CN111394126B - 一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法 - Google Patents
一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111394126B CN111394126B CN202010322306.4A CN202010322306A CN111394126B CN 111394126 B CN111394126 B CN 111394126B CN 202010322306 A CN202010322306 A CN 202010322306A CN 111394126 B CN111394126 B CN 111394126B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- petroleum
- catalyst
- ultrasonic
- deacidification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
- C10G67/14—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including at least two different refining steps in the absence of hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明涉及石油化工技术领域，尤其涉及一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，本发明通过萃取实现对原料进行分离，将原料中的酸性物质进行萃取分离，将原料中的酸性物质最大化剔除，降低碱性处理的废水和废杂量，再通过物理吸附将原料中的酸性物质进行碱性处理，脱酸效果好，最后通过氢气和催化剂进行最后脱酸处理，使得油原油和/或石油馏分油的脱酸效果，脱酸后可保证酸值不大于0.05mgKOH/g。
Description
技术领域
本发明涉石油化工技术领域，尤其涉及一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法。
背景技术
随着石油原油的不断开发利用，炼油厂加工高酸原油所占的比例逐年增加，这也将直接导致馏分油中酸性物质含量的增加。石油原油或石油馏分油中的酸性物质简称石油酸，其中绝大部分是环烷酸，石油原油可按酸值大小分类分为低酸值原油(酸值不大于0.5mgKOH/g)、含酸原油(酸值大于0.5mgKOH/g而不大于1.0mgKOH/g)和高酸值原油(酸值大于1.0mgKOH/g)三类。一般认为当石油原油或石油馏分油的酸值大于0.5mgKOH/g时，会对炼油设备产生腐蚀，而且会影响石油产品的颜色和安定性，从而影响石油产品的质量，因此必须将石油原油或石油馏分油中的石油酸脱除。
目前石油原油或石油馏分油脱酸的方法大体上分为两种，即物理方法和化学方法。物理方法主要包括抽提分离和吸附分离。化学方法目前应用较多的是碱中和法和加氢脱酸的方法。碱中和法工艺简单、脱酸效果好，但主要面临的问题是在脱酸的过程中会产生大量的废水和废渣，因而会污染环境，而且废水废渣的处理成本也较高。加氢脱酸的方法脱酸彻底，油品的回收率高，但反应过程中需要大量的氢气，投资大，成本高。化学方法还可以采用酯化脱酸的方法，酯化脱酸的原理是使醇与含酸石油原油或石油馏分油中的石油酸发生酯化反应生成酯，从而使酸值降低。反应生成的酯对石油原油及石油馏分油的后续加工过程及最终产品无不良影响。
基于此，本发明提供了一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，包括以下步骤：
S1:向石油原油和/或石油馏分油中加入萃取溶剂，在48-55℃下，进行超声波混合15-30min后，静置1.5-3h至出现明显分层，分离出位于下层的油层；
S2:向S1中的油层加入碱性吸附剂进行碱性吸附处理25-35min，温度控制在15-40℃，然后进行固液分离，得到油脂；
S3:将S2中的油脂以重量比为3.2-10∶1的比例进入固定床加氢反应器，油脂通过雾化器进行雾化处，雾化会的油脂平均粒径控制在 1.5-3.4um，再向固定床加氢反应器内加入氢气和催化剂进行催化反应，得到低酸的成品。
优选的，所述超声波超声频率35-45kHz，且超声波超声功率控制在500-800W下，超声波单次超声处理时间为10-12s，超声波处理间隔时间为18-24s。
优选的，所述碱性吸附剂为负载有无机碱的活性硅藻土，所述碱性吸附剂与油层的重量比为1：8.5-11.5。
优选的，将活性硅藻土与水按照1：3.3-9.5的重量比混合，再将得到的混合物与无机碱接触，并干燥。
优选的，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种或多种。
优选的，所述活性硅藻土的活性度≥180mmol/kg，且粒径小于 0.076mm。
优选的，所述氢分压5.5-8.5MPa，温度220-350℃，液时体积空速 12.5-15.5/h。
优选的，所述催化剂选用Pt-Ni/C催化剂，其中，Pt的含量占Pt-Ni/C 催化剂总量的3.5-6.3％。
有益效果：
本发明通过萃取实现对原料进行分离，将原料中的酸性物质进行萃取分离，将原料中的酸性物质最大化剔除，降低碱性处理的废水和废杂量，再通过物理吸附将原料中的酸性物质进行碱性处理，脱酸效果好，最后通过氢气和催化剂进行最后脱酸处理，使得油原油和/或石油馏分油的脱酸效果，脱酸后可保证酸值不大于0.05mgKOH/g；其中，将雾化会的油脂平均粒径控制在1.5-3.4um，有助于油脂最下化，有助于最大化与氢气和催化剂接触，有助于油脂在氢气和催化剂的作用下进行全面脱酸，再通过Pt-Ni/C催化剂作用，最大限度地保留油脂的抗氧化物质与微量成分，有助于脱酸后的油脂储存一段时间后酸值稳定，利于油脂长期保存；本发明工艺简单，可操作性强，产生废水少、污染少，经济环保。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，包括以下步骤：
S1:向石油原油和/或石油馏分油中加入萃取溶剂，在48℃下，进行超声波混合30min后，超声波超声频率35kHz，且超声波超声功率控制在700W下，超声波单次超声处理时间为10s，超声波处理间隔时间为18s，静置1.h至出现明显分层，分离出位于下层的油层；
S2:向S1中的油层加入碱性吸附剂进行碱性吸附处理35min，温度控制在15℃，然后进行固液分离，得到油脂；
S3:将S2中的油脂以重量比为3.2∶1的比例进入固定床加氢反应器，氢分压8.5MPa，温度220℃，液时体积空速15.5/h油脂通过雾化器进行雾化处，雾化会的油脂平均粒径控制在1.5um，再向固定床加氢反应器内加入氢气和催化剂进行催化反应，催化剂选用Pt-Ni/C催化剂，其中，Pt的含量占Pt-Ni/C催化剂总量的3.5％，得到低酸的成品。
碱性吸附剂为负载有无机碱的活性硅藻土，所述碱性吸附剂与油层的重量比为1：11.5，将活性硅藻土与水按照1：3.3的重量比混合，再将得到的混合物与无机碱接触，并干燥，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种或多种，活性硅藻土的活性度为180mmol/kg，且粒径为0.076mm。
实施例2：
一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，包括以下步骤：
S1:向石油原油和/或石油馏分油中加入萃取溶剂，在50℃下，进行超声波混合18min后，超声波超声频率38kHz，且超声波超声功率控制在500W下，超声波单次超声处理时间为11s，超声波处理间隔时间为24s，静置1.8h至出现明显分层，分离出位于下层的油层；
S2:向S1中的油层加入碱性吸附剂进行碱性吸附处理25min，温度控制在19℃，然后进行固液分离，得到油脂；
S3:将S2中的油脂以重量比为5.2∶1的比例进入固定床加氢反应器，氢分压5.5MPa，温度260℃，液时体积空速13.5/h油脂通过雾化器进行雾化处，雾化会的油脂平均粒径控制在3.4um，再向固定床加氢反应器内加入氢气和催化剂进行催化反应，催化剂选用Pt-Ni/C催化剂，其中，Pt的含量占Pt-Ni/C催化剂总量的4.1％，得到低酸的成品。
碱性吸附剂为负载有无机碱的活性硅藻土，所述碱性吸附剂与油层的重量比为1：8.5，将活性硅藻土与水按照1：3.9的重量比混合，再将得到的混合物与无机碱接触，并干燥，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种或多种，活性硅藻土的活性度为180mmol/kg，且粒径为0.073mm。
实施例3：
一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，包括以下步骤：
S1:向石油原油和/或石油馏分油中加入萃取溶剂，在51℃下，进行超声波混合18min后，超声波超声频率45kHz，且超声波超声功率控制在600W下，超声波单次超声处理时间为12s，超声波处理间隔时间为20s，静置2.3h至出现明显分层，分离出位于下层的油层；
S2:向S1中的油层加入碱性吸附剂进行碱性吸附处理28min，温度控制在23℃，然后进行固液分离，得到油脂；
S3:将S2中的油脂以重量比为7.8∶1的比例进入固定床加氢反应器，氢分压6.5MPa，温度290℃，液时体积空速12.5/h油脂通过雾化器进行雾化处，雾化会的油脂平均粒径控制在3um，再向固定床加氢反应器内加入氢气和催化剂进行催化反应，催化剂选用Pt-Ni/C催化剂，其中，Pt的含量占Pt-Ni/C催化剂总量的4.1％，得到低酸的成品。
碱性吸附剂为负载有无机碱的活性硅藻土，所述碱性吸附剂与油层的重量比为1：9.2，将活性硅藻土与水按照1：5.4的重量比混合，再将得到的混合物与无机碱接触，并干燥，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种或多种，活性硅藻土的活性度为210mmol/kg，且粒径为0.073mm。
实施例4：
一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，包括以下步骤：
S1:向石油原油和/或石油馏分油中加入萃取溶剂，在53℃下，进行超声波混合21min后，超声波超声频率43kHz，且超声波超声功率控制在800W下，超声波单次超声处理时间为10s，超声波处理间隔时间为23s，静置2.7h至出现明显分层，分离出位于下层的油层；
S2:向S1中的油层加入碱性吸附剂进行碱性吸附处理31min，温度控制在33℃，然后进行固液分离，得到油脂；
S3:将S2中的油脂以重量比为8.3∶1的比例进入固定床加氢反应器，氢分压7.5MPa，温度350℃，液时体积空速12.5/h油脂通过雾化器进行雾化处，雾化会的油脂平均粒径控制在2.5um，再向固定床加氢反应器内加入氢气和催化剂进行催化反应，催化剂选用Pt-Ni/C催化剂，其中，Pt的含量占Pt-Ni/C催化剂总量的5.3％，得到低酸的成品。
碱性吸附剂为负载有无机碱的活性硅藻土，所述碱性吸附剂与油层的重量比为1：9.8，将活性硅藻土与水按照1：6.5的重量比混合，再将得到的混合物与无机碱接触，并干燥，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种或多种，活性硅藻土的活性度为230mmol/kg，且粒径为0.071mm。
实施例5：
一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，包括以下步骤：
S1:向石油原油和/或石油馏分油中加入萃取溶剂，在55℃下，进行超声波混合25min后，超声波超声频率41kHz，且超声波超声功率控制在500W下，超声波单次超声处理时间为11s，超声波处理间隔时间为21s，静置3h至出现明显分层，分离出位于下层的油层；
S2:向S1中的油层加入碱性吸附剂进行碱性吸附处理33min，温度控制在40℃，然后进行固液分离，得到油脂；
S3:将S2中的油脂以重量比为10∶1的比例进入固定床加氢反应器，氢分压7.8MPa，温度310℃，液时体积空速13.8/h油脂通过雾化器进行雾化处，雾化会的油脂平均粒径控制在1.9um，再向固定床加氢反应器内加入氢气和催化剂进行催化反应，催化剂选用Pt-Ni/C催化剂，其中，Pt的含量占Pt-Ni/C催化剂总量的6.3％，得到低酸的成品。
碱性吸附剂为负载有无机碱的活性硅藻土，所述碱性吸附剂与油层的重量比为1：10.7，将活性硅藻土与水按照1：9.5的重量比混合，再将得到的混合物与无机碱接触，并干燥，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种或多种，活性硅藻土的活性度为195mmol/kg，且粒径为0.071mm。
酸度检测：
对比例1为常规物理脱酸，对比例2为化学脱酸，对比例3为氢气脱酸，对实施例1-5、对比例1、对比例2和对比例3进行酸度检测：
本发明通过萃取实现对原料进行分离，将原料中的酸性物质进行萃取分离，将原料中的酸性物质最大化剔除，降低碱性处理的废水和废杂量，再通过物理吸附将原料中的酸性物质进行碱性处理，脱酸效果好，最后通过氢气和催化剂进行最后脱酸处理，使得油原油和/或石油馏分油的脱酸效果，脱酸后可保证酸值不大于0.05mgKOH/g；其中，将雾化会的油脂平均粒径控制在1.5-3.4um，有助于油脂最下化，有助于最大化与氢气和催化剂接触，有助于油脂在氢气和催化剂的作用下进行全面脱酸，再通过Pt-Ni/C催化剂作用，最大限度地保留油脂的抗氧化物质与微量成分，有助于脱酸后的油脂储存一段时间后酸值稳定，利于油脂长期保存。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (2)
1.一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1:向石油原油和/或石油馏分油中加入萃取溶剂，在48-55℃下，进行超声波混合15-30min后，静置1.5-3h至出现明显分层，分离出位于下层的油层；所述超声波超声频率35-45kHz，且超声波超声功率控制在500-800W下，超声波单次超声处理时间为10-12s，超声波处理间隔时间为18-24s；
S2:向S1中的油层加入碱性吸附剂进行碱性吸附处理25-35min，温度控制在15-40℃，然后进行固液分离，得到油脂；所述碱性吸附剂为负载有无机碱的活性硅藻土，所述碱性吸附剂与油层的重量比为1:8.5-11.5；所述碱性吸附剂的制备方法为：将活性硅藻土与水按照1：3.3-9.5的重量比混合，再将得到的混合物与无机碱接触，并干燥；所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种或多种；所述活性硅藻土的活性度≥180mmol/kg，且粒径小于0.076mm；
S3:将S2中的油脂以重量比为3.2-10∶1的比例进入固定床加氢反应器，油脂通过雾化器进行雾化处理 ，雾化后的油脂平均粒径控制在1.5-3.4µm ，再向固定床加氢反应器内加入氢气和催化剂进行催化反应，所述催化剂选用Pt-Ni/C催化剂，其中，Pt的含量占Pt-Ni/C催化剂总量的3.5-6.3%；得到低酸的成品。
2.根据权利要求1所述的一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，其特征在于：氢分压5.5-8.5MPa，温度220-350℃，液时体积空速12.5-15.5/h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010322306.4A CN111394126B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010322306.4A CN111394126B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111394126A CN111394126A (zh) | 2020-07-10 |
| CN111394126B true CN111394126B (zh) | 2022-08-02 |
Family
ID=71433418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010322306.4A Active CN111394126B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111394126B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903990A (zh) * | 2006-07-27 | 2007-01-31 | 宁守俭 | 油品脱酸吸附剂及制备方法 |
| CN103415594A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-11-27 | Sk新技术株式会社 | 降低烃油馏分中的有机酸的量的方法 |
| CN104531202A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-04-22 | 哈尔滨理工大学 | 一种快速降低粘稠原油酸值的方法 |
| CN105567310A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-05-11 | 无锡清杨机械制造有限公司 | 一种利用萃取法联合催化法除去烃油中环烷酸的方法 |
-
2020
- 2020-04-22 CN CN202010322306.4A patent/CN111394126B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903990A (zh) * | 2006-07-27 | 2007-01-31 | 宁守俭 | 油品脱酸吸附剂及制备方法 |
| CN103415594A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-11-27 | Sk新技术株式会社 | 降低烃油馏分中的有机酸的量的方法 |
| CN104531202A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-04-22 | 哈尔滨理工大学 | 一种快速降低粘稠原油酸值的方法 |
| CN105567310A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-05-11 | 无锡清杨机械制造有限公司 | 一种利用萃取法联合催化法除去烃油中环烷酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111394126A (zh) | 2020-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | A new method of comprehensive utilization of rice husk | |
| AU2009210660B2 (en) | Biodiesel purification by a continuous regenerable adsorbent process | |
| CN111394126B (zh) | 一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法 | |
| Ribeiro et al. | Synthesis of value-added materials from the sewage sludge of cosmetics industry effluent treatment plant | |
| CN101704713B (zh) | 一种生产hplc甲醇的方法 | |
| Ibragić et al. | Pomelo peel and sugar beet pulp as novel biosorbents in purification of biodiesel | |
| CN107699280B (zh) | 一种废弃油提质再生的方法 | |
| CN106635127A (zh) | 一种催化氧化脱除燃料油中有机硫化物的方法 | |
| Memon et al. | Batch to batch variation study for biodiesel production by hydrothermal carbon catalyst: Preparation, characterization and its application | |
| CN111921492A (zh) | 一种中药药渣活性炭及其制备方法和应用 | |
| Liu et al. | Cellulose isolation from corn stalk treated by alkaline biochars in solvent systems | |
| CN108559574B (zh) | 一种利用地沟油生产环保型基础油的方法 | |
| CN106221943A (zh) | 高品质生物柴油的生产工艺 | |
| CN107937014B (zh) | 裂解c9+加氢溶剂油脱萘方法及低萘芳烃溶剂油 | |
| CN1029482C (zh) | 一种煤油馏分异味脱除工艺方法 | |
| US4374647A (en) | Oxygenated fuel dehydration | |
| CN115572614B (zh) | 一种脱除费托油中窄馏分含氧化合物的方法 | |
| Perez et al. | Ionic liquid [BMIM][Cl] immobilized on cellulose fibers from pineapple leaves for desulphurization of fuels | |
| CN107502392A (zh) | 松香废油蒸馏液回收制备生物质燃油的方法及其制备的生物质燃油 | |
| Shukri et al. | Characterization and deacidification of acidic petroleum crude oil utilizing metal oxide catalyst supported on alumina and ammoniated polyethylene glycol solution | |
| CN114381307B (zh) | 一种点燃式内燃机用醇基燃料及其制备方法 | |
| CN107840777B (zh) | 化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法 | |
| CN108504384B (zh) | 一种柴油脱酸剂的制备方法 | |
| Aminirad et al. | Gas Condensate Desulfurization By Oxidation Method in the Presence of Nanoclay And Chitosan Adsorbent: An Experimental Study | |
| CN1181033C (zh) | 一种环烷酸的精制方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 261000 middle section of Fushou East Street, high tech Industrial Development Zone, Weifang City, Shandong Province Patentee after: Hongrun Petrochemical (Weifang) Co.,Ltd. Address before: 261000 middle section of Fushou East Street, high tech Industrial Development Zone, Weifang City, Shandong Province Patentee before: SINOCHEM HONGRUN PETROCHEMICAL CO.,LTD. |