明提供的可降解材料及餐具吸水率低、柔韧性和强度佳，接触食品迁移量低，且成分组合能降低材料的生产成本，在水中或模拟堆肥条件下容易被生物降解。
Description
技术领域
本发明涉及高分子环保材料技术领域，特别是一种可降解材料、餐具及制备方法。
背景技术
随着互联网和O2O商业模式的迅速崛起,网络订餐外卖配送市场日渐壮大。线上订购外卖方式为人们提供方便快捷服务的同时,也产生了大量的一次性塑料餐具垃圾，外卖餐具的污染问题越来越受关注。全球只有14％的塑料包装得到回收，加上处理中的损耗，最终被有效回收的只有约10％，外卖餐具理论上属于可回收物品，然而由于其质地轻薄，使用后多被油污、食物残渣所污染，其回收需经过清洗和收集，所需的人工成本往往高于餐具回收的经济价值，对于回收公司不具有可盈利性，因此多采用焚烧或填埋处理，造成大气污染及土地资源浪费和污染。为实现外卖餐盒绿色可循环化，国内主要订餐平台陆续推出环保选项，主要针对一次性筷子、勺子、牙签等在订单备注栏中提供“零餐具\不要餐具”选项，但最关键的塑料餐盒却因为“无法替代”，未能设计这一环节。加快研发可降解的新材料外卖餐具，用可降解的优质餐盒替代普通不可降解塑料餐盒，将成为推动绿色餐具应用，降低不可降解一次性塑料外卖餐具堆埋和焚烧处理对环境和人类身体健康危害的重要方法。
专利CN110791113A公开了一种基于玉米皮发酵液熔融聚合生成聚乳酸的可降解餐具及其制备方法。将黑曲霉、木霉和青霉等菌种接种至玉米皮悬浮液中进行厌氧发酵生成乳酸单体，单体经化学聚合后生成聚乳酸(PLA)，向发酵液中加入漂白剂、填冲剂、硬脂酸钙、聚3-羟基丁酸酯、果胶制成混合浆液，后通过升温定型成型，之后干燥消毒，制成所述可降解餐具。玉米皮是玉米淀粉深加工的副产品，主要用作饲料，可用于增值产品加工的原料较少，难以满足市场需求。
专利CN107541031A公开了一种主要由聚乙醇酸(PGA)或聚乙丙交酯 (PLGA)联合聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯共聚物(PBAT)制备的发泡材料，该发明制备的发泡材料耐冲击性好、断裂伸长率高、拉伸强度高，使用后可完全生物降解。发泡材料形状可为板材、片材、棒材、发泡颗粒等，PBAT在其中起到增加基体韧性的作用，该发明重点在于PGA或PLGA基发泡材料的制备工艺。目前PLGA多应用于生物工程领域，作为药物缓释体系基材制得的新型药物在英、日、法等国都已有商品供应。PLGA的降解性能受乳酸和乙醇酸单体比例影响较大，在作为薄膜使用时具有降解速率过快的缺点，甚至在室温环境中放置一段时间后，还未达到使用寿命即开始降解。此外，PLGA由于合成单体来源和技术限制，导致成本较高，严重限制了PLGA这种具有生物相容性和可降解性的环保型材料在日常生活中的应用。
本发明提供了一种可降解材料、餐具及其制备方法，降解速率可控，可将 PLGA的应用从医疗领域拓宽到更多元化和广泛的餐饮行业。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种降解速率可控的可降解材料，为市场上的可降解材料及餐具提供多元化和功能化选择，推进PLGA在日常生活中的广泛应用，同时降低可降解材料的生产成本。
为了实现上述目的，本发明首先提供一种可降解材料，该可降解材料的制备原料包括以下组份：聚乙丙交酯共聚物、复合增韧剂、成核剂、填料、抗氧化剂、润滑剂和稳定剂。
优选地，所述可降解材料的制备原料包括以下重量比组分：50-120重量份的聚乙丙交酯共聚物，15-40重量份的增韧剂，0.5-4重量份的成核剂，6-30重量份的填料，0.5-10重量份的润滑剂，0.35-10重量份的稳定剂。
优选地，所述聚乙丙交酯的合成单体乳酸和羟基乙酸的比例为(1-9)：(9-1)；
优选地，所述复合增韧剂可为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚己二酸/ 对苯二甲酸丁二酯共聚物(PBAT)、聚己内酯(PCL)、聚碳酸亚丙酯(PPC)、乙烯共聚物、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚-β-羟丁酸(PHB)、山梨糖醇和咪唑基离子液体[BMIm]PF6中的至少两种。
更优选地，乙烯共聚物为Dupont的Biomax Strong 120和Biomax Strong 100。
优选地，所述成核剂包含琥珀酸钠、戊二酸钠、己酸钠、4-甲基戊酸钠、己二酸、二苄叉山梨醇、二(对-甲基苄叉)山梨醇、二(对-乙基二亚苄叉)山梨醇、(3,4- 二甲基二苄叉)山梨醇、二对氯苄叉山梨醇、高级脂肪酸包覆二苄叉山梨醇、高级脂肪酸包覆二苄叉山梨醇中的至少一种。
优选地，所述填料为纳米二氧化硅、生物质纤维、滑石粉、碳酸钙、高岭土、云母粉、壳聚糖、甲壳素、海藻酸钠、香叶醇、茶树精油中的至少两种。
优选地，纳米二氧化硅可由溶胶-凝胶法、溶胶种子法、微乳液法、沉淀法、溅射法和气相水解法制得。
优选地，纳米二氧化硅的粒径为10-500nm。
优选地，生物质纤维包含竹粉、木粉、秸秆粉、棉纤维、麻纤维、蛋白纤维和海藻纤维。
优选地，所述润滑剂可为费托蜡、微晶蜡、硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、油酸酰胺、芥酸酰胺、环氧大豆油、月桂醇中的至少两种复配，起到内外润滑作用。
优选地，所述稳定剂是由0.03-5重量份计的热稳定剂、0.1-3重量份计的抗氧剂和0.2-6重量份计的耐光老化剂三者中的至少两种组成的复合稳定剂。
优选地，所述热稳定剂是稀土钙锌稳定剂、硫酸丁基锡酯、硫酸甲基锡酯、月桂酸有机锡中的至少一种。
优选地，所述抗氧剂是3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷酯、二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯、2,2'-硫代二乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、表没食子儿茶素没食子酸酯、纳米木质素、茶多酚、儿茶酚、花青素、人参皂苷、β- 胡萝卜素、白藜芦醇、异黄酮中的至少一种。
优选地，所述耐光老化剂是光屏蔽剂、酚类紫外线吸收剂UV928和稀土配合物类猝灭剂中的至少一种。
本发明的目的之二是提供一种可降解餐具，所述可降解餐具由上述可降解材料制成。
可降解餐具可以包括：餐盒及盖子、碗、盘子、筷子、叉子、勺子、牙签、吸管、杯子、托盘。
本发明的目的之三是提供一种上述可降解餐具的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将聚乙丙交酯共聚物置于40-80℃鼓风干燥箱中干燥4-24h，随后按比例称取聚乙丙交酯共聚物、增韧剂、成核剂、填料、抗氧化剂、润滑剂和稳定剂，将以上混合物在高速混合机中预混搅拌均匀。
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出，挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒备用。
优选的，造粒机喂料、混合、熔融、塑化、机头各段的加工条件包含以下几个方面：温度100-200℃，塑化时间4-20min，熔体压力1-13MPa。
(3)将上述制得的生物降解颗粒加入加热成型装置进行送料、熔融、塑化加工成型，制得生物可降解餐具。
优选的，加热成型装置可以是注塑机、挤出机、吹膜机和吸塑机，以适应可降解餐具不同厚度、形状及要求；
优选的，成型温度为120-250℃，加工时间2-10min，熔体压力为5-18MPa；
优选的，吹膜机中得到的可降解薄膜可作为复合餐具的内衬使用。
优选的，通过成型加工模具突出图案设计使加工产品包含材料分类标识、可降解认证标识、可堆肥化认证标识和食物可接触认证标识。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种可降解的材料、餐具及其制备工艺，该方法制得的可降解餐具具有良好的柔韧性、抗弯强度和抗压强度；接触食物后的迁移物无颜色、无异味，色泽正常；与纯PLGA材料制成的餐具相比成本降低，降解速率过快的问题得到解决，置于室温环境下1年内不发生降解，而在模拟堆肥条件下和在水中具有可降解性，对人体及环境均属择优的可降解材料方向，原料来源广泛，供应稳定，易于生产和制造，具有广阔的市场前景和应用价值。
附图说明
图1是实施例1的可降解餐盒在接触水分80h内的吸水性测试折线图；
图2是实施例1的可降解餐盒在水中质量损失率随时间变化折线图；
图3是实施例2的可降解杯具在实验室模拟堆肥条件下的降解性能折线图；
图4是实施例2的可降解杯具在接触水分80h内的吸水性测试折线图；
图5是实施例3的可降解吸管在实验室模拟堆肥条件下的降解性能折线图；
图6是实施例4的可降解餐勺在实验室模拟堆肥条件下的降解性能折线图；
图7是对比例1的可降解餐具置于85℃水中进行降解试验的测试折线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
本发明的一种可降解餐具，所述可降解塑料的制备原料包括以下重量百分比组分：PLGA(单体乳酸和羟基乙酸比例3:7)120份，PBAT 12份，PCL 3份， Biomax Strong 1205份，二苄叉山梨醇0.9份，纳米二氧化硅1份，竹粉4.5份，壳聚糖0.5份，费托蜡4份，硬脂酸4份，白藜芦醇3.5份，纳米木质素1.5份， UV928 1份。
(1)将聚乙丙交酯共聚物置于60℃鼓风干燥箱中干燥24h，随后按比例称取PLGA、PBAT、PCL、Biomax Strong 120、二苄叉山梨醇、纳米二氧化硅、竹粉、壳聚糖、费托蜡、硬脂酸、白藜芦醇、纳米木质素和UV928，将以上混合物在高速混合机中预混搅拌均匀。
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出，挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒。设定造粒机喂料、混合、熔融、塑化和机头各段的加工温度为155-170℃，塑化时间6min，熔体压力为6-10MPa。
(3)将上述制得的生物降解颗粒加入注塑机进行熔融塑化加工，制得一次性生物可降解餐盒。成型温度170℃，加工时间2min，注塑模具上刻蚀有材料分类和可降解认证标识。
按实施例1方法制备的生物可降解材料及餐具与食品模拟物接触的迁移特性测试结果如表1所示，迁移试验条件和介质根据食品安全国家标准《食品接触材料及制品迁移试验通则GB 31604.1-2015》进行选择。表1中的结果表明，PLGA 基的可降解餐盒在接触常温水，沸水以及油脂后，其向食品的总迁移量符合标准 GB 31604.7-2016《食品接触用塑料材料及制品》要求，迁移物在食品模拟物中无沉淀浑浊及变色现象。另外，热水试验后餐盒无变形，渗漏。常温下，将试样距平整水泥地面0.8米高处底部朝下自由跌落一次，所选餐盒样品均完好无损，符合GB 18006-2008《塑料一次性餐饮具通用技术要求》的规定。
表1：可降解餐盒与食品接触的总迁移量
PLGA基可降解餐盒在接触水分80h内的吸水性测试如图1所示。在前12h 内餐盒的吸水较快，超过12h后吸水率趋于平缓，在达到80h后，吸水率为2％左右，说明该可降解餐具防水性能好。
将实施例1的可降解餐具置于定期更换水的玻璃容器中进行崩解性测试，每隔一定时间取出样品擦干表面水分并烘干称重，根据质量损失率及表面形态变化判断材料的崩解程度，这一测试可模拟一次性餐具在水中的降解过程。样品的质量损失率随时间变化曲线如图2所示。样品在浸于水中的前1个月内质量损失率较小，在10％以内，说明在水为介质的降解环境中，前一个月内材料降解较慢，这一阶段主要是材料表面的溶胀和轻微溶蚀，但从第40天到第60天，质量损失率从12％增加到40％,，这一阶段样品的水解速率加快，降解速率加快，降解速率与降解时间呈线性增加趋势，在降解时间达到120天后，质量损失率超过90％，说明实施例1制得的材料和餐具在静态水中可降解。
以上关于实施例1的测试表明，该餐盒符合一次性食品用餐饮具的相关要求，且共混改性后制作餐盒的原料较纯PLGA成本降低，可应用到一次性快餐盒中。
实施例2
本发明的一种可降解餐具，所述可降解塑料的制备原料包括以下重量百分比组分：PLGA(单体乳酸和羟基乙酸比例5:5)90份，PBT 23份，PHB 4份，咪唑基离子液体[BMIm]PF6 5份，琥珀酸钠3份，云母粉5份，木粉8份，甲壳素0.3份，硬脂酸钙5份，环氧大豆油5份，表没食子儿茶没食子酸酯0.8份， Oncap光屏蔽剂2.3份。
(1)将PLGA置于60℃鼓风干燥箱中干燥24h，随后按比例称取PLGA、PBT、PHB、[BMIm]PF6、琥珀酸钠、云母粉、木粉、甲壳素、硬脂酸钙、环氧大豆油、表没食子儿茶没食子酸酯和OnCap光屏蔽剂，将以上混合物在高速混合机中预混搅拌均匀。
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出、挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒备用。设定造粒机喂料、混合、熔融、塑化和机头各段的加工温度位150-180℃，塑化时间12min，熔体压力为6-10MPa。
(3)将上述制得的生物降解颗粒加入平模头的挤出机进行熔融塑化加工，输送、混合、熔融、成型各段的加工温度170-185℃，塑化时间3min，熔体压力为5-8MPa，制得厚度0.3-2mm，宽度200mm的板材，将板材分切待用。
(4)将(3)中的板材投入吸塑机中作为原料进行产品加工，成型温度 175-200℃，塑化时间6min，制得可降解杯具。吸塑模具上刻蚀有材料分类和可降解认证标识。
按实施例2方法制备的生物可降解材料及杯具与食品模拟物接触的迁移特性测试结果如表2所示，迁移试验条件和介质根据食品安全国家标准《食品接触材料及制品迁移试验通则GB 31604.1-2015》进行选择。表2中的结果表明，PLGA 基可降解杯子在接触常温水，沸水、4％乙酸、20％乙醇后析出物含量较低，能满足作为日常生活应用中盛放低酒精含量饮料、酸性果汁、啤酒和红酒等酒精饮品的一次性杯具使用。此外，迁移物在食品模拟物中无变色、无沉淀且无浑浊现象。
表2：可降解杯具与食品接触的总迁移量
对实施例2制备的可降解杯具进行漏水试验30min后样杯无变形，杯底无阴渗、漏渗的迹象。负重试验结果表明负重变化率较低，符合GB18006-2008《塑料一次性餐饮具通用技术要求》。
按照标准EN ISO 20200:2015《实验室规模的模拟堆肥条件下确定塑料的崩解程度》对可降解杯具进行降解性能测试，基于质量损失率的结果如图3所示。在模拟堆肥的前20天内，质量损失率低于2％，材料几乎无降解。但降解时间达到35天时，质量损失率为11％左右，结合材料自身降解特性，降解前期主要表现为吸水和材料的溶蚀，当降解时间超过35天后，材料发生明显降解，当达到 160天时，质量损失率为78％左右。说明材料在使用期结束后，可在模拟堆肥条件下降解。
对可降解餐具的吸水性进行测试的结果如图4所示。在接触水分的前6h内，可降解餐具吸水较快，6h时吸水率约为2％，随着时间延长，吸水性继续增加但增长趋势放缓，当吸水时间达到80h时，吸水率约为7.5％。说明该杯具在短时间内接触水的情况下吸水率较低，可在其中盛放水性饮品12h。
实施例3
本发明的一种可降解餐具，所述可降解塑料的制备原料包括以下重量百分比组分：PLGA(单体乳酸和羟基乙酸比例6:4)80份，PCL30份，PHA10份，己酸钠4份，碳酸钙18份，滑石粉8份，壳聚糖0.45份，乙撑双硬脂酰胺2份，芥酸酰胺1.5份，儿茶酚0.5份，四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯 7.3份，β-胡萝卜素2.2份。
(1)将聚乙丙交酯共聚物置于60℃鼓风干燥箱中干燥24h，随后按比例称取PLGA、PCL、PHA、己酸钠、碳酸钙、滑石粉、壳聚糖、乙撑双硬脂酰胺、芥酸酰胺、儿茶酚、四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯和β-胡萝卜素，将以上混合物在高速混合机中预混搅拌均匀。
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出，挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒备用。设定造粒机喂料、混合、熔融、塑化和机头各段的加工温度160-180℃，塑化时间10min，熔体压力为6-10MPa。
(3)将上述制得的生物降解颗粒加入挤出机进行熔融塑化加工，制得一次性生物可降解吸管。各区加工温度160-180℃，塑化时间5min，螺杆转速20r/min，冷却后切成既定长度要求待用。
按实施例3方法制备的生物可降解材料及吸管与食品模拟物接触的迁移特性测试结果如表3所示，迁移试验条件和介质根据食品安全国家标准《食品接触材料及制品迁移试验通则GB 31604.1-2015》进行选择。表3中的结果表明，PLGA 基的可降解吸管在接触常温水、沸水、酸性溶液以及油脂后，其向食品的总迁移量符合标准要求，食品模拟物的浸泡液无沉淀、浑浊现象及变色等感官劣变，符合GB 4806.7-2016《食品接触用塑料材料及制品》的要求。另外，将吸管试样连续弯折或挤压15次，观察到弯折处无裂纹和损坏，说明制备的吸管柔韧性佳，可用作可弯吸管。在弯折性测试中，折弯波纹轻轻拉直后出现断裂、破损和裂纹的吸管比率<2％，日光灯下观察无污点、杂质、穿孔、气泡等缺陷，鼻嗅无异味。进一步测试PLGA基可降解吸管的抗压和抗弯性能，结果如表4所示。实施例3 制备的可降解吸管的抗压强度较低，但其模量达到38.1MPa，抗压测试中变形率可达46.1％，进一步说明其适合用作可弯折吸管，且具有一定恢复吸管受压时的弹性变形能力。
表3：可降解吸管与食品接触的总迁移量
表4：PLGA基可降解吸管力学性能
实施例3制备的可降解吸管放置于室温环境中1年内未发生降解，纯PLGA 制备的吸管在室温下放置2个月即开始自然降解，表观变粘并失去原有的力学强度，说明其在自然环境中降解速率过快(数据见对比例1)，显然实施例3制备的可降解吸管在室温下保存时具有更好的稳定性。可降解吸管在实验室模拟堆肥条件下基于质量损失率的降解测试结果如图5所示。在堆肥试验进行的35天内，材料降解速率较慢，质量损失率在10％以内，35天后降解速率加快，当堆肥试验进行到60天时，降解率达到20％，在降解试验第2个月到第5个月内，降解速率保持稳定，降解率呈线性增加趋势。试验进行至5个月后降解率为50％，说明在模拟堆肥条件下实施例3制备的材料可降解，可满足吸管的应用需求。
实施例4
本发明的一种可降解餐具，所述可降解塑料的制备原料包括以下重量百分比组分：PLGA(单体乳酸和羟基乙酸比例7:3)65份，PCL 9份，PHA 10份，二(对-乙基二亚苄叉)山梨醇2份，碳酸钙16份，麻纤维9份，香叶醇5份，芥酸酰胺0.8份，微晶蜡0.7份，硫酸丁基锡酯0.05份，茶多酚0.5份，光屏蔽剂 0.4份。
(1)将PLGA置于60℃鼓风干燥箱中干燥12h，随后按比例称取PCL、PHA、二(对-乙基二亚苄叉)山梨醇、碳酸钙、麻纤维、香叶醇、芥酸酰胺、微晶蜡、硫酸丁基锡酯、茶多酚和光屏蔽剂，将以上混合物在高速混合机中预混搅拌均匀。
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出、挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒备用。设定造粒机喂料、混合、熔融、塑化和机头各段的加工温度为150-200℃，塑化时间12min，熔体压力为7-13MPa。
(3)将上述制得的生物降解颗粒加入注塑机进行熔融塑化加工，制得可降解餐勺。成型温度为185℃，加工时间3min，注塑模具上刻蚀有材料分类的可降解认证标识。
按实施例4方法制备的可降解材料及餐具与食品模拟物接触的迁移特性测试结果如表5所示。采用改性PLGA注塑而成的餐具与常温水、沸水和高温油脂接触后向食物中迁移的总量符合食品安全国家标准的要求。另外，根据在实验室模拟堆肥条件下测试餐勺的降解性(图6)可知，在前35天内，餐勺的降解缓慢，这一阶段主要是材料吸收水分的过程，超过35天后，降解速率加快，当降解时间达到90天之后，质量损失率约为41％，与实施例1/2/3相比，其降解速率延缓，这与PLGA中乳酸单体含量增加有关。
表5：可降解餐勺与食品接触的总迁移量
实施例5
本发明的一种可降解餐具，所述可降解塑料的制备原料包括以下重量百分比组分：PLGA(单体乳酸和羟基乙酸比例9:1)50份，PBT 7份，PHB 3份，Biomax Strong 100 5份，高级脂肪酸包覆二苄叉山梨醇0.5份，滑石粉8份，棉纤维2.5 份，茶树精油1.5份，氧化聚乙烯蜡0.3份，月桂醇0.2份，月桂酸有机锡0.05 份，β-胡萝卜素0.1份，稀土配合物猝灭剂0.2份。
(1)将PLGA置于60℃鼓风干燥箱中干燥12h，随后按比例称取PBT、PHB、 BiomaxStrong 100、高级脂肪酸包覆二苄叉山梨醇、滑石粉、棉纤维、茶树精油、氧化聚乙烯蜡、月桂醇、月桂酸有机锡、β-胡萝卜素和稀土配合物猝灭剂，将以上混合物在高速混合机中预混搅拌均匀。
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出、挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒备用。设定造粒机喂料、混合、熔融、塑化和机头各段的加工温度为170-200℃，塑化时间15min，熔体压力为5-13MPa。
(3)将上述制得的生物降解颗粒加入注塑机进行熔融塑化加工，制得可降解托盘。成型温度为185℃，加工时间10min，注塑模具上刻蚀有材料分类的可降解认证标识。
由实施例5制备的可降解托盘的的力学性能测试结果如表6所示。由该实施例制备的可降解托盘抗压强度可与速生杨木制成的托盘媲美，抗弯强度也较高，能满足5kg以内食物的承重量。
表6：可降解托盘的力学性能
对比例1
一种可降解餐具，所述可降解塑料的制备原料包括以下重量百分比组分： PLGA(单体乳酸和羟基乙酸比例3:7)80份，壳聚糖0.3份，费托蜡0.5份，硬脂酸1份，白藜芦醇0.05份，UV928 0.3份。
(1)将聚乙丙交酯共聚物置于60℃鼓风干燥箱中干燥24h，随后按比例称取PLGA、壳聚糖、费托蜡、硬脂酸、白藜芦醇和UV928，将以上混合物在高速混合机中预混搅拌均匀。
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出，挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒。设定造粒机喂料、混合、熔融、塑化和机头各段的加工温度为140-170℃，塑化时间4min，熔体压力为6-10MPa。
(3)将上述制得的生物降解颗粒加入注塑机进行熔融塑化加工，制得一次性生物可降解餐盒。成型温度170℃，加工时间2min，注塑模具上刻蚀有材料分类和可降解认证标识。
常温下，将对比例1制备的试样距平整水泥地面0.8米高处底部朝下自由跌落一次，所选餐盒样品均完好无损，符合GB 18006-2008《塑料一次性餐饮具通用技术要求》的规定。按对比例1方法制备的生物可降解材料及餐具置于85℃水中进行降解试验，以质量损失率为判断基准的降解试验结果如图7所示。前两天内其降解速率较快餐具在2天后失去初始质量的50％，2天后降解速率放缓，但与降解介质接触时间达到10天后，其降解程度超过90％，说明其对水分敏感，在水中极易降解。将对比例1制备的可降解餐具放在室温环境中2个月后，其外观光泽变得暗淡，触感较黏，失去餐具本身的力学强度。以上数据表明，由对比例1中未经改性PLGA制备的可降解餐具其降解速率快，在自然环境中即发生降解，难以应用在货架期需求较长的餐具等用品方面。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种可降解材料，其特征在于，包括以下重量份的组分：
50-120重量份的聚乙丙交酯共聚物；
15-40重量份的复合增韧剂；
0.5-4重量份的成核剂；
6-30重量份的填料；
0.5-10重量份的润滑剂；
0.35-10重量份的稳定剂。
2.根据权利要求1所述的一种可降解材料，其特征在于，所述复合增韧剂为聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯共聚物、聚己内酯、聚碳酸亚丙酯、乙烯共聚物、聚羟基脂肪酸酯、聚-β-羟丁酸、山梨糖醇和咪唑基离子液体[BMIm]PF6中的至少两种。
3.根据权利要求1所述的可降解材料，其特征在于，所述成核剂为琥珀酸钠、戊二酸钠、己酸钠、4-甲基戊酸钠、己二酸、二苄叉山梨醇、二(对-甲基苄叉)山梨醇、二(对-乙基二亚苄叉)山梨醇、(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇、二对氯苄叉山梨醇、高级脂肪酸包覆二苄叉山梨醇、高级脂肪酸包覆二苄叉山梨醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种可降解材料，其特征在于，所述填料为纳米二氧化硅、生物质纤维、滑石粉、碳酸钙、高岭土、云母粉、壳聚糖、甲壳素、海藻酸钠、香叶醇、茶树精油中的至少两种。
5.根据权利要求1所述的一种可降解材料，其特征在于，所述润滑剂为费托蜡、微晶蜡、硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、油酸酰胺、芥酸酰胺、环氧大豆油、月桂醇中的至少两种复配。
6.根据权利要求1所述的一种可降解材料，其特征在于，所述稳定剂为0.03-5重量份计的热稳定剂、0.1-3重量份计的抗氧剂和0.2-6重量份计的耐光老化剂三者中的至少两种组成的复合稳定剂。
7.根据权利要求6所述的一种可降解材料，其特征在于，所述热稳定剂是稀土钙锌稳定剂、硫酸丁基锡酯、硫酸甲基锡酯、月桂酸有机锡中的至少一种；所述抗氧剂是3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷酯、二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯、2,2'-硫代二乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、表没食子儿茶素没食子酸酯、纳米木质素、茶多酚、儿茶酚、花青素、人参皂苷、β-胡萝卜素、白藜芦醇、异黄酮中的至少一种；所述耐光老化剂是光屏蔽剂、酚类紫外线吸收剂UV928和稀土配合物类猝灭剂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种可降解材料，其特征在于，所述可降解材料通过以下步骤制得：
(1)将聚乙丙交酯共聚物置于40-80℃鼓风干燥箱中干燥4-24h，随后按比例称取聚乙丙交酯共聚物、复合增韧剂、成核剂、填料、润滑剂和稳定剂，将以上混合物预混搅拌均匀；
(2)将上述混合均匀的原料加入到造粒机中进行熔融、混炼、挤出，挤出的样条通过输送带和风冷却后，切粒得到生物降解塑料颗粒备用，挤出加工温度100-200℃，塑化时间4-20min，熔体压力1-13MPa。
9.一种餐具，其特征在于，所述餐具由权利要求1-8任一项所述的可降解材料制成，所述餐具包括餐盒、碗、盘子、碟子、筷子、刀、叉子、勺子、牙签、吸管、杯子、托盘。
10.根据权利要求9所述的一种餐具的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：将制得的可降解材料颗粒加入加热成型装置进行送料、熔融、塑化加工成型，制得生物可降解餐具。
11.根据权利要求10所述的一种餐具的制备方法，其特征在于，加热成型装置可以是注塑机、挤出机、吹膜机和吸塑机中的一种，成型温度为120-250℃，加工时间2-10min，螺杆转速为5-80r/min，熔体压力为5-18MPa。
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|---|---|
| CN (1) | CN111423706A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112029250A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-12-04 | 深圳职业技术学院 | 一种可生物降解塑料及塑料牙签 |
| CN112778722A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-11 | 武汉华丽环保科技有限公司 | 一种耐热全生物降解吸管及其制备方法 |
| CN113512281A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-10-19 | 海南赛诺实业有限公司 | 一种改性pga材料及其制备方法，以及改性pga薄膜 |
| CN113831607A (zh) * | 2021-11-08 | 2021-12-24 | 海南赛诺实业有限公司 | 一种全生物降解吸管及其制备方法 |
| CN115260707A (zh) * | 2022-07-02 | 2022-11-01 | 福建晋江宏洋新材料科技有限责任公司 | 一种高韧性热收缩电池标签膜及其制备方法 |
| CN116157466A (zh) * | 2020-08-26 | 2023-05-23 | 西罗实验室有限公司 | 生物可降解复合材料 |
| CN116218246A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-06-06 | 沈阳化工大学 | 一种可降解饮料吸管制备方法 |
| CN116426099A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-07-14 | 丹阳恒绿新材料有限公司 | 一种海水降解薄膜及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1712435A (zh) * | 2005-07-21 | 2005-12-28 | 同济大学 | 一种绿色全降解树脂及其制备方法 |
| CN107304285A (zh) * | 2016-04-21 | 2017-10-31 | 上海浦景化工技术股份有限公司 | 一种聚酯改性材料及其膜制品的制备方法 |
| US20170369708A1 (en) * | 2014-12-22 | 2017-12-28 | Schlumberger Technology Corporation | Degradable composite structures |
| CN109796734A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-05-24 | 沈阳中博环保科技研发有限公司 | 一种聚乳酸全生物降解复合材料 |
| CN110283433A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-09-27 | 新疆通用塑料高性能化工程技术研究中心（有限公司） | 一种全生物降解地膜及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-04-28 CN CN202010349621.6A patent/CN111423706A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1712435A (zh) * | 2005-07-21 | 2005-12-28 | 同济大学 | 一种绿色全降解树脂及其制备方法 |
| US20170369708A1 (en) * | 2014-12-22 | 2017-12-28 | Schlumberger Technology Corporation | Degradable composite structures |
| CN107304285A (zh) * | 2016-04-21 | 2017-10-31 | 上海浦景化工技术股份有限公司 | 一种聚酯改性材料及其膜制品的制备方法 |
| CN109796734A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-05-24 | 沈阳中博环保科技研发有限公司 | 一种聚乳酸全生物降解复合材料 |
| CN110283433A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-09-27 | 新疆通用塑料高性能化工程技术研究中心（有限公司） | 一种全生物降解地膜及其制备方法和应用 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116157466A (zh) * | 2020-08-26 | 2023-05-23 | 西罗实验室有限公司 | 生物可降解复合材料 |
| CN112029250A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-12-04 | 深圳职业技术学院 | 一种可生物降解塑料及塑料牙签 |
| CN112778722A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-11 | 武汉华丽环保科技有限公司 | 一种耐热全生物降解吸管及其制备方法 |
| CN113512281A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-10-19 | 海南赛诺实业有限公司 | 一种改性pga材料及其制备方法，以及改性pga薄膜 |
| CN113831607A (zh) * | 2021-11-08 | 2021-12-24 | 海南赛诺实业有限公司 | 一种全生物降解吸管及其制备方法 |
| CN115260707A (zh) * | 2022-07-02 | 2022-11-01 | 福建晋江宏洋新材料科技有限责任公司 | 一种高韧性热收缩电池标签膜及其制备方法 |
| CN115260707B (zh) * | 2022-07-02 | 2023-10-27 | 福建晋江宏洋新材料科技有限责任公司 | 一种高韧性热收缩电池标签膜及其制备方法 |
| CN116218246A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-06-06 | 沈阳化工大学 | 一种可降解饮料吸管制备方法 |
| CN116426099A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-07-14 | 丹阳恒绿新材料有限公司 | 一种海水降解薄膜及其制备方法 |
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