CN111394089A - 男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法 - Google Patents

男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111394089A
CN111394089A CN202010207986.5A CN202010207986A CN111394089A CN 111394089 A CN111394089 A CN 111394089A CN 202010207986 A CN202010207986 A CN 202010207986A CN 111394089 A CN111394089 A CN 111394089A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
temperature
color
antibacterial
changing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010207986.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111394089B (zh
Inventor
谢传建
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Chuanyi Technology Co ltd
Original Assignee
Hangzhou Chuanyi Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Chuanyi Technology Co ltd filed Critical Hangzhou Chuanyi Technology Co ltd
Priority to CN202010207986.5A priority Critical patent/CN111394089B/zh
Publication of CN111394089A publication Critical patent/CN111394089A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111394089B publication Critical patent/CN111394089B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/015—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D13/00—Urinals ; Means for connecting the urinal to the flushing pipe and the wastepipe; Splashing shields for urinals
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D9/00—Sanitary or other accessories for lavatories ; Devices for cleaning or disinfecting the toilet room or the toilet bowl; Devices for eliminating smells
    • E03D9/005—Devices adding disinfecting or deodorising agents to the bowl
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01K—MEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G01K11/00—Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00
    • G01K11/12—Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00 using changes in colour, translucency or reflectance
    • G01K11/16—Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00 using changes in colour, translucency or reflectance of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种男士小便池感温变色标志材料及其制作方法，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，核包括内核与外核，内核为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，外壳为吸水膨胀高分子共聚物，所述壳、外核、内核的重量比为1:1:8～2:1:1.5；所述抗菌温敏网络水凝胶材料硝酸银、抗菌植物提取物有效成分；所述热敏可逆变色微胶囊包括：发色剂、显色剂、溶剂、半合成高分子材料有效成分。此标志能够在使用者使用时接触到带有人体温度的尿液后进行变色，并在使用过程中及之后释放抗菌活性物质对小便池的卫生进行维护，增加使用趣味性的同时，提高了使用者的注意力，减少尿液喷溅，提高使用者享受和环境清新氛围。

Description

男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法
技术领域
本发明属于材料技术领域，尤其涉及一种男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法。
背景技术
许多男士小便时，不愿往前一步，结果尿液常常溅出小便池，造成公厕内污水横流，厕管员规劝时也易产生矛盾。而星级公厕一般都位于餐饮业云集的闹市，这种现象更加明显。近来，为了防止男士便池中的尿液溅出，借鉴欧洲一些国家的做法，在小便池里放“苍蝇”，吸引男士上前一步，对准苍蝇进行小便，从而避免尿液四处横流，不管你怎么靠近，这只“苍蝇”都不会飞走，因为它只是一只仿真“苍蝇”，用强力胶贴于小便池的排水口附近。但是这种“苍蝇”设置不具有互动性，减少了趣味性，长此以往使用者会忽略“苍蝇”的存在，因此，急需一种能够感应温度变化的材料制作的“苍蝇”设置的小便池，以增加男士小便池使用时的趣味性，提高使用者的注意力。
发明内容
本发明针对上述技术缺陷，提供一种男士小便池的感温变色标志的材料和制作方法，此标志能够在使用者使用时接触到带有人体温度的尿液后进行变色，变深或变浅或者变成其他颜色，并在使用过程中和使用之后的一段时间内释放抗菌活性物质对小便池的卫生进行维护，避免了环境以及传染病的传播，增加了使用者的趣味性的同时，提高了使用者的注意力并减少了尿液的喷溅，提高了使用者的享受和环境的清新氛围。
本发明提供以下技术方案：
男士小便池感温变色标志材料，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，所述核包括内核与外核，所述内核材质为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，所述外壳为吸水膨胀高分子共聚物，所述壳、外核、内核的重量比为1:1:8～2:1:1.5；
所述抗菌温敏网络水凝胶材料，按重量份计，包括以下组分：
N-异丙基丙烯酰胺 20份～30份；
N,N'-亚甲基双丙烯酰胺 1份～2份；
过硫酸钾 3份～5份；
N,N,N',N'-四甲基乙二胺 1份～2份；
硝酸银 15份～25份；
抗菌植物提取物 20份～30份；
所述热敏可逆变色微胶囊，按重量份计，包括以下组分：
作为电子给予体的发色剂 15份～20份；
作为电子接收体的显色剂 30份～40份；
决定变色温度范围的溶剂 70份～120份；
半合成高分子材料 60份～90份；
乳化剂 5份～10份；
丙酮 20份～30份；
进一步地，所述半合成高分子材料为硅烷改性木质素纤维素、羟乙基纤维素、醋酸羟丙甲基纤维素琥珀酸酯、甲基纤维素、乙基纤维素中的一种或几种。
进一步地，所述吸水膨胀高分子聚合物为聚N-异丙基丙烯酰胺、聚羟乙基丙烯酸甲酯、聚N-羟乙基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯聚合物或甲基化三聚氰胺甲醛共聚物中的一种或几种。
进一步地，所述热敏可逆变色微胶囊发色剂为甲酚红/钙黄绿素混合物、孔雀绿内酯、溶伊红、玫红酸或结晶紫内酯中的一种。
进一步地，所述热敏可逆变色微胶囊的显色剂为8-羟基喹啉、4-羟基香豆素、十二烷基胺、月桂酸、双酚A、硼酸或草酸中的一种或几种。
进一步地，所述溶剂为十醇、十二醇、十四醇、十四醇或十六醇中的一种或几种。
进一步地，所述热敏可逆变色微胶囊的制备方法包括以下步骤：
1)将所述重量份的发色剂、显色剂、溶剂于60℃～80℃、150rpm～200rpm转速下搅拌混合；
2)将所述步骤1)得到的混合物加入到重量体积比为1:2～1:5的体积的蒸馏水中，于40℃～50℃下逐滴滴加乳化剂，期间持续搅拌；
3)待乳化剂滴加完成后，加入所述重量份的半合成高分子材料，并加入所述重量份的丙酮、与丙酮的体积比为10:1～20:1的蒸馏水，以80℃～85℃、1000rpm～1200rpm搅拌1h～2h，得到热敏可逆变色微胶囊。
进一步地，所述抗菌温敏网络水凝胶材料的制备方法包括以下步骤：
1)将所述重量组份的过硫酸钾和N,N,N',N'-四甲基乙二胺溶于蒸馏水中，充分搅拌5min～10min，形成引发剂；
2)将所述重量组份的N-异丙基丙烯酰胺、抗菌植物提取物溶于蒸馏水中，形成8mM～9mM浓度的N-异丙基丙烯酰胺溶液、0.005mM～0.0055mM浓度的抗菌植物提取物溶液，将所述N-异丙基丙烯酰胺溶液与所述抗菌植物提取物溶液进行混合，在25℃～28℃下搅拌30min，加入所述重量组份的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和所述步骤1)得到的引发剂，继续搅拌10min～15min，形成凝胶聚合物；
3)将所述步骤2)得到的混合物以体积比2:1加入蒸馏水，以使混合物充分反应，每间隔30min更换蒸馏水以保证移除未发生反应物质，该步骤持续4h；
4)将所述步骤3)得到的凝胶聚合物在25℃～28℃下自然风干4h，得到干燥的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌植物提取物]聚合物；
5)将所述步骤4)得到的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌植物提取物]聚合物置于500ml蒸馏水中，膨胀后加入所述重量份的AgNO3，静置0.5h～0.8h后，将混合物置于暗室中结束纳米银粒子的形成，得到抗菌温敏网络水凝胶材料。
进一步地，所述抗菌温敏半互穿网络水凝胶材料中的抗菌植物提取物为桉树树叶提取物、印楝树叶提取物或绿茶提取物中的一种或多种。
进一步地，所述材料的变色温度区间为32℃～42℃。
本发明还提供上述的男士小便池感温变色标志材料的制备方法，包括以下步骤：
1)称取所述重量比的抗菌温敏网络水凝胶材料向其中加入作为乳化剂的0.01M～0.02M浓度的十八烷、作为交联剂的0.01M～0.02M浓度的二乙烯苯，在25℃～28℃、200rpm～300rpm下搅拌15min～20min；
2)向所述步骤1)得到的混合物中添加所述重量比的热敏可逆变色微胶囊、0.5g～1.0g乳化分散剂Ethomeen T/25，于25℃～28℃、150000rpm～200000rpm下搅拌10min～15min；
3)向所述步骤2)得到的混合物中加入所述重量比的外壳吸水膨胀高分子共聚物、0.01M～0.02M浓度的N,N'-偶氮二异丁腈，以5℃/min的速率升温至60℃，以200rpm～300rpm转速搅拌30min～40min，得到男士小便池感温变色标志材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本申请的男士小便池感温变色标志材料采用壳核结构，核部分由分为由抗菌温敏网络水凝胶材料制作成的内核，以及由热敏可逆变色微胶囊制作成的外核，由外核对内核材料进行包裹后，再由外壳的吸水膨胀高分子共聚物对其进行包裹，实现了层级壳核结构；在未达到变色温度区间时，便于抗菌温敏网络水凝胶材料与热敏可逆变色微胶囊在未被激发状态下的材质化学性能的保护，在使用过程中男士小便液淋在标志附近区域时，尿液会使标志周围的温度升高，达到变色温度区间后，吸水膨胀高分子共聚物会吸水膨胀，使外核的热敏可逆变色微胶囊感受到外界环境温度的变化，进而变色，在变色完成后，内核的抗菌温敏网络水凝胶材料也感受到温度变化，进而释放网络水凝胶中的纳米银粒子，起到抗菌杀毒的作用。
2、本申请的外核材料为热敏可逆变色微胶囊，其采用微胶囊的结构，由外层的半合成高分子材料对其内部的具有变色性能的电子给予体、电子接受体进行化学性能的保护，并且电子给予体、电子接受体以及溶剂形成的热敏致色变体系是一种具有记忆性能的感温变色材料体系，当使用者使用时，带有人体体温的尿液会对该感温变色材料体系起到启动作用，使电子给予体在给予电子于电子接受体，并产生变色反应，当使用者使用结束后或者使用者不能对准具有热敏可逆变色微胶囊的标志准确方便时，温度逐渐冷却至变色温度范围的最低值以下时，电子接受体将电子还给电子给予体，颜色又变回使用之前的颜色，使用者为了使标志重新显现，会继续对准即将消失或者颜色变浅或变深的标志进行方便，因此达到了增加使用者在方便时的趣味性的同，提高使用者的注意力，使使用者始终对准标志所在区域进行方便，减少了尿液的喷溅。
3、本申请的外壳材料采用吸水膨胀高分子聚合物，具有较好的成膜性、化学稳定性和力学性能，当温度较高的尿液接触到变色标志时，位于最外侧的壳可以进行温度感知，并在37℃左右的液体环境下进行膨胀，高分子聚合物进行体积膨大，聚合物间的孔隙增大，便于抗菌温敏网络水凝胶材料接收到外界环境温度的变化，并释放出其中具有抗菌作用的银纳米粒子，对使用中的小便池进行抗菌消毒作用，并且由于其缓慢释放的特点，当使用者使用之后，其有效的银纳米粒子仍然会继续发挥抗菌作用，有利于小便池的环境卫生，防止尿液以及便池中的致病细菌对后续使用者乃至整个卫生间的环境污染。
4、本申请的发色剂采用发色剂为甲酚红/钙黄绿素混合物、孔雀绿内酯、溶伊红、玫红酸或结晶紫内酯中的一种，显色剂采用8-羟基喹啉、4-羟基香豆素、十二烷基胺、月桂酸、双酚A、硼酸或草酸中的一种或几种，溶剂采用十四醇或十六醇或两者的混合物，能够有效增加热敏可逆变色微胶囊的颜色选择，当尿液接触标志，使温度升高至变色温度区域时，标志具有由红变白、由深蓝变白、由桃红变橙、由绿变淡黄、由橙黄变深橙红等多种颜色变化选择，并且本申请所选用的的发色剂、显色剂、溶剂材质形成的热敏致变色体系的变色温度区域为32℃～42℃，符合人体尿液的温度范围，能够有效对尿液接触进行反应，使标志变色，所选用的硅烷改性木质素纤维素、羟乙基纤维素、醋酸羟丙甲基纤维素琥珀酸酯、甲基纤维素、乙基纤维素中的一种或几种半合成高分子材料具有高度的耐疲劳性、耐溶剂性、环境适应性，保证了热敏可逆变色微胶囊的使用寿命和环境适应能力。
5、本申请所采用的内核材料抗菌温敏网络水凝胶材料，其采用N-异丙基丙烯酰胺与桉树树叶、印楝树叶或绿茶等抗菌植物的提取物形成具有抗菌活性的外层凝胶，在对其内部进行纳米银粒子的形成，起到了利用抗菌活性凝胶释放与纳米银离子释放双重的抗菌效果，其中抗菌活性凝胶主要针对革兰氏阴性细菌，纳米银离子主要针对革兰氏阳性细菌；且形成的外层凝胶能够有有效保护其中的有效抗菌成分纳米银粒子，避免了有效成分提前分解失活。
6、使用时缓控释放抗菌、抗异味物质，起到了一举两得的作用，既防止了尿液的喷溅，也对使用过的便池同时进行杀菌消毒，提高了使用者的享受和环境的清新氛围。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供的男士小便池感温变色标志材料，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，所述核包括内核与外核，所述内核材质为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，所述外壳为吸水膨胀高分子聚合物聚羟乙基丙烯酸甲酯，所述壳、外核、内核的重量比为1:1:8，该标志材料的变色温度区间为32℃～42℃；
所述抗菌温敏网络水凝胶材料，按重量份计，包括以下组分：
N-异丙基丙烯酰胺20份；
N,N'-亚甲基双丙烯酰胺 1份；
过硫酸钾 3份；
N,N,N',N'-四甲基乙二胺 1份；
硝酸银 15份；
抗菌桉树树叶提取物 20份；
所述热敏可逆变色微胶囊，按重量份计，包括以下组分：
作为电子给予体的发色剂甲酚红/钙黄绿素混合物15份，其中甲酚红10份、钙黄绿素5份；
作为电子接收体的显色剂4-羟基香豆素30份；
决定变色温度范围的溶剂十四醇 70份；
半合成高分子材料醋酸羟丙甲基纤维素琥珀酸酯 60份；
乳化剂Span60 5份；
丙酮 20份。
其中，所述热敏可逆变色微胶囊的制备方法包括以下步骤：
1)将10份的甲酚红、5份的钙黄绿素、30份的4-羟基香豆素、70份的十四醇于60℃、150rpm转速下搅拌混合；
2)将步骤1)得到的混合物加入到重量体积比为1:2的体积的蒸馏水中，于40℃下逐滴滴加乳化剂Span60，期间持续搅拌；
3)待乳化剂Span60滴加完成后，加入60份的半合成高分子材料醋酸羟丙甲基纤维素琥珀酸酯，并加入20份的丙酮、与丙酮的体积比为10:1的蒸馏水，以80℃、1000rpm搅拌1h，得到热敏可逆变色微胶囊。
其中，抗菌温敏网络水凝胶材料的制备方法包括以下步骤：
1)将3份的过硫酸钾和1份的N,N,N',N'-四甲基乙二胺溶于蒸馏水中，充分搅拌5min～10min，形成引发剂；
2)将20份的N-异丙基丙烯酰胺、20份的抗菌桉树树叶提取物溶于蒸馏水中，形成8mM浓度的N-异丙基丙烯酰胺溶液、0.005mM浓度的抗菌桉树树叶提取物，将N-异丙基丙烯酰胺溶液与抗菌桉树树叶提取物溶液进行混合，在25℃下搅拌30min，加入所述1份的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和所述步骤1)得到的引发剂，继续搅拌10min，形成凝胶聚合物；
3)将所述步骤2)得到的混合物以体积比2:1加入蒸馏水，以使混合物充分反应，每间隔30min更换蒸馏水以保证移除未发生反应物质，该步骤持续4h；
4)将所述步骤3)得到的凝胶聚合物在25℃下自然风干4h，得到干燥的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌桉树树叶提取物]聚合物；
5)将所述步骤4)得到的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌桉树树叶提取物]聚合物置于500ml蒸馏水中，膨胀后加入15份的AgNO3，静置0.5h后，将混合物置于暗室中结束纳米银粒子的形成，得到抗菌温敏网络水凝胶材料。
本实施例还提供上述男士小便池感温变色标志材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)称取重量比为8份的抗菌温敏网络水凝胶材料，向其中加入作为乳化剂的0.01M浓度的十八烷、作为交联剂的0.01M浓度的二乙烯苯，在25℃、200rpm～下搅拌15min；
2)向步骤1)得到的混合物中添加重量比为1份的热敏可逆变色微胶囊、0.5g乳化分散剂Ethomeen T/25，于25℃、150000rpm下搅拌10min；
3)向步骤2)得到的混合物中加入重量比为1份的外壳聚羟乙基丙烯酸甲酯、0.01M浓度的N,N'-偶氮二异丁腈，以5℃/min的速率升温至60℃，以200rpm转速搅拌30min，得到男士小便池感温变色标志材料。
该感温变色标志材料所采用的热敏可逆变色微胶囊采用甲酚红/钙黄绿素作为发色剂，采用4-羟基香豆素作为显色剂，在感受温度后，外壳聚羟乙基丙烯酸甲酯吸水膨胀，孔隙增大，使热敏可逆变色微胶囊感受到温度升高，达到变色区域最低值32℃后，显色剂接收发色剂给予的电子，使标志材料发生由橙黄色变为深橙红的变化，当温度高于变色温度范围的最高值42℃时，热敏可逆标色微胶囊也不会发生电子转移反应，标志材料不会发生变色，同时在使用者使用过程中由于注意力的不集中，尿液偏移导致不能对准标志时，标志材料的温度逐渐下降，温度又降低至32℃以下时，标志材料会再由深橙红色变为橙黄色，颜色变浅会使使用者感到新奇，进而会反应过来自己的尿液会使标志颜色变化，会继续对准标志进行方便，提高了使用者的注意力。
在热敏可逆变色微胶囊变色过程中，抗菌温敏网络水凝胶也会感受到环境温度的变化，进而释放其中的纳米银粒子以及抗菌桉树树叶提取物水凝胶逐渐缓释，桉树树叶提取物能抑制金黄色葡萄球菌及副伤寒杆菌的氧消耗及其琥珀酸脱氢酶活性，并对革兰氏阳性细菌具有抑制作用，针对便池中的细菌和病毒进行消毒杀菌，减少排泄物对环境致病菌的污染以及异味的散发。
实施例2
本实施例提供的男士小便池感温变色标志材料，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，所述核包括内核与外核，所述内核材质为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，所述外壳为由聚N-异丙基丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺组成的吸水膨胀高分子共聚物，所述壳、外核、内核的重量比为1.5:1:1，该标志材料的变色温度区间为32℃～42℃；
其中，抗菌温敏网络水凝胶材料，按重量份计，包括以下组分：
N-异丙基丙烯酰胺 23份；
N,N'-亚甲基双丙烯酰胺 1.25份；
过硫酸钾 3.5份；
N,N,N',N'-四甲基乙二胺 1.25份；
硝酸银 18份；
抗菌绿茶提取物 23份；
其中，热敏可逆变色微胶囊，按重量份计，包括以下组分：
作为电子给予体的发色剂孔雀绿内酯 16份；
作为电子接收体的显色剂十二烷基胺 32份；
决定变色温度范围的溶剂十六醇 85份；
半合成高分子材料硅烷改性木质素纤维素 70份；
乳化剂Span80 6.5份；
丙酮 22份。
其中，热敏可逆变色微胶囊的制备方法包括以下步骤：
1)将16份的发色剂孔雀绿内酯、32份的显色剂十二烷基胺以及85份的溶剂十六醇于65℃、168rpm转速下搅拌混合；
2)将所述步骤1)得到的混合物加入到重量体积比为1:2.5的体积的蒸馏水中，于43℃下逐滴滴加乳化剂Span80，期间持续搅拌；
3)待乳化剂Span80滴加完成后，加入70份的半合成高分子材料硅烷改性木质素纤维素，并加入22份的丙酮、与丙酮的体积比为12.5:1的蒸馏水，以81.5℃、1050rpm搅拌1.2h，得到热敏可逆变色微胶囊。
其中，抗菌温敏网络水凝胶材料的制备方法包括以下步骤：
1)将3.5份的过硫酸钾和1.25份的N,N,N',N'-四甲基乙二胺溶于蒸馏水中，充分搅拌6.5min，形成引发剂；
2)将23份的N-异丙基丙烯酰胺、23份的抗菌绿茶提取物溶于蒸馏水中，形成8.25mM浓度的N-异丙基丙烯酰胺溶液、0.0052mM浓度的抗菌植物提取物溶液，将N-异丙基丙烯酰胺溶液与抗菌绿茶提取物溶液进行混合，在26℃下搅拌30min，加入1.25份的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和所述步骤1)得到的引发剂，继续搅拌12min，形成凝胶聚合物；
3)将步骤2)得到的混合物以体积比2:1加入蒸馏水，以使混合物充分反应，每间隔30min更换蒸馏水以保证移除未发生反应物质，该步骤持续4h；
4)将步骤3)得到的凝胶聚合物在26℃下自然风干4h，得到干燥的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌绿茶提取物]聚合物；
5)将所述步骤4)得到的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌绿茶提取物]聚合物置于500ml蒸馏水中，膨胀后加入18份的AgNO3，静置0.6h后，将混合物置于暗室中结束纳米银粒子的形成，得到抗菌温敏网络水凝胶材料。
本实施例还提供上述男士小便池感温变色标志材料的制备方法，包括以下步骤：
1)称取重量比为1份的抗菌温敏网络水凝胶材料向其中加入作为乳化剂的0.012M浓度的十八烷、作为交联剂的0.012M浓度的二乙烯苯，在26℃、225rpm下搅拌17min；
2)向所述步骤1)得到的混合物中添加重量比为1份的热敏可逆变色微胶囊、0.65g乳化分散剂Ethomeen T/25，于268℃、165000rpm下搅拌12min；
3)向所述步骤2)得到的混合物中加入重量比为1.0份的聚N-异丙基丙烯酰胺和0.5份的聚甲基丙烯酰胺、0.0125M浓度的N,N'-偶氮二异丁腈，以5℃/min的速率升温至60℃，以225rpm转速搅拌32min，得到男士小便池感温变色标志材料。
该感温变色标志材料所采用的热敏可逆变色微胶囊采用孔雀绿内酯作为发色剂，采用十二烷基胺作为显色剂，在感受温度后，外壳聚N-异丙基丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺组成的混合共聚物吸水膨胀，孔隙增大，使热敏可逆变色微胶囊感受到温度升高，达到变色区域最低值32℃后，显色剂接收发色剂给予的电子，使标志材料发生由绿色变为淡黄的变化，当温度高于变色温度范围的最高值42℃时，热敏可逆标色微胶囊也不会发生电子转移反应，标志材料不会发生变色，同时在使用者使用过程中由于注意力的不集中，尿液偏移导致不能对准标志时，标志材料的温度逐渐下降，温度又降低至32℃以下时，标志材料会再由淡黄色变为绿色，颜色变深会使使用者感到新奇，进而会反应过来自己的尿液会使标志颜色变化，会继续对准标志进行方便，提高了使用者的注意力。
在热敏可逆变色微胶囊变色过程中，抗菌温敏网络水凝胶也会感受到环境温度的变化，进而释放其中的纳米银粒子以及抗菌绿茶提取物水凝胶逐渐缓释，绿茶提取物具有很强的抗菌作用和抑酶作用，并对革兰氏阳性细菌具有抑制作用，针对便池中的细菌和病毒进行消毒杀菌，减少排泄物对环境致病菌的污染以及异味的散发。
实施例3
本实施例提供的男士小便池感温变色标志材料，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，所述核包括内核与外核，所述内核材质为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，所述外壳为吸水膨胀高分子共聚物：甲基化三聚氰胺甲醛共聚物，所述壳、外核、内核的重量比为2:1:3，该标志的变色温度范围为32℃～42℃；
抗菌温敏网络水凝胶材料，按重量份计，包括以下组分：
N-异丙基丙烯酰胺 25份；
N,N'-亚甲基双丙烯酰胺 1.5份；
过硫酸钾 4份；
N,N,N',N'-四甲基乙二胺 1.5份；
硝酸银 20份；
抗菌印楝树叶提取物 25份；
热敏可逆变色微胶囊，按重量份计，包括以下组分：
作为电子给予体的发色剂玫红酸 17.5份；
作为电子接收体的显色剂硼酸和草酸混合物35份，其中硼酸20份、草酸15份；
决定变色温度范围的溶剂十四醇与十六醇的混合物95份，其中十四醇25份、十六醇70份；
半合成高分子材料乙基纤维素 75份；
乳化剂tween60 7.5份；
丙酮 25份。
其中，所述热敏可逆变色微胶囊的制备方法包括以下步骤：
1)将17.5份的发色剂玫红酸、20份的显色剂硼酸、15份的发色剂草酸以及25份的溶剂十四醇和70份的溶剂十六醇于75℃、175rpm转速下搅拌混合；
2)将所述步骤1)得到的混合物加入到重量体积比为1:3的体积的蒸馏水中，于45℃下逐滴滴加乳化剂，期间持续搅拌；
3)待乳化剂tween60滴加完成后，加入所述重量份的半合成高分子材料乙基纤维素，并加入25份的丙酮、与丙酮的体积比为15:1的蒸馏水，以82.5℃、1100rpm搅拌1.5h，得到热敏可逆变色微胶囊。
其中，所述抗菌温敏网络水凝胶材料的制备方法包括以下步骤：
1)将4份的过硫酸钾和1.5份的N,N,N',N'-四甲基乙二胺溶于蒸馏水中，充分搅拌8min，形成引发剂；
2)将25份的N-异丙基丙烯酰胺、25份的抗菌印楝树叶提取物溶于蒸馏水中，形成8.5mM浓度的N-异丙基丙烯酰胺溶液、0.00525mM浓度的抗菌印楝树叶提取物，将所述N-异丙基丙烯酰胺溶液与所述抗菌印楝树叶提取物溶液进行混合，在27℃下搅拌30min，加入1.5份的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和所述步骤1)得到的引发剂，继续搅拌13min，形成凝胶聚合物；
3)将所述步骤2)得到的混合物以体积比2:1加入蒸馏水，以使混合物充分反应，每间隔30min更换蒸馏水以保证移除未发生反应物质，该步骤持续4h；
4)将所述步骤3)得到的凝胶聚合物在27℃下自然风干4h，得到干燥的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌印楝树叶提取物]聚合物；
5)将所述步骤4)得到的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌印楝树叶提取物]聚合物置于500ml蒸馏水中，膨胀后加入20份的AgNO3，静置0.65h后，将混合物置于暗室中结束纳米银粒子的形成，得到抗菌温敏网络水凝胶材料。
本实施例还提供上述的男士小便池感温变色标志材料的制备方法，包括以下步骤：
1)称取重量比为3份的抗菌温敏网络水凝胶材料向其中加入作为乳化剂的0.015M浓度的十八烷、作为交联剂的0.015M浓度的二乙烯苯，在27℃、250rpm下搅拌18min；
2)向所述步骤1)得到的混合物中添加重量比为1份的热敏可逆变色微胶囊、0.75g乳化分散剂Ethomeen T/25，于27℃、180000rpm下搅拌13min；
3)向所述步骤2)得到的混合物中加入重量比为2份的外壳甲基化三聚氰胺甲醛共聚物、0.015M浓度的N,N'-偶氮二异丁腈，以5℃/min的速率升温至60℃，以250rpm转速搅拌35min，得到男士小便池感温变色标志材料。
该感温变色标志材料所采用的热敏可逆变色微胶囊采用玫红酸作为发色剂，采用硼酸和草酸作为显色剂，在感受温度后，外壳甲基化三聚氰胺甲醛共聚物吸水膨胀，孔隙增大，使热敏可逆变色微胶囊感受到温度升高，达到变色区域最低值32℃后，显色剂接收发色剂给予的电子，使标志材料发生由红色变为白色的变化，当温度高于变色温度范围的最高值42℃时，热敏可逆标色微胶囊也不会发生电子转移反应，标志材料不会发生变色，同时在使用者使用过程中由于注意力的不集中，尿液偏移导致不能对准标志时，标志材料的温度逐渐下降，温度又降低至32℃以下时，标志材料会再由白色变为红色，颜色变深会使使用者感到新奇，进而会反应过来自己的尿液会使标志颜色变化，会继续对准标志进行方便，提高了使用者的注意力。
在热敏可逆变色微胶囊变色过程中，抗菌温敏网络水凝胶也会感受到环境温度的变化，进而释放其中的纳米银粒子以及抗菌印楝树叶提取物水凝胶逐渐缓释，印楝树叶提取物具有很强的杀菌作用、抗过滤性病原体、抗真菌作用，并对革兰氏阳性细菌具有抑制作用，针对便池中的细菌和病毒进行消毒杀菌，减少排泄物对环境致病菌的污染以及异味的散发。
实施例4
本实施例提供的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，所述核包括内核与外核，所述内核材质为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，所述外壳为吸水膨胀高分子共聚物：聚甲基丙烯酸甲酯，所述壳、外核、内核的重量比为2.5:1:2，该标志材料的变色温度范围为32℃～42℃；
抗菌温敏网络水凝胶材料，按重量份计，包括以下组分：
N-异丙基丙烯酰胺 28份；
N,N'-亚甲基双丙烯酰胺 1.8份；
过硫酸钾 4.5份；
N,N,N',N'-四甲基乙二胺 1.8份；
硝酸银 23份；
抗菌绿茶/印楝树叶提取物28份，其中抗菌绿茶提取物20份、抗菌印楝树叶提取物18份；
热敏可逆变色微胶囊，按重量份计，包括以下组分：
作为电子给予体的发色剂溶伊红18份；
作为电子接收体的显色剂8-羟基喹啉36份；
决定变色温度范围的溶剂十四醇和十六醇混合物100份，其中十四醇50份、十六醇50份；
半合成高分子材料甲基纤维素 80份；
乳化剂tween80 5份～10份；
丙酮 28份。
其中，所述热敏可逆变色微胶囊的制备方法包括以下步骤：
1)将18份的发色剂溶伊红、36份的显色剂8-羟基喹啉、溶剂于75℃、175rpm转速下搅拌混合；
2)将所述步骤1)得到的混合物加入到重量体积比为1:4.5的体积的蒸馏水中，于47℃下逐滴滴加乳化剂，期间持续搅拌；
3)待乳化剂tween80滴加完成后，加入80份的半合成高分子材料甲基纤维素，并加入28份的丙酮、与丙酮的体积比为18:1的蒸馏水，以84℃、1175rpm搅拌1.8h，得到热敏可逆变色微胶囊。
其中，所述抗菌温敏网络水凝胶材料的制备方法包括以下步骤：
1)将4.5份的过硫酸钾和1.8份的N,N,N',N'-四甲基乙二胺溶于蒸馏水中，充分搅拌8.5min，形成引发剂；
2)将28份的N-异丙基丙烯酰胺、20份抗菌绿茶提取物、18份的抗菌印楝树叶提取物溶于蒸馏水中，形成8.8mM浓度的N-异丙基丙烯酰胺溶液、0.0054mM浓度的抗菌绿茶提取物和抗菌印楝树叶提取物混合溶液，将所述N-异丙基丙烯酰胺溶液与所述抗菌植物提取物溶液进行混合，在27.5℃下搅拌30min，加入1.8份的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和所述步骤1)得到的引发剂，继续搅拌14min，形成凝胶聚合物；
3)将所述步骤2)得到的混合物以体积比2:1加入蒸馏水，以使混合物充分反应，每间隔30min更换蒸馏水以保证移除未发生反应物质，该步骤持续4h；
4)将所述步骤3)得到的凝胶聚合物在27.5℃下自然风干4h，得到干燥的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌绿茶/印楝树叶提取物]聚合物；
5)将所述步骤4)得到的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌绿茶/印楝树叶提取物]聚合物置于500ml蒸馏水中，膨胀后加入23份的AgNO3，静置0.7h后，将混合物置于暗室中结束纳米银粒子的形成，得到抗菌温敏网络水凝胶材料。
本实施例还提供上述男士小便池感温变色标志材料的制备方法，包括以下步骤：
1)称取重量比为2份的抗菌温敏网络水凝胶材料向其中加入作为乳化剂的0.017M浓度的十八烷、作为交联剂的0.017M浓度的二乙烯苯，在27.5℃、285rpm下搅拌18min；
2)向所述步骤1)得到的混合物中添加所述重量比的热敏可逆变色微胶囊、0.85g乳化分散剂Ethomeen T/25，于27.5℃、188000rpm下搅拌14min；
3)向所述步骤2)得到的混合物中加入重量比为2.5份的的外壳吸水膨胀高分子共聚物聚甲基丙烯酸甲酯、0.018M浓度的N,N'-偶氮二异丁腈，以5℃/min的速率升温至60℃，以285rpm转速搅拌37min，得到男士小便池感温变色标志材料。
该感温变色标志材料所采用的热敏可逆变色微胶囊采用溶伊红作为发色剂，采用8-羟基喹啉作为显色剂，在感受温度后，外壳聚甲基丙烯酸甲酯吸水膨胀，孔隙增大，使热敏可逆变色微胶囊感受到温度升高，达到变色区域最低值32℃后，显色剂接收发色剂给予的电子，使标志材料发生由桃红色变为橙色的变化，当温度高于变色温度范围的最高值42℃时，热敏可逆标色微胶囊也不会发生电子转移反应，标志材料不会发生变色，同时在使用者使用过程中由于注意力的不集中，尿液偏移导致不能对准标志时，标志材料的温度逐渐下降，温度又降低至32℃以下时，标志材料会再由橙色变为桃红色，颜色变化会使使用者感到新奇，进而会反应过来自己的尿液会使标志颜色变化，会继续对准标志进行方便，提高了使用者的注意力。
在热敏可逆变色微胶囊变色过程中，抗菌温敏网络水凝胶也会感受到环境温度的变化，进而释放其中的纳米银粒子、抗菌绿茶/印楝树叶提取物水凝胶逐渐缓释，印楝树叶提取物具有很强的杀菌作用、抗过滤性病原体、抗真菌作用，绿茶提取物具有很强的抗菌作用和抑酶作用，两者相互协作共同对细菌起到了抵抗和杀除的作用，并对革兰氏阳性细菌具有抑制作用，针对便池中的细菌和病毒进行消毒杀菌，减少排泄物对环境致病菌的污染以及异味的散发。
实施例5
本实施例提供的男士小便池感温变色标志材料，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，所述核包括内核与外核，所述内核材质为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，所述外壳为吸水膨胀高分子共聚物：苯乙烯聚合物和聚羟乙基丙烯酸甲酯混合共聚物，所述壳、外核、内核的重量比为2:1:1.5，该标志材料的变色温度范围为32℃～42℃；
抗菌温敏网络水凝胶材料，按重量份计，包括以下组分：
N-异丙基丙烯酰胺 30份；
N,N'-亚甲基双丙烯酰胺 2份；
过硫酸钾 5份；
N,N,N',N'-四甲基乙二胺 2份；
硝酸银 25份；
抗菌桉树树叶/印楝树叶提取物30份，其中抗菌桉树树叶提取物20份、抗菌印楝树叶提取物10份；
热敏可逆变色微胶囊，按重量份计，包括以下组分：
作为电子给予体的发色剂结晶紫内酯 20份；
作为电子接收体的显色剂双酚A 40份；
决定变色温度范围的溶剂十四醇和十六醇120份，其中十四醇100份、十六醇20份；
半合成高分子材料羟乙基纤维素 90份；
乳化剂PEG1000 10份；
丙酮 30份。
其中，所述热敏可逆变色微胶囊的制备方法包括以下步骤：
1)将20份的发色剂结晶紫内酯、40份的显色剂双酚A、100份的十四醇和20份的十六醇于80℃、200rpm转速下搅拌混合；
2)将所述步骤1)得到的混合物加入到重量体积比为1:5的体积的蒸馏水中，于50℃下逐滴滴加乳化剂，期间持续搅拌；
3)待乳化剂PEG1000滴加完成后，加入90份的半合成高分子材料羟乙基纤维素，并加入30份的丙酮、与丙酮的体积比为20:1的蒸馏水，以85℃、1200rpm搅拌2h，得到热敏可逆变色微胶囊。
其中，所述抗菌温敏网络水凝胶材料的制备方法包括以下步骤：
1)将30份的过硫酸钾和2份的N,N,N',N'-四甲基乙二胺溶于蒸馏水中，充分搅拌10min，形成引发剂；
2)将30份的N-异丙基丙烯酰胺、20份的抗菌桉树树叶提取物和10份的抗菌印楝树叶提取物溶于蒸馏水中，形成9mM浓度的N-异丙基丙烯酰胺溶液、0.0055mM浓度的抗菌桉树树叶/印楝树叶提取物溶液，将N-异丙基丙烯酰胺溶液与抗菌桉树树叶/印楝树叶提取物进行混合，在25℃～28℃下搅拌30min，加入2份的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和所述步骤1)得到的引发剂，继续搅拌15min，形成凝胶聚合物；
3)将所述步骤2)得到的混合物以体积比2:1加入蒸馏水，以使混合物充分反应，每间隔30min更换蒸馏水以保证移除未发生反应物质，该步骤持续4h；
4)将所述步骤3)得到的凝胶聚合物在25℃～28℃下自然风干4h，得到干燥的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌桉树树叶/印楝树叶提取物]聚合物；
5)将所述步骤4)得到的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌桉树树叶/印楝树叶提取物]聚合物置于500ml蒸馏水中，膨胀后加入25份的AgNO3，静置0.8h后，将混合物置于暗室中结束纳米银粒子的形成，得到抗菌温敏网络水凝胶材料。
本实施例还提供上述男士小便池感温变色标志材料的制备方法，包括以下步骤：
1)称取重量比为1.5份的的抗菌温敏网络水凝胶材料向其中加入作为乳化剂的0.02M浓度的十八烷、作为交联剂的0.02M浓度的二乙烯苯，在28℃、300rpm下搅拌20min；
2)向步骤1)得到的混合物中添加重量比为1份的的热敏可逆变色微胶囊、1.0g乳化分散剂Ethomeen T/25，于28℃、200000rpm下搅拌15min；
3)向所述步骤2)得到的混合物中加入重量比为1份的苯乙烯聚合物和1份的聚羟乙基丙烯酸甲酯、0.02M浓度的N,N'-偶氮二异丁腈，以5℃/min的速率升温至60℃，以300rpm转速搅拌40min，得到男士小便池感温变色标志材料。
该感温变色标志材料所采用的热敏可逆变色微胶囊采用结晶紫内酯作为发色剂，采用双酚A作为显色剂，在感受温度后，外壳苯乙烯聚合物和聚羟乙基丙烯酸甲酯混合共聚物吸水膨胀，孔隙增大，使热敏可逆变色微胶囊感受到温度升高，达到变色区域最低值32℃后，显色剂接收发色剂给予的电子，使标志材料发生由深蓝色变为白色的变化，当温度高于变色温度范围的最高值42℃时，热敏可逆标色微胶囊也不会发生电子转移反应，标志材料不会发生变色，同时在使用者使用过程中由于注意力的不集中，尿液偏移导致不能对准标志时，标志材料的温度逐渐下降，温度又降低至32℃以下时，标志材料会再由白色变为深蓝色，颜色变深会使使用者感到新奇，进而会反应过来自己的尿液会使标志颜色变化，会继续对准标志进行方便，提高了使用者的注意力。
在热敏可逆变色微胶囊变色过程中，抗菌温敏网络水凝胶也会感受到环境温度的变化，进而释放其中的纳米银粒子以及抗菌桉树树叶/印楝树叶提取物水凝胶逐渐缓释，印楝树叶提取物具有很强的杀菌作用、抗过滤性病原体、抗真菌作用，桉树树叶提取物能抑制金黄色葡萄球菌及副伤寒杆菌的氧消耗及其琥珀酸脱氢酶活性，两者相互协作共同对细菌起到了抵抗和杀除的作用，并对革兰氏阳性细菌具有抑制作用，针对便池中的细菌和病毒进行消毒杀菌，减少排泄物对环境致病菌的污染以及异味的散发。
对比实施例1
将本实施例1-5所得到的的男士小便池感温变色标志以及中国专利201810301698.9实施例1得到的感温变色标志材料作为对比实验对象，利用深圳三恩时科技有限公司手提式多功能色差仪NR60CP分光色差仪对热敏可逆变色微胶囊的变色性能进行测试；将微胶囊制成坩埚样品，采用上海盈诺精密仪器有限公司的差示扫描量热仪DSC-500B，以2℃/min的速度升温，测试30℃～50℃范围内材料的热学性能，对其热学性能进行分析；将各实施例得到的标志材料放入无水乙醇、冰醋酸、硫酸、氨水、氢氧化钠、丙酮、二甲苯溶液中，观察其溶解情况及变色速度；将各实施例制作完成的标志材料置于烘箱中，烘箱温度采用33℃，材料完全变色后取出，待其在室温条件下完全复色，测试并记录材料的变色时间和复色时间。结果见表1。
表1
Figure BDA0002421817330000171
由表1可知，本申请实施例1-5所得到的感温变色标志材料在弱酸、弱碱、强酸、强碱或者有机溶剂中变色时间较常规状态下变色时间显著延长，且在烘箱中进行加热模拟过程中，变色时间和复色时间没有显著变化，最快熔融温度较变色温度范围的最低值距离不大，因此反应灵敏，因此本实施例1-5所得到的感温变色标志材料具有高度的耐疲劳性、耐溶剂性和耐酸碱性和环境适应性，保证了热敏可逆变色微胶囊的使用寿命和环境适应能力。
对比实施例2
将本实施例1-5所得到的的男士小便池感温变色标志以及中国专利201810301698.9实施例1得到的感温变色标志材料作为对比实验对象，将各材料置于一次性培养皿中，培养皿中加入已灭菌的固体培养基，均植入以金黄色葡萄球菌、放线杆菌、芽孢杆菌为代表的革兰氏阳性菌和以大肠杆菌、副溶血性杆菌、绿脓杆菌为代表的革兰氏阴性菌，倒置入37℃的恒温培养箱中培养12h后检测各培养皿中的细菌数量。结果见表2。
表2
Figure BDA0002421817330000181
由表2可知，本申请实施例1-5较中国专利201810301698.9中的实施例1得到的感温变色标志材料对于革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌具有更好的抑菌和杀菌作用。
对比实施例3
将本实施例1-5所得到的的男士小便池感温变色标志以及中国专利201810301698.9实施例1得到的感温变色标志材料作为对比实验对象，通过光学显微镜观测感温变色标志材料在26℃，以及升温至33℃后的粒径分布，结果如表3。
表3
Figure BDA0002421817330000191
由表3可知，本申请提供的男士小便池感温变色标志材料相对于现有技术中的感温变色材料具有较大的孔隙率的变化，能够有效释放吸水高分子聚合物中包裹的热敏可逆变色微胶囊以及抗菌温敏网络水凝胶中的变色以及抗菌成分，有效感温可逆变色，起到提示作用，有效释放抗菌杀菌消毒物质，起到清洁卫生的作用。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述材料为壳核微胶囊结构，包括外壳、核，所述核包括内核与外核，所述内核材质为抗菌温敏网络水凝胶材料，所述外核为热敏可逆变色微胶囊，所述外壳为吸水膨胀高分子共聚物，所述壳、外核、内核的重量比为1:1:8～2:1:1.5；
所述抗菌温敏网络水凝胶材料，按重量份计，包括以下组分：
N-异丙基丙烯酰胺20份～30份；
N,N'-亚甲基双丙烯酰胺1份～2份；
过硫酸钾3份～5份；
N,N,N',N'-四甲基乙二胺1份～2份；
硝酸银15份～25份；
抗菌植物提取物20份～30份；
所述热敏可逆变色微胶囊，按重量份计，包括以下组分：
作为电子给予体的发色剂15份～20份；
作为电子接收体的显色剂30份～40份；
决定变色温度范围的溶剂70份～120份；
半合成高分子材料60份～90份；
乳化剂5份～10份；
丙酮20份～30份。
2.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述吸水膨胀高分子聚合物为聚N-异丙基丙烯酰胺、聚羟乙基丙烯酸甲酯、聚N-羟乙基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯聚合物或甲基化三聚氰胺甲醛共聚物中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述热敏可逆变色微胶囊发色剂为甲酚红/钙黄绿素混合物、孔雀绿内酯、溶伊红、玫红酸或结晶紫内酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述热敏可逆变色微胶囊的显色剂为8-羟基喹啉、4-羟基香豆素、十二烷基胺、月桂酸、双酚A、硼酸或草酸中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述溶剂为十醇、十二醇、十四醇、十四醇或十六醇中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述热敏可逆变色微胶囊的制备方法包括以下步骤：
1)将所述重量份的发色剂、显色剂、溶剂于60℃～80℃、150rpm～200rpm转速下搅拌混合；
2)将所述步骤1)得到的混合物加入到重量体积比为1:2～1:5的体积的蒸馏水中，于40℃～50℃下逐滴滴加乳化剂，期间持续搅拌；
3)待乳化剂滴加完成后，加入所述重量份的半合成高分子材料，并加入所述重量份的丙酮、与丙酮的体积比为10:1～20:1的蒸馏水，以80℃～85℃、1000rpm～1200rpm搅拌1h～2h，得到热敏可逆变色微胶囊。
7.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述抗菌温敏网络水凝胶材料的制备方法包括以下步骤：
1)将所述重量组份的过硫酸钾和N,N,N',N'-四甲基乙二胺溶于蒸馏水中，充分搅拌5min～10min，形成引发剂；
2)将所述重量组份的N-异丙基丙烯酰胺、抗菌植物提取物溶于蒸馏水中，形成8mM～9mM浓度的N-异丙基丙烯酰胺溶液、0.005mM～0.0055mM浓度的抗菌植物提取物溶液，将所述N-异丙基丙烯酰胺溶液与所述抗菌植物提取物溶液进行混合，在25℃～28℃下搅拌30min，加入所述重量组份的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和所述步骤1)得到的引发剂，继续搅拌10min～15min，形成凝胶聚合物；
3)将所述步骤2)得到的混合物以体积比2:1加入蒸馏水，以使混合物充分反应，每间隔30min更换蒸馏水以保证移除未发生反应物质，该步骤持续4h；
4)将所述步骤3)得到的凝胶聚合物在25℃～28℃下自然风干4h，得到干燥的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌植物提取物]聚合物；
5)将所述步骤4)得到的聚[N-异丙基丙烯酰胺-抗菌植物提取物]聚合物置于500ml蒸馏水中，膨胀后加入所述重量份的AgNO3，静置0.5h～0.8h后，将混合物置于暗室中结束纳米银粒子的形成，得到抗菌温敏网络水凝胶材料。
8.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述抗菌温敏网络水凝胶材料中的抗菌植物提取物为桉树树叶提取物、印楝树叶提取物或绿茶提取物中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的男士小便池感温变色标志材料，其特征在于，所述材料的变色温度区间为32℃～42℃。
10.根据权利要求1-9任一所述的男士小便池感温变色标志材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)称取所述重量比的抗菌温敏网络水凝胶材料向其中加入作为乳化剂的0.01M～0.02M浓度的十八烷、作为交联剂的0.01M～0.02M浓度的二乙烯苯，在25℃～28℃、200rpm～300rpm下搅拌15min～20min；
2)向所述步骤1)得到的混合物中添加所述重量比的热敏可逆变色微胶囊、0.5g～1.0g乳化分散剂Ethomeen T/25，于25℃～28℃、150000rpm～200000rpm下搅拌10min～15min；
3)向所述步骤2)得到的混合物中加入所述重量比的外壳吸水膨胀高分子共聚物、0.01M～0.02M浓度的N,N'-偶氮二异丁腈，以5℃/min的速率升温至60℃，以200rpm～300rpm转速搅拌30min～40min，得到男士小便池感温变色标志材料。
CN202010207986.5A 2020-03-23 2020-03-23 男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法 Active CN111394089B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010207986.5A CN111394089B (zh) 2020-03-23 2020-03-23 男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010207986.5A CN111394089B (zh) 2020-03-23 2020-03-23 男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111394089A true CN111394089A (zh) 2020-07-10
CN111394089B CN111394089B (zh) 2023-06-02

Family

ID=71434345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010207986.5A Active CN111394089B (zh) 2020-03-23 2020-03-23 男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111394089B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112662394A (zh) * 2020-12-21 2021-04-16 江南大学 一种热刺激荧光/可见光颜色双响应胶囊及其合成方法
CN112745825A (zh) * 2020-12-29 2021-05-04 哈尔滨工业大学 一种道路用冰冻可逆变色警示材料的制备方法
CN112892429A (zh) * 2021-01-25 2021-06-04 唐山开滦化工科技有限公司 一种可逆热致变色热膨胀微胶囊及其制备方法和应用
CN113956510A (zh) * 2021-11-29 2022-01-21 浙江大学 基于温敏变色微胶囊夹杂的温敏变色水凝胶材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01174591A (ja) * 1987-12-28 1989-07-11 Sakura Color Prod Corp 熱可逆変色性微小カプセル並びにその製造方法
JPH02160037A (ja) * 1988-12-15 1990-06-20 Agency Of Ind Science & Technol 感温性ゲルの製法
JPH11140137A (ja) * 1997-11-04 1999-05-25 Nippon Chem Ind Co Ltd 抗菌感温性吸水性樹脂およびその製造方法
WO2007068961A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Smart Alecs Limited Toilet training device
US20090028915A1 (en) * 2006-09-07 2009-01-29 Biolargo Life Technologies, Incorporated Material having antimicrobial activity when wet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01174591A (ja) * 1987-12-28 1989-07-11 Sakura Color Prod Corp 熱可逆変色性微小カプセル並びにその製造方法
JPH02160037A (ja) * 1988-12-15 1990-06-20 Agency Of Ind Science & Technol 感温性ゲルの製法
JPH11140137A (ja) * 1997-11-04 1999-05-25 Nippon Chem Ind Co Ltd 抗菌感温性吸水性樹脂およびその製造方法
WO2007068961A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Smart Alecs Limited Toilet training device
US20090028915A1 (en) * 2006-09-07 2009-01-29 Biolargo Life Technologies, Incorporated Material having antimicrobial activity when wet

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112662394A (zh) * 2020-12-21 2021-04-16 江南大学 一种热刺激荧光/可见光颜色双响应胶囊及其合成方法
CN112662394B (zh) * 2020-12-21 2022-04-29 江南大学 一种热刺激荧光/可见光颜色双响应胶囊及其合成方法
CN112745825A (zh) * 2020-12-29 2021-05-04 哈尔滨工业大学 一种道路用冰冻可逆变色警示材料的制备方法
CN112745825B (zh) * 2020-12-29 2022-10-25 哈尔滨工业大学 一种道路用冰冻可逆变色警示材料的制备方法
CN112892429A (zh) * 2021-01-25 2021-06-04 唐山开滦化工科技有限公司 一种可逆热致变色热膨胀微胶囊及其制备方法和应用
CN113956510A (zh) * 2021-11-29 2022-01-21 浙江大学 基于温敏变色微胶囊夹杂的温敏变色水凝胶材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111394089B (zh) 2023-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111394089A (zh) 男士小便池感温变色标志的材料及其制作方法
US8911681B2 (en) Wetness indicator having varied hues
KR101689418B1 (ko) 변색 조성물을 갖는 다성분 물질
ES2240555T3 (es) Composiscion adhesiva de masa fundida indicadora de la mumedad.
US8623290B2 (en) Color-changing materials and multiple component materials having a color-changing composition
KR20110025772A (ko) 피분석물의 존재를 검출하기 위한 일회용 문신 판박이
US8557894B2 (en) Water-triggered coloring or color changing indicator
EP0309173A2 (en) Time-color indicators
KR20120101447A (ko) 수성-유발 발색 잉크
AU2013346573B2 (en) Moisture indicating hydrophilic polyurethane
US5409838A (en) Use of acid to stabilize indicator dyes in acrylate adhesives
WO1996019565A1 (fr) Dispositif pour essais chimiques et microbiologiques
AU2001284452B2 (en) Whole-heated, chemical containing body, chemical containing body retaining receptacle, chemical heating, volatilizing apparatus and indicator for a heat volatilizing chemical
EP0586200A1 (en) Detection of glutaraldehyde
KR20050005570A (ko) 인쇄용 수성 항균잉크
WO2000005948A1 (en) Vapor releasable, geraniols containing, tick and insect repellent compositions and methods
JPH02154697A (ja) 微生物の培養検出方法
Sari et al. Antibacterial Activity Test of Ethanol Extract of Lemongrass Leaves (Cymbopogon nardus (L.) Rendle) Against Staphylococcus epidermidis
JP2919853B2 (ja) タイムインジケーター
CN114145311B (zh) 一种除虫脲颗粒及其制备方法与应用
JP2810696B2 (ja) タイムインジケーター
JPH1030986A (ja) 気体状物質検知体およびこれを用いる気体状物質検知方法
Kulkarni et al. Synergistic effect of ayurvedic pearl preparation on enhancing effectiveness of antibiotics
Greenman et al. In vitro diffusion bed, 3‐day repeat challenge ‘capacity’test for antimicrobial wound dressings
JP2023027516A (ja) 抗ウイルス用消臭凝固剤及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant