CN111410790B - 一种湿敏荧光改性聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种湿敏荧光改性聚丙烯材料及其制备方法。以重量份计,该改性聚丙烯材料由包括组分的原料制成:聚丙烯树脂50~95份,增韧剂5~50份,水分捕捉功能母粒0.1~5份,荧光母粒0.1~5份,抗氧剂0.05~2份,润滑剂0.05~2份;光稳定剂0.05~2份;其中,所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯和/或无规共聚聚丙烯;所述水分捕捉功能母粒是由马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺反应得到的复合物;所述荧光母粒是由荧光粉、硅烷偶联剂和聚己内酰胺反应得到的复合物。该荧光改性聚丙烯材料不仅荧光强度高、无毒无害、无放射性、化学性能稳定、综合力学性能佳,而且其荧光强度与湿度有着很强的线性关系,可应用于水分检测。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,特别是涉及一种湿敏荧光改性聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
空气中水分的含量不仅影响人的感官舒适度,还直接影响到工业产品质量控制、农产品贮存、天气预报等。如化学反应中水分需要严格控制,水分过多导致其他副反应发生。又如农产品水分含量对于农产品的品质和贮存起着关键作用。如空气中的湿度,是天气预报重要参考指标。因此对湿度的检测越来越重视,检测方法也越来越多,如传统的卡尔费休标准方法、近红外法、气相色谱法、电阻式湿度计法等。卡尔费休标准方法,虽然准确性高,但使用的试剂毒性大,测定周期长;近红外和气相色谱法需要昂贵的设备难以普及;电阻式湿度计,对使用环境要求苛刻。因此,迫切需要提出一种新型测定溶剂中或空气中水分的方法,开发具有线性度好、精度高、响应快、使用便捷等特点的环保湿度敏感材料,以实现水分的简便快速检测,对科技创新发展具有重要意义。
聚丙烯材料是一种半结晶的热塑性材料,具有低密度、优良的机械性能、良好的化学稳定性、抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀的特点,在工业界得到广泛应用。聚丙烯材料在具体应用中需要进行特定改性,其一般改性方向包括抗菌防霉、阻燃、增强、抗老化等。随着消费的进一步升级,也有研究在现有改性聚丙烯材料的基础上赋予其其他特殊功能,诸如荧光、夜光等性能。
目前,现有技术中对荧光聚丙烯材料做了一些研究,但是对聚丙烯材料进行湿敏改性的研究较少。例如:中国专利CN105968579A公开了一种具有指示功能和低VOC毒性的聚丙烯复合材料,该聚丙烯复合材料为了达到一定的荧光效果其荧光粉添加量高达8~16份,造成原材料成本较高,产品市场竞争力小,并且没有湿敏特性;中国专利CN 108299729 A公开了一种具有荧光效果的聚丙烯功能的复合材料及其制备方法,该聚丙烯复合材料主要由有荧光效果的聚丙烯功能母粒5~10份、常规聚丙烯45~95份、无机填料0~40份、弹性体0~20份、抗氧剂2~5份、其他助剂0~3份组成;该聚丙烯复合材料同样不具有湿敏特性,不能用于水分的测定。
发明内容
本发明的目的是提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,该荧光改性聚丙烯材料不仅荧光强度高、无毒无味、无放射性、化学性能稳定、综合力学性能佳,而且其荧光强度与湿度有着很强的线性关系,可应用于水分检测。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,以重量份计,由包括如下组分的原料制备而成:
其中,所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯和/或无规共聚聚丙烯;
所述水分捕捉功能母粒是由马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺反应得到的复合物;
所述荧光母粒是由荧光粉、含有氨基的硅烷偶联剂和聚己内酰胺反应得到的复合物。
在其中一些实施例中,以重量份计,所述湿敏荧光改性聚丙烯材料由包括如下组分的原料制备而成:
在其中一些实施例中,以重量份计,所述湿敏荧光改性聚丙烯材料由包括如下组分的原料制备而成:
在其中一些实施例中,所述水分捕捉功能母粒是由马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺按重量比为1:8-10反应得到的复合物。本发明将马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺的重量比优选为1:8-10,是从材料性能和成本方面综合考虑的,如果马来酸酐接枝聚丙烯的量过少,生成的水分捕捉功能母粒中的聚己内酰胺难以充分分散,从而会影响所得湿敏荧光改性聚丙烯材料中各组分的分散,进而对材料性能有一定影响;但是马来酸酐接枝聚丙烯过多则使材料成本提高。
在其中一些实施例中,所述荧光母粒是由荧光粉、硅烷偶联剂和聚己内酰胺按重量比为1:0.1-0.3:8-10反应得到的复合物。硅烷偶联剂过少不足以包覆荧光粉和与聚己内酰胺相连,过多成本高,以该优选配比反应得到的荧光母粒能够使所得湿敏荧光改性聚丙烯材料具有更好的性能,同时降低生产成本。
在其中一些实施例中,所述荧光粉为稀土掺杂铝酸锶盐,所述稀土掺杂铝酸锶盐的化学结构式为Sr(1-x-y)Al2O4:Eux,Dyy,其中0.001≤x≤0.05,0.001≤y≤0.1。
在其中一些实施例中,所述水分捕捉功能母粒的制备方法包括如下步骤:
(1)将所述马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得所述水分捕捉功能母粒。
在其中一些实施例中,制备所述水分捕捉功能母粒时所述双螺杆挤出机的工艺参数包括:一区温度为200~220℃,二区温度为220~235℃,三区温度为230~240℃,四区温度为230~240℃,五区温度为230~240℃,六区温度为230~240℃,七区温度为230~240℃,八区温度为230~240℃,机头温度为230~240℃,螺杆转速为20~80r/min,真空度为-0.01~-0.10MPa。
在其中一些实施例中,所述荧光母粒的制备方法包括如下步骤:
(1)将所述荧光粉和所述含有氨基的硅烷偶联剂充分混合,干燥,再加入聚己内酰胺混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得所述所述荧光母粒。
在其中一些实施例中,制备所述荧光母粒时所述双螺杆挤出机的工艺参数包括:一区温度为200~220℃,二区温度为220~235℃,三区温度为230~240℃,四区温度为230~240℃,五区温度为230~240℃,六区温度为230~240℃,七区温度为230~240℃,八区温度为230~240℃,机头温度为230~240℃,螺杆转速为20~80r/min,真空度为-0.01~-0.10MPa。
在其中一些实施例中,所述增韧剂为乙丙橡胶、天然橡胶、乙烯-辛烯共聚物中的一种或两种以上的混合物。
在其中一些实施例中,所述含有氨基的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
在其中一些实施例中,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或两种以上的混合物。
在其中一些实施例中,所述润滑剂为硬脂酸钙、乙烯基双硬脂酸酰胺、芥酸酰胺中的一种或两种以上的混合物。
在其中一些实施例中,所述光稳定剂为水杨酸对辛基苯基酯、对,对-异丙叉双酚双水杨酸酯的一种或两种以上的混合物。
本发明还提供了上述的湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法。
具体技术方案如下:
一种上述的湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述荧光母粒干燥,冷却,然后加入所述聚丙烯树脂、增韧剂、水分捕捉功能母粒、光稳定剂、抗氧剂和润滑剂,混合;
(2)将步骤(1)混合好的混合料加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得所述湿敏荧光改性聚丙烯材料。
在其中一些实施例中,制备所述湿敏荧光改性聚丙烯材料时所述双螺杆挤出机工艺参数包括:一区温度为190~205℃,二区温度为200~215℃,三区温度为200~215℃,四区温度为200~215℃,五区温度为190~205℃,六区温度为190~205℃,七区温度为195~210℃,八区温度为200~215℃,机头温度为205~220℃,螺杆转速为20~80r/min,真空度为-0.01~-0.10MPa。
在其中一些实施例中,将所述荧光母粒干燥的温度为100~120℃,干燥的时间8~10小时。
本发明的原理如下:
为了解决荧光粉在聚合物中分散难,遇水荧光易淬灭的难题,本发明的湿敏荧光改性聚丙烯材料,以聚丙烯树脂为主要载体,采用荧光母粒与水分捕捉功能母粒搭配使用制备而成。首先荧光粉表面上的羟基与硅烷偶联剂上的羟基经过缩合反应,使硅烷偶联剂一端包覆于荧光粉表面,另一端氨基与聚己内酰胺上的羰基形成氢键,从而形成荧光母粒;聚己内酰胺与马来酸酐接枝聚丙烯反应后,形成水分捕捉功能母粒;水分捕捉功能母粒的一端与聚丙烯树脂相似相容,另一端与荧光母粒中的聚己内酰胺相似相容,从而形成稳定的三维网络结构,使荧光粉均匀分散于树脂中,克服了荧光粉团聚,在聚合物中分散不均的缺陷,同时荧光粉被包覆于聚合物中,减少了水分子与荧光粉体直接接触的面积,解决了荧光粉遇水易淬灭荧光的难题。该湿敏荧光改性聚丙烯材料受光照后,其中的荧光粉(如稀土铝酸锶盐)发生电子跃迁使整个改性聚丙烯树脂呈现强烈荧光。该湿敏荧光改性聚丙烯材料中的聚己内酰胺树脂上的氨基对水分具有很好的吸收作用,当聚己内酰胺吸收水分后,聚己内酰胺中的氨基与水分可以形成氢键,此时硅烷偶联剂分子与聚己内酰胺分子之间、聚己内酰胺分子之间距离增大,导致包覆于硅烷偶联剂内的荧光粉间距增大,因此会导致该湿敏荧光改性聚丙烯材料的荧光减弱;当在干燥环境中失去水分之后,硅烷偶联剂分子与聚己内酰胺分子之间、聚己内酰胺分子之间距离减小,导致包覆于硅烷偶联剂内的荧光粉间距减小,因此会导致该湿敏荧光改性聚丙烯材料的荧光增强,从而使该湿敏荧光改性聚丙烯材料的荧光强度与湿度有着很好的线性关系,能够用于准确检测溶剂和空气中的水分。并且通过各原料组分的相互配合,该湿敏荧光改性聚丙烯材料的综合力学性能佳,可直接注塑成型。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明通过用硅烷偶联剂将荧光粉包覆起来,再使其稳定的均匀分散于聚己内酰胺树脂中形成荧光母粒,再与水分捕捉功能母粒相互配合,使该荧光母粒均匀分散于聚丙烯树脂中,从而使所得湿敏荧光改性聚丙烯材料克服了荧光粉团聚,在聚合物中分散不均的缺陷,并且减少了水分子与荧光粉体直接接触的面积,解决了荧光粉遇水易淬灭荧光的难题。从而使所得湿敏荧光改性聚丙烯材料的荧光强度与湿度有着很好的线性关系,具有独特的湿敏特性,能够用于准确检测溶剂和空气中的水分。并且通过各原料组分的相互配合使所得湿敏荧光改性聚丙烯材料具有优异的力学性能和加工性能。
2、本发明的湿敏荧光改性聚丙烯材料可以用于水分检测,该方法比检测水分的卡尔费休标准方法更环保,采用的荧光粉(例如稀土掺杂铝酸锶盐)无毒、无味且符合环保标准,相比近红外法和气相色谱法对设备成本要求更低,所用的湿敏荧光改性聚丙烯材料可成型加工成各种形状应用于不同场景,例如,可应用于化学反应中水分检测、农产品贮存可视化湿度包装、空气湿度可视化指示产品等。
3、本发明所述的湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法简单,所使用的设备均为通用的聚合物加工设备,无需增加设备,投资低,有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明的湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备工艺流程图。
图2为实施例1制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料在不同湿度下的荧光强度。
具体实施方式
为了能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能,解析本发明的优点与精神,藉由以下实施例对本发明做进一步的阐述。
本发明一实施例的湿敏荧光改性聚丙烯材料的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1):
其中,PP为聚丙烯树脂。
反应机理
由上述反应式可知,首先γ-氨丙基三乙氧基硅烷水解成γ-氨丙基三乙氧基硅醇,γ-氨丙基三乙氧基硅醇羟基的一端与荧光粉表面的羟基进行缩合反应,使荧光粉被γ-氨丙基三乙氧基硅醇包覆,氨基的一端再与聚己内酰胺上的羰基形成氢键,使荧光粉在聚己内酰胺中充分分散,作为荧光母粒为后期荧光检测湿度奠定基础;马来酸酐接枝聚丙烯有酸酐键的一端与聚己内酰胺反应结合成水分捕捉功能母粒,该功能母粒含有聚丙烯树脂的一端与聚丙烯树脂相似相容,含有聚己内酰胺的另一端与荧光母粒中的聚己内酰胺相似相容,形成稳定的三维网络结构;通过聚己内酰胺的丰富氨基对水分捕捉,改变荧光粉之间的距离,进而影响材料的荧光强度。
本发明实施例所使用的原料如下:
聚丙烯树脂,均聚聚丙烯,选自中国石化镇海炼油化工股份有限公司;
聚丙烯树脂,无规共聚聚丙烯,选自中海壳牌石油化工有限公司;
聚丙烯树脂,嵌段共聚聚丙烯,选自独山子石化公司;
乙烯-辛烯共聚物(POE),选自上海林格化工有限公司;
乙丙橡胶,选自上海林格化工有限公司;
马来酸酐接枝聚丙烯,选自深圳市帕斯特新材料科技有限公司;
聚己内酰胺,选自岳阳巴陵石化化工化纤有限公司;
硅烷偶联剂,γ-氨丙基三乙氧基硅烷,选自南京曙光化工集团有限公司;
稀土掺杂铝酸锶盐,其化学结构式为Sr(1-x-y)Al2O4:Eux,Dyy,其中x=0.02,y=0.03平均粒径为2μm,选自深圳市耀德兴科技夜光粉有限公司;
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,选自圣莱科特化工有限公司;
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯,选自圣莱科特化工有限公司;
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,选自圣莱科特化工有限公司;
硬脂酸钙,选自东莞市汉维新材料科技有限公司;
乙烯基双硬脂酸酰胺,选自东莞市汉维新材料科技有限公司;
芥酸酰胺,选自CRODA(禾大)油脂化学品公司;
水杨酸对辛基苯基酯,选自香港鑫润德化工有限公司;
对,对-异丙叉双酚双水杨酸酯,选自香港鑫润德化工有限公司。
以下结合具体实施例来详细说明本发明。
实施例1
本实施例提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂70份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,
水分捕捉功能母粒3份,
荧光母粒3份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
其中所述水分捕捉功能母粒由包括以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于110℃的温度下干燥9小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂70份、乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,水分捕捉功能母粒3份,荧光母粒3份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
实施例2
本实施例提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂90份,
乙丙橡胶10份,
水分捕捉功能母粒2份,
荧光母粒1份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,
硬脂酸钙0.1份,
水杨酸对辛基苯基酯1份。
其中,所述水分捕捉功能母粒由以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为200℃,二区温度为220℃,三区温度为230℃,四区温度为230℃,五区温度为230℃,六区温度为230℃,七区温度为230℃,八区温度为230℃,机头温度为230℃,螺杆转速为20r/min;真空度为-0.01MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为200℃,二区温度为220℃,三区温度为230℃,四区温度为230℃,五区温度为230℃,六区温度为230℃,七区温度为230℃,八区温度为230℃,机头温度为230℃,螺杆转速为20r/min;真空度为-0.01MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于100℃的温度下干燥10小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂90份、乙丙橡胶10份,水分捕捉功能母粒2份,荧光母粒1份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,硬脂酸钙0.1份,水杨酸对辛基苯基酯1份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为190℃,二区温度为200℃,三区温度为200℃,四区温度为200℃,五区温度为190℃,六区温度为190℃,七区温度为195℃,八区温度为200℃,机头温度为205℃,螺杆转速为20r/min;真空度为-0.01MPa。
实施例3
本实施例提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂95份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)5份,
水分捕捉功能母粒1份,
荧光母粒0.1份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.2份,
硬脂酸钙0.3份,
对,对-异丙叉双酚双水杨酸酯0.3份。
其中,所述水分捕捉功能母粒由以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为210℃,二区温度为230℃,三区温度为240℃,四区温度为240℃,五区温度为240℃,六区温度为240℃,七区温度为240℃,八区温度为240℃,机头温度为240℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于120℃的温度下干燥8小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂95份,乙烯-辛烯共聚物(POE)5份,水分捕捉功能母粒1份,荧光母粒0.1份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.2份,硬脂酸钙0.3份,对,对-异丙叉双酚双水杨酸酯0.3份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为200℃,二区温度为210℃,三区温度为210℃,四区温度为210℃,五区温度为200℃,六区温度为200℃,七区温度为210℃,八区温度为210℃,机头温度为215℃,螺杆转速为50r/min;真空度为-0.03MPa。
实施例4
本实施例提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂90份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)10份,
水分捕捉功能母粒0.1份,
荧光母粒3份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.2份,
硬脂酸钙0.3份,
对,对-异丙叉双酚双水杨酸酯0.3份。
其中,所述水分捕捉功能母粒由以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为220℃,二区温度为235℃,三区温度为240℃,四区温度为240℃,五区温度为240℃,六区温度为240℃,七区温度为240℃,八区温度为240℃,机头温度为240℃,螺杆转速为80r/min;真空度为-0.10MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为220℃,二区温度为235℃,三区温度为240℃,四区温度为240℃,五区温度为240℃,六区温度为240℃,七区温度为240℃,八区温度为240℃,机头温度为240℃,螺杆转速为80r/min;真空度为-0.10MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于110℃的温度下干燥10小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂90份,乙烯-辛烯共聚物(POE)10份,水分捕捉功能母粒0.1份,荧光母粒3份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.2份,硬脂酸钙0.3份,对,对-异丙叉双酚双水杨酸酯0.3份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为215℃,三区温度为215℃,四区温度为215℃,五区温度为205℃,六区温度为205℃,七区温度为210℃,八区温度为215℃,机头温度为220℃,螺杆转速为80r/min;真空度为-0.10MPa。
实施例5
本实施例提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂75份,
乙丙橡胶25份,
水分捕捉功能母粒2份,
荧光母粒1份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,
硬脂酸钙0.1份,
水杨酸对辛基苯基酯1份。
其中,所述水分捕捉功能母粒由以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺80份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和80份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于100℃的温度下干燥10小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂90份、乙丙橡胶10份,水分捕捉功能母粒2份,荧光母粒1份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份,硬脂酸钙0.1份,水杨酸对辛基苯基酯1份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
实施例6
本实施例提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂50份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)50份,
水分捕捉功能母粒3份,
荧光母粒3份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
其中所述水分捕捉功能母粒由包括以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于120℃的温度下干燥8小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂50份、乙烯-辛烯共聚物(POE)50份,水分捕捉功能母粒3份,荧光母粒3份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
实施例7
本实施例提供一种湿敏荧光改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂70份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,
水分捕捉功能母粒5份,
荧光母粒5份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
其中所述水分捕捉功能母粒由包括以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于110℃的温度下干燥9小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂70份、乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,水分捕捉功能母粒5份,荧光母粒5份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
对比例1
本对比例提供一种改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂70份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
上述改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)取所述均聚聚丙烯树脂70份、乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
对比例2
本对比例提供一种改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂70份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,
荧光母粒3份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)将步骤(2)所述荧光母粒置于120℃的温度下干燥8小时后,冷却至室温,然后取所述均聚聚丙烯树脂70份、乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,荧光母粒3份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
对比例3
本对比例提供一种改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂70份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,
水分捕捉功能母粒3份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
其中,所述水分捕捉功能母粒以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
上述改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)取所述均聚聚丙烯树脂70份、乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,水分捕捉功能母粒3份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
对比例4
本对比例提供一种改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
嵌段聚丙烯树脂70份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,
水分捕捉功能母粒3份,
荧光母粒3份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
其中所述水分捕捉功能母粒由包括以下重量份的原料制备而成:
马来酸酐接枝聚丙烯10份,
聚己内酰胺90份。
其中,所述荧光母粒由以下重量份的原料制备而成:
稀土掺杂铝酸锶盐10份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份,
聚己内酰胺88份。
上述改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将所述10份马来酸酐接枝聚丙烯和90份聚己内酰胺采用高速搅拌机混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到水分捕捉功能母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(3)将所述稀土掺杂铝酸锶盐10份加入捏合机中进行搅拌,边搅拌边将所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份加入进行充分混合,然后在60℃真空烘箱中干燥24h,再加入聚己内酰胺88份,采用高速搅拌机混合均匀;
(4)将步骤(3)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得到所述荧光母粒,工艺参数如下:一区温度为205℃,二区温度为225℃,三区温度为235℃,四区温度为235℃,五区温度为235℃,六区温度为235℃,七区温度为235℃,八区温度为235℃,机头温度为235℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa;
(5)将步骤(4)所述荧光母粒置于120℃的温度下干燥8小时后,冷却至室温,然后取所述嵌段聚丙烯树脂70份、乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,水分捕捉功能母粒3份,荧光母粒3份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(6)将步骤(5)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
对比例5
本对比例提供一种改性聚丙烯材料,由如下重量份的原料制备而成:
均聚聚丙烯树脂70份,
乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,
聚己内酰胺5.34份,
马来酸酐接枝聚丙烯0.3份,
稀土掺杂铝酸锶盐0.3份,
γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.06份,
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,
硬脂酸钙0.2份,
乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,
芥酸酰胺0.3份,
水杨酸对辛基苯基酯0.1份。
上述改性聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)取所述均聚聚丙烯树脂70份、乙烯-辛烯共聚物(POE)30份,聚己内酰胺5.34份,马来酸酐接枝聚丙烯0.3份,稀土掺杂铝酸锶盐0.3份,γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.06份,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.3份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.4份,硬脂酸钙0.2份,乙烯基双硬脂酸酰胺0.5份,芥酸酰胺0.3份,水杨酸对辛基苯基酯0.1份,于搅拌机中进行混合;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为195℃,二区温度为205℃,三区温度为205℃,四区温度为205℃,五区温度为195℃,六区温度为195℃,七区温度为200℃,八区温度为205℃,机头温度为210℃,螺杆转速为30r/min;真空度为-0.03MPa。
以下为实施例与对比例的原料组成一览表(表1)。
表1实施例与对比例原料组成重量份一览表
将上述实施例和对比例制备得到的改性聚丙烯材料进行以下性能测试:
拉伸性能:按GB/T 1040-2006标准测试,拉伸速率为50mm/min;
冲击性能:按GB/T 1843-2008标准测试,样条厚度为4mm;
熔融指数:按GB/T 3682-2000标准测试,测试温度为230℃,负载为2.16kg;
弯曲强度:按GB/T 9341-2008标准进行测试,弯曲速率为2mm/min;
吸水率:室内25℃条件下,样条无重叠分别放置在环境湿度恒定在湿度38%的实验箱内24h,吸水率参照GB/T1462标准进行测试。
荧光强度:利用JASCO FP-8300型三维荧光分光光度计测定样条的三维荧光光谱,激发波长的范围为350-450nm,发射波长的范围为400-500nm,定义平均荧光峰强度大于1.0×105为等级A,平均荧光峰强度大于1.0×104小于1.0×105为等级B,平均荧光峰强度大于1.0×103小于1.0×104为等级C,平均荧光峰强度大于0小于1.0×103为等级D,无荧光为等级E。
上述性能测试中所述样条的制备条件如下:海天注塑机,注塑温度为200℃,注塑压力为40MPa,注塑速度为35g/s,保压压力40Mpa,保压速度为35g/s,保压时间为10s
性能测试结果如表2所示。
表2实施例与对比例的改性聚丙烯材料的性能一览表
实施例1~7为调整聚丙烯树脂、水分捕捉功能母粒、荧光母粒、增韧剂、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂的种类和添加量,从表中可以看出,随着增韧剂添加量的减小,所得湿敏荧光改性聚丙烯材料的冲击强度减小,弯曲模量升高,拉伸强度升高;实施例2-4,增韧剂的添加量较少,导致其制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料的冲击强度较小;实施例6,增韧剂的添加量较多,导致其制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料的弯曲模量和拉伸强度较小。另外,随着水分捕捉功能母粒添加量的增多,所得湿敏荧光改性聚丙烯材料的吸水率提高;随着荧光母粒添加量的增多,所得湿敏荧光改性聚丙烯材料的荧光强度增强;但是水分捕捉功能母粒和荧光母粒的添加量过高时,会影响材料的力学性能,荧光粉过多会导致材料变脆。在各种因素的综合作用下,实施例1制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料的综合性能最佳,各原料的配比最佳。
实施例1与对比例1相比,对比例1没有添加水分捕捉功能母粒和荧光母粒,导致其制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料的刚性低于实施例1,吸水率差,并且无荧光;实施例1与对比例2相比,对比例2没有添加水分捕捉功能母粒,导致其制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料的吸水率差,并且力学性能也比实施例1差;实施例1与对比例3相比,对比例3没有添加荧光母粒,其制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料完全没有荧光效果,并且力学性能和吸水率也比实施例1差。实施例1与对比例4相比,对比例4使用了嵌段共聚聚丙烯,其所制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料具有更好的韧性,但拉伸强度较和弯曲强度较小,并且嵌段共聚聚丙烯的透明度较差,荧光被遮掩一部分,荧光强度较实施例1弱。实施例1与对比例5相比,对比例5没有将马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺先制备成母粒,并且没有将荧光粉、硅烷偶联剂和聚己内酰胺先制备成母粒,而是将这几个原料组分直接与其它原料组分混合后熔融挤出,造粒,所制备得到的湿敏荧光改性聚丙烯材料由于荧光粉分散不均,综合力学性能差,有些部分荧光强烈有些部分荧光弱。
将上述实施例1制备的湿敏荧光改性聚丙烯材料样条无重叠分别放置在25℃,环境湿度分别恒定在湿度38%、68%、98%的实验箱内24h。利用JASCO FP-8300型三维荧光分光光度计测定样条的三维荧光光谱,激发波长的范围为350-450nm,发射波长的范围为400-500nm,测得不同湿度下荧光强度结果如图2所示:可见本发明的湿敏荧光改性聚丙烯材料的荧光强度与湿度有着很好的线性关系。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (9)
4.根据权利要求1所述的湿敏荧光改性聚丙烯材料,其特征在于,所述水分捕捉功能母粒是由马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺按重量比为1:8-10反应得到的复合物;和/或,
所述荧光母粒是由荧光粉、含有氨基的硅烷偶联剂和聚己内酰胺按重量比为1:0.1-0.3:8-10反应得到的复合物。
5.根据权利要求1-4任一项所述的湿敏荧光改性聚丙烯材料,其特征在于,所述水分捕捉功能母粒的制备方法包括如下步骤:
(1)将所述马来酸酐接枝聚丙烯和聚己内酰胺混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得所述水分捕捉功能母粒;和/或,
所述荧光母粒的制备方法包括如下步骤:
(1)将所述荧光粉和所述含有氨基的硅烷偶联剂充分混合,干燥,再加入聚己内酰胺混合均匀;
(2)将步骤(1)混合好的混合料加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得所述所述荧光母粒。
6.根据权利要求5所述的湿敏荧光改性聚丙烯材料,其特征在于,制备所述水分捕捉功能母粒时所述双螺杆挤出机的工艺参数包括:一区温度为200~220℃,二区温度为220~235℃,三区温度为230~240℃,四区温度为230~240℃,五区温度为230~240℃,六区温度为230~240℃,七区温度为230~240℃,八区温度为230~240℃,机头温度为230~240℃,螺杆转速为20~80r/min,真空度为-0.01~-0.10MPa;和/或,
制备所述荧光母粒时所述双螺杆挤出机的工艺参数包括:一区温度为200~220℃,二区温度为220~235℃,三区温度为230~240℃,四区温度为230~240℃,五区温度为230~240℃,六区温度为230~240℃,七区温度为230~240℃,八区温度为230~240℃,机头温度为230~240℃,螺杆转速为20~80r/min,真空度为-0.01~-0.10MPa。
7.根据权利要求1-4任一项所述的湿敏荧光改性聚丙烯材料,其特征在于,所述增韧剂为乙丙橡胶、天然橡胶、乙烯-辛烯共聚物中的一种或两种以上的混合物;和/或,
所述含有氨基的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷;和/或,
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或两种以上的混合物;和/或,
所述润滑剂为硬脂酸钙、乙烯基双硬脂酸酰胺、芥酸酰胺中的一种或两种以上的混合物;和/或,
所述光稳定剂为水杨酸对辛基苯基酯、对,对-异丙叉双酚双水杨酸酯的一种或两种以上的混合物。
8.权利要求1-7任一项所述的湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将所述荧光母粒干燥,冷却,然后加入所述聚丙烯树脂、增韧剂、水分捕捉功能母粒、光稳定剂、抗氧剂和润滑剂,混合;
(2)将步骤(1)混合好的混合料加入到双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒,即得所述湿敏荧光改性聚丙烯材料。
9.根据权利要求8所述的湿敏荧光改性聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,制备所述湿敏荧光改性聚丙烯材料时所述双螺杆挤出机工艺参数包括:一区温度为190~205℃,二区温度为200~215℃,三区温度为200~215℃,四区温度为200~215℃,五区温度为190~205℃,六区温度为190~205℃,七区温度为195~210℃,八区温度为200~215℃,机头温度为205~220℃,螺杆转速为20~80r/min,真空度为-0.01~-0.10MPa;和/或,
将所述荧光母粒干燥的温度为100~120℃,干燥的时间8~10小时。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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