CN111394048A - 一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分;按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂40~60份、二氮杂二环化合物0.2~0.8份、含羟基和/或羧基的化合物0.2~0.8份、填料40~50份、润滑剂1~3份、偶联剂0.5~2份;所述B组分为异氰酸酯官能度≥2的异氰酸酯。本发明所得聚氨酯胶显示出良好的力学性能和粘接强度,并可显著延长胶体的活性期和开放时间,工艺容错率高,停机后未出现枪头堵塞情况,可实现连续不间断生产;同时上胶1min后经肉眼观察表面光滑、无气孔。此外,本发明所得聚氨酯胶流平时间和固化时间匹配良好,流平性、延展性较好,除胶粘剂的传统使用方式外,还可用于喷涂、淋涂等工艺,具有极强的实际推广意义。
Description
技术领域
本发明涉及到聚氨酯胶粘剂领域,具体涉及到一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶。
背景技术
聚氨酯淋胶是一种可用机器淋涂的胶水,通过热压固化,保证快速出板,适合订单交期紧、产量大的客户群体使用。聚氨酯淋胶的应用可以节约工业场地空间,减少人工操作,从而规避人员操作经常出现的配比失误、上胶量不均匀,导致的开胶、鼓包等现象,保证最终成品板材的质量稳定。
目前市面上传统的聚氨酯胶通常加入如N,N-二甲基环己胺、三乙胺等催化剂以提高胶体粘接强度,但存在的问题是胶体混合后,交联反应速率过快,活性期短,开放时间短,工艺容错率低;需要连续不间断生产,一旦淋涂过程中停顿,淋胶极易堵塞枪头。故而需要人工频繁清洗枪头,既浪费胶水、清洗剂,增加废物处理费用和人工成本。此外,现有聚氨酯胶也存在力学性能和粘接强度较差的问题,在实际使用过程中板材质量得不到有效保障;且流平时间和固化时间不匹配导致流平性较差,固化后的胶水表面常有褶皱或气孔,影响产品的进一步使用。因此,亟需研制出一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分;所述A组分与B组分的重量比为(3~5):1;
按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂40~60份、二氮杂二环化合物0.2~0.8份、含羟基和/或羧基的化合物0.2~0.8份、填料40~50份、润滑剂1~3份、偶联剂0.5~2份;所述B组分为异氰酸酯官能度≥2的异氰酸酯。
作为一种优选的技术方案,所述二氮杂二环化合物选自1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、9,9-二甲基-3,7-二氮杂二环[3.3.1]壬烷、(1S,4S)-2-甲基-2,5-二氮杂二环[2.2.1]庚烷、1,4-二氮杂二环[3.2.2]壬烷、3,7-二丙基-3,7-二氮杂二环[3.3.1]壬烷中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述含羟基和/或羧基的化合物选自甲醇、乙醇、甲酸、乙酸、苯酚、苯甲酸、乙基己酸、柠檬酸、苹果酸、二甘醇中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述填料选自白炭黑、碳酸钙、高岭土、凹凸棒土、蒙脱石土、氧化铝中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述润滑剂选自甘油、石蜡、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硅油中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂。
作为一种优选的技术方案,所述A组分还包括预交联剂;所述预交联剂为含有苯环的化合物;所述苯环上的取代基个数为2~4个。
作为一种优选的技术方案,所述A组分还包括助剂;所述助剂选自消泡剂、增塑剂、分散剂中的一种或多种的混合。
本发明的第二个方面提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物混合后,再与剩余原料混合成胶。
本发明的第三个方面提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,使用时将A组分与B组分按照重量比(3~5):1混合后施工。
有益效果:本发明使用多元醇树脂、二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物及其他助剂,制备得到了便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶。本发明所得聚氨酯胶显示出良好的力学性能和粘接强度,并可显著延长胶体的活性期和开放时间,工艺容错率高,即使淋涂过程中停机2min后开机,也未出现枪头堵塞情况,可实现连续不间断生产;同时上胶1min后经肉眼观察表面光滑、无气孔。此外,本发明所得聚氨酯胶流平时间和固化时间匹配良好,流平性、延展性较好,除胶粘剂的传统使用方式外,还可用于喷涂、淋涂等工艺,具有极强的实际推广意义。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述,并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。此外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。
本发明所述便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,属于双组分聚氨酯胶。所述双组分聚氨酯胶属于反应性胶粘剂,是由含活泼氢组分的A组分(主剂)和含-NCO基团的B组分(固化剂)两个组分组成,实际使用前将两组分按一定的比例混合,而后发生交联反应而固化粘接。
在一种优选的实施方式中,所述A组分与B组分的重量比为(3~5):1。
在一种更优选的实施方式中,所述A组分与B组分的重量比为4:1。
<A组分>
在一种优选的实施方式中,按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂40~60份、二氮杂二环化合物0.2~0.8份、含羟基和/或羧基的化合物0.2~0.8份、填料40~50份、润滑剂1~3份、偶联剂0.5~2份。
在一种更优选的实施方式中,按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基和/或羧基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份。
(多元醇树脂)
在一种优选的实施方式中,所述多元醇树脂选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油中的一种或多种的混合。
在一种更优选的实施方式中,所述多元醇树脂为聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油的混合。
在一种优选的实施方式中,所述聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油的重量比为2:(0.5~1.5):(1.5~2.5)。
在一种更优选的实施方式中,所述聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油的重量比为2:1:2。
所述蓖麻油,CAS号为8001-79-4,是脂肪酸的三甘油酯。
聚醚多元醇
聚醚多元醇,是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制备的化合物。
在一种优选的实施方式中,所述聚醚多元醇为聚丙二醇,数均分子量为400~600,羟值为170~320mgKOH/g。
本发明对所述聚丙二醇(CAS号为25322-69-4)的购买厂家并没有特别的限制,例如可选用江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400(数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g)、海石花PPG600(数均分子量为600,羟值为170~208mgKOH/g),或山东蓝星东大化工有限责任公司DL-400(数均分子量为400,羟值为270-290mgKOH/g)中的一种。
聚酯多元醇
聚酯多元醇,是一种由二元羧酸与二元醇等通过缩聚反应得到的物质,是聚酯型聚氨酯的主要原料之一。
在一种优选的实施方式中,所述聚酯多元醇为聚己二酸二乙二醇酯,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g。
所述聚己二酸二乙二醇酯,CAS号为25036-49-1,购买自青岛新宇田化工有限公司,型号为POL-1180(数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g)。
本发明所述羟值是指1g样品中的羟基所相当的氢氧化钾(KOH)的毫克数,以mgKOH/g表示;本发明对所述羟值的测定方法并没有特别的限制,可采用本领域技术人员熟知的各种羟值的测定方法,例如酸酐-吡啶电位滴定法。
本发明所述数均分子量指的是采用平均数分子量表征分子的大小;本发明对所述数均分子量的测定方法并没有特别的限制,可采用本领域技术人员熟知的各种数均分子量的测定方法,例如凝胶渗透色谱法。
发明人在长期的研发过程中发现,使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油制备得到的聚氨酯胶在淋胶过程中的流平性好,上胶完成后固化速度快,且力学性能优异,其原因在于,聚醚多元醇的结构中包含醚键,易于旋转,柔性好,适合于机器淋胶,上胶后能在基材上快速展开流平,但是力学性能较差,聚酯多元醇中的酯键同时具有极性和刚性,可以增加体系内聚力,提高胶粘剂的力学性能,蓖麻油的羟基官能度在2~3之间,具有较高的反应活性,能够增加结构中的交联密度,还可以提高固化速度。发明人在大量的实践中发现,当选择特定的聚醚多元醇和聚酯多元醇时,胶粘剂的流平性和力学性能达到平衡,粘结性能也可得到提高,首先聚醚多元醇和聚酯多元醇的分子量相近时,能够提高两者之间的相容性,实现优势互补;再者低分子量的原料在制备过程中更易于搅拌、转移等操作,然而过低或过高的分子量均会导致力学性能下降;此外较高的羟值能够提高交联密度,改善性能,然而不利于聚氨酯胶在基材上铺展。
发明人还发现,聚氨酯胶的固化速度提高,同时会导致淋胶过程只能连续生产,若出现停机,胶粘剂会在机器内发生交联堵住枪头,必须通过清洗才可重新开机操作,如此会浪费大量胶水、清洗剂,增加了不必要的人工费、废物处理费等。
(二氮杂二环化合物)
二氮杂二环化合物,指的是分子内含有两个氮原子和两个杂环的化合物。
在一种优选的实施方式中,所述二氮杂二环化合物选自1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(CAS号为6674-22-2)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(CAS号为280-57-9)、9,9-二甲基-3,7-二氮杂二环[3.3.1]壬烷(CAS号为10564-26-8)、(1S,4S)-2-甲基-2,5-二氮杂二环[2.2.1]庚烷(CAS号为134679-22-4)、1,4-二氮杂二环[3.2.2]壬烷(CAS号为283-38-5)、3,7-二丙基-3,7-二氮杂二环[3.3.1]壬烷(CAS号为909037-18-9)中的一种或多种的混合。
在一种更优选的实施方式中,所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(CAS号为6674-22-2)。
(含羟基和/或羧基的化合物)
在一种优选的实施方式中,所述含羟基和/或羧基的化合物选自甲醇、乙醇、甲酸、乙酸、苯酚、苯甲酸、乙基己酸、柠檬酸、苹果酸、二甘醇中的一种或多种的混合。
在一种更优选的实施方式中,所述含羟基和/或羧基的化合物为苯酚(CAS号为108-95-2)。
在一种优选的实施方式中,所述二氮杂二环化合物和含羟基和/或羧基的化合物的重量比为1:(1~3)。
在一种更优选的实施方式中,所述二氮杂二环化合物和含羟基和/或羧基的化合物的重量比为1:2。
发明人在仔细的研究中发现,当使用二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物共同使用时,胶粘剂的活化期延长,更易于操作,且不易发生枪头堵塞,其原因在于,含氮化合物的碱性能够催化多元醇与异氰酸酯发生交联反应,而羟基、羧基等活性基团能够暂时将氮原子封闭,起到延迟催化的效果。发明人在不断的探索中还意料不到地发现,当1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯和苯酚配合使用时,能够将聚氨酯胶的可操作时间控制在6分钟左右,淋涂过程中可停顿1~2分钟,其原因在于,1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯由两个杂环组成,分别为六元环和七元环,大环状结构形成的空间位阻大大降低氮杂环化合物的催化活性,而结构中还含有碳氮双键,增加了氮原子的电子云密度,因此又能保留一定的催化活性,苯酚上的酚羟基将二氮杂二环化合物中的氮原子封闭后可在特定条件下解封,例如与异氰酸酯反应或加热,与羧基相比,酚羟基与异氰酸酯的反应活性更高,易被解封,避免聚氨酯胶的交联难度过大,固化时间延长或固化不均,同时酚羟基的反应活性又低于醇羟基,故对胶粘剂的交联性能不会产生影响。通过对1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯和苯酚的用量比例进行调节,可以进一步控制淋涂过程中的可停顿时间,使操作人员能够在此时间内进行重启机器、机器调试、更换基材等操作,若可停顿时间过短,枪头会出现堵塞,反之时间过长会出现滴胶现象,造成胶液浪费、后续清理等问题。
(填料)
在一种优选的实施方式中,所述填料选自白炭黑、碳酸钙、高岭土、凹凸棒土、蒙脱石土、氧化铝中的一种或多种的混合。
在一种更优选的实施方式中,所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合。
在一种优选的实施方式中,所述白炭黑和碳酸钙的重量比为1:(15~25)。
在一种更优选的实施方式中,所述白炭黑和碳酸钙的重量比为1:21。
本发明所用白炭黑和碳酸钙混合而成的填料,可以降低材料成本、改善胶粘剂性能,一定程度上避免胶粘剂内部的空间缺陷,分散胶粘剂的受力点,并为其内部的交联体系提供更多物理结合点,提高胶粘剂的力学性能。
(润滑剂)
在一种优选的实施方式中,所述润滑剂选自甘油、石蜡、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硅油中的一种或多种的混合。
在一种更优选的实施方式中,所述润滑剂为甘油(CAS号为56-81-5)。
本发明所用甘油,是利用其小分子特性,可穿入胶粘剂中各分子链间的空隙,减弱分子链间的相互作用,在一定程度上延缓交联和固化反应的进行。
(偶联剂)
在一种优选的实施方式中,所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂。
在一种更优选的实施方式中,所述偶联剂为硅烷偶联剂。
在一种优选的实施方式中,所述硅烷偶联剂为含氨基、氧基、苯基的硅烷偶联剂。
在一种更优选的实施方式中,所述含氨基、氧基、苯基的硅烷偶联剂选自3-氨基苯基三甲氧基硅烷(CAS号为70411-42-6)、二甲基-二-(N-苯基氨基苯氧基)硅烷(CAS号为15325-29-8)、三(2-氨基乙氧基)苯基硅烷(CAS号为17146-69-9)、三[2-(二乙基氨基)乙氧基]苯基硅烷(CAS号为17146-76-8)。
在一种更优选的实施方式中,所述含氨基、氧基、苯基的硅烷偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷(CAS号为70411-42-6)。
本发明所用含氨基、氧基、苯基的硅烷偶联剂,硅烷氧基对无机物具有反应性,有机官能基对有机物具有反应性或相容性,当硅烷偶联剂介于无机和有机界面之间,可形成有机基体-硅烷偶联剂-无机基体的结合层,可提高无机物分散相容性;此外,分子中苯基具有空间位阻,减弱分子链间的相互作用,减缓胶粘剂交联速率,延缓交联和固化反应的进行;分子中氨基具有极性,可与聚氨酯基体中的极性基团相互作用,提高胶粘剂力学性能。
在一种优选的实施方式中,所述A组分还包括预交联剂。
(预交联剂)
在一种优选的实施方式中,所述预交联剂为含有苯环的化合物;所述苯环上的取代基个数为2~4个。
在一种更优选的实施方式中,所述预交联剂为含有苯环的化合物;所述苯环上的取代基个数为3个。
在一种更优选的实施方式中,所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯(CAS号为584-84-9)。
在一种优选的实施方式中,所述多元醇树脂和预交联剂的重量比为1:(0.01~0.03)。
在一种更优选的实施方式中,所述多元醇树脂和预交联剂的重量比为1:0.02。
在A组分中加入预交联剂,发明人预测能够进一步提高胶粘剂的力学性能,然而发明人意料不到地发现,聚氨酯胶的流平性得到了改善,其可能的原因在于,选择2,4-甲苯二异氰酸酯作为预交联剂时,其中的刚性苯环成为A组分体系中的交联结点,苯环上2、4位的取代基发生交联后,将多元醇分子较为均匀地分散在结点周围,使后期A、B组分的交联密度随之均匀,流平时间与固化时间达到平衡,避免固化快于流平导致的表面不平整问题。当使用2,6-甲苯二异氰酸酯作为预交联剂时,由于交联密度不均,聚氨酯胶的流平性未能得到改善。
在一种优选的实施方式中,所述A组分还包括助剂。
(助剂)
在一种优选的实施方式中,所述多元醇树脂和助剂的重量比为1:(0.01~0.03)。
在一种优选的实施方式中,所述多元醇树脂和助剂的重量比为1:0.02。
在一种优选的实施方式中,所述助剂选自消泡剂、增塑剂、分散剂中的一种或多种的混合。
作为消泡剂的实例,包括但不限于:聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷、乙二醇硅氧烷。
作为增塑剂的实例,包括但不限于:单硬脂酸甘油酯、硬脂酰胺、聚乙二醇。
作为分散剂的实例,包括但不限于:壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚、二壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚。
<B组分>
在一种优选的实施方式中,所述B组分为异氰酸酯官能度≥2的异氰酸酯。
在一种更优选的实施方式中,所述B组分为异氰酸酯官能度为2的异氰酸酯。
在一种进一步优选的实施方式中,所述异氰酸酯官能度为2的异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二甲基二异氰酸酯中的一种或多种混合。
在一种更进一步优选的实施方式中,所述异氰酸酯官能度为2的异氰酸酯为二苯甲烷二异氰酸酯(CAS号为101-68-8)。
本发明所述异氰酸酯官能度即平均异氰酸酯官能度,指的是每个异氰酸酯分子中异氰酸酯基团平均数。
本发明的第二个方面提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物混合后,再与剩余原料混合成胶。
在一种优选的实施方式中,所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物在35~45℃下搅拌混合20~40min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在55~65℃下反应2~4h后,降温至35~45℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
在一种更优选的实施方式中,所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物在40℃下搅拌混合30min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在60℃下反应3h后,降温至40℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
在另一种优选的实施方式中,所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物在35~45℃下搅拌混合20~40min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在55~65℃下反应2~4h后,降温至35~45℃加入填料、润滑剂、偶联剂、助剂混合成胶。
在另一种更优选的实施方式中,所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物在40℃下搅拌混合30min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在60℃下反应3h后,降温至40℃加入填料、润滑剂、偶联剂、助剂混合成胶。
本发明的第三个方面提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,使用时将A组分与B组分按照重量比(3~5):1混合后施工。
在一种优选的实施方式中,所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,使用时将A组分与B组分按照重量比4:1混合后施工。
下面通过实施例对本发明进行具体描述,另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
本发明的实施例1提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基的化合物在40℃下搅拌混合30min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在60℃下反应3h后,降温至40℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,使用时将A组分与B组分按照重量比4:1混合后施工。
实施例2
本发明的实施例2提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂40份、二氮杂二环化合物0.2份、含羟基的化合物0.2份、填料40份、润滑剂1份、偶联剂0.5份、预交联剂0.4份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:0.5:1.5;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:15。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基的化合物在35℃下搅拌混合20min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在55℃下反应2h后,降温至35℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,使用时将A组分与B组分按照重量比3:1混合后施工。
实施例3
本发明的实施例3提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂60份、二氮杂二环化合物0.8份、含羟基的化合物0.8份、填料50份、润滑剂3份、偶联剂2份、预交联剂1.8份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1.5:2.5;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:25。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基的化合物在45℃下搅拌混合40min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在65℃下反应4h后,降温至45℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,使用时将A组分与B组分按照重量比5:1混合后施工。
实施例4
本发明的实施例4提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚乙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚乙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PEG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例5
本发明的实施例5提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG-1000,数均分子量为1000,羟值为102~125mgKOH/g(平均值为113.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例6
本发明的实施例6提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸丁二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸丁二醇酯,CAS号为150923-12-9,为青岛新宇田化工有限公司的POL-3195,数均分子量为600,羟值为185~205mgKOH/g(平均值为195mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例7
本发明的实施例7提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1125,数均分子量为900,羟值为120~130mgKOH/g(平均值为125mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例8
本发明的实施例8提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯的混合,二者的重量比为2:1;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例9
本发明的实施例9提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷,CAS号为280-57-9;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例10
本发明的实施例10提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羧基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羧基的化合物为甲酸。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例11
本发明的实施例11提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将含羟基的化合物在40℃下搅拌30min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在60℃下反应3h后,降温至40℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例12
本发明的实施例12提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物在40℃下搅拌30min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在60℃下反应3h后,降温至40℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例13
本发明的实施例13提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物1.2份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例14
本发明的实施例14提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基的化合物在40℃下搅拌混合30min,再将多元醇树脂加入其中,在60℃下反应3h后,降温至40℃加入填料、润滑剂、偶联剂混合成胶。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例15
本发明的实施例15提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂2.5份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例16
本发明的实施例16提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂10份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,6-甲苯二异氰酸酯,CAS号为91-08-7。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,同实施例1。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
实施例17
本发明的实施例17提供一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,包括A组分和B组分。按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂50份、二氮杂二环化合物0.3份、含羟基的化合物0.6份、填料44份、润滑剂2份、偶联剂1份、预交联剂1份、助剂1份;所述B组分为二苯甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇树脂为聚丙二醇、聚己二酸二乙二醇酯、蓖麻油的混合,三者的重量比为2:1:2;所述聚丙二醇为江苏省海安石油化工厂的海石花PPG400,数均分子量为400,羟值为255~312mgKOH/g(平均值为283.5mgKOH/g);所述聚己二酸二乙二醇酯为青岛新宇田化工有限公司的POL-1180,数均分子量为600,羟值为174~186mgKOH/g(平均值为180mgKOH/g)。所述二氮杂二环化合物为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯;所述含羟基的化合物为苯酚。所述填料为白炭黑和碳酸钙的混合,二者的重量比为1:21。所述润滑剂为甘油。所述偶联剂为3-氨基苯基三甲氧基硅烷。所述预交联剂为2,4-甲苯二异氰酸酯。所述助剂为消泡剂聚二甲基硅氧烷,CAS号为9006-65-9。
本实施例提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基的化合物在40℃下搅拌混合30min,再将多元醇树脂和预交联剂加入其中,在60℃下反应3h后,降温至40℃加入填料、润滑剂、偶联剂、助剂混合成胶。
本实施例还提供了一种所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,同实施例1。
性能评价
1、拉伸强度和伸长率测试:将实施例1~8、实施例17所得热敏型高性能聚氨酯胶按照GB/T528-1998《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测试》制成1型哑铃状试样,在25℃下以500mm/min的移动速度,使用拉伸强度试验机进行拉伸强度和伸长率测试,结果见表1。
2、粘接强度测试:将PVC材料制成150mm×25mm规格,用丙酮或底涂剂擦拭一遍。按照GB/T2791-1995《胶粘剂T剥离强度试验方法挠性材料对挠性材料》的方法,将实施例1~8、实施例17所得热敏型高性能聚氨酯胶均匀涂布于处理后的PVC材料板上,于70~80℃的烘箱中待溶剂挥发完毕后,施加1MPa压力5min后,使用拉伸装置以100mm/min的速率分离,测试并计算平均剥离强度作为粘接强度,结果见表1。
表1力学性能和粘接强度测试结果
拉伸强度(MPa) | 伸长率(%) | 粘接强度(N/25mm) | |
实施例1 | 6.8 | 750 | 65 |
实施例2 | 6.6 | 745 | 63 |
实施例3 | 6.8 | 748 | 65 |
实施例4 | 7.2 | 715 | 42 |
实施例5 | 3.9 | 498 | 38 |
实施例6 | 7.4 | 698 | 46 |
实施例7 | 4.2 | 510 | 42 |
实施例8 | 5.8 | 742 | 49 |
实施例17 | 7.1 | 750 | 65 |
3、活性期(可操作时间)测试:所述活性期,即可操作时间,指多组分或单组份胶粘剂混合后或者挤出后至固化可以进行下一道工序间的时间。将实施例1~3、实施例9~13、实施例17所得热敏型高性能聚氨酯胶按照GB/T7123.1-2015《多组分胶粘剂可操作时间的测定》中方法四“粘性法”,采用水浴槽调节温度至(23±2)℃,在水浴槽的烧杯中加入200g所得聚氨酯胶中的A组分和B组分,混合后立即开启秒表,并取少量混合的胶粘剂,用涂布器涂布胶粘剂于铝盘上约1mm厚,当混合胶粘剂至表面手触不粘时停止计时,秒表时间即为活性期,结果见表2。
4、开放时间测试:所述开放时间,指的是涂布好胶粘剂的两个需要粘剂的结的基材,从粘结剂涂布后开始计时,至两个基材中涂布的胶粘剂固化所需的时间。按照HG/T3716-2003《热熔胶粘剂开放时间的测定》中的方法,将双面压光牛皮纸制成长280mm、宽200mm的涂胶底纸和长125mm、宽19mm的粘接纸条,将涂胶底纸黏贴到低传热系数的平整垫板上,使用压敏胶带将粘接纸条整齐排列于涂胶底纸上。将300g实施例1~3、实施例9~13、实施例17所得热敏型高性能聚氨酯胶加入玻璃烧杯中,加盖表面皿后放入恒温箱中;将已热调节处理的聚氨酯胶倒入涂胶器中,沿涂胶底纸长端方向平移涂胶器,在2s内完成涂胶。按照顺序以相隔5s的时间内将粘接纸条覆盖在涂胶层上,并将压重块的加压面压于胶层上5s,直至胶层固化不能再粘接纸条。手工匀速将粘接纸条以90°剥离于涂胶底纸,记录每条粘接纸条纤维剥离面积的百分率以及该粘接纸条的覆盖时间,以粘接纸条纤维剥离面积大于50%粘接面的最长覆盖时间为粘结剂的开放时间,结果见表2。
表2活性期和开放时间测试结果
活性期/min | 开放时间/min | |
实施例1 | 6 | 20 |
实施例2 | 6 | 19 |
实施例3 | 6 | 19 |
实施例9 | 4 | 15 |
实施例10 | 8 | 22 |
实施例11 | 2 | 7 |
实施例12 | 3 | 8 |
实施例13 | 2 | 8 |
实施例17 | 6 | 20 |
5、淋胶停顿测试:将实施例1~13、实施例17所得热敏型高性能聚氨酯胶按照本领域技术人员熟知的方法进行上机测试淋胶10min后,停机2min后开机,观察枪头是否堵塞。若枪头未堵塞,则记为〇;若枪头堵塞,则记为×,结果见表3。
表3淋胶停顿测试结果
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 17 |
淋胶停顿 | 〇 | 〇 | 〇 | × | × | × | × | × | × | 〇 | × | × | × | 〇 |
6、固化时间测试:将实施例1~3、实施例8~17所得热敏型高性能聚氨酯胶涂布于PVC材料上后,立即开启秒表,在60℃下进行热压直至胶体固化停止计时,将固化时间记录到表4。
表4固化时间测试结果
实施例 | 1 | 2 | 3 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 |
固化时间/min | 5 | 5 | 5 | 11 | 4 | 7 | 15 | 23 | 2 | 21 | 15 | 18 | 5 |
7、流平性测试:将实施例1~8、实施例14~17所得热敏型高性能聚氨酯胶,由工龄10年的刮胶师傅用刮胶板在钢板上刮胶,刮胶板离开钢板的同时开动秒表。1min后经肉眼观察表面光滑、无气孔,则记为〇;表面褶皱、有气孔,则记为×,结果见表5。
表5流平性测试结果
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 14 | 15 | 16 | 17 |
流平性 | 〇 | 〇 | 〇 | × | × | × | × | × | × | × | × | 〇 |
综合上述实验结果可见:本发明使用多元醇树脂、二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物及其他助剂,制备得到了便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶。本发明所得聚氨酯胶经力学性能测试,拉伸强度可达6.6~7.1MPa,伸长率可达745~750%;经粘接强度测试,粘接强度可达63~65N/25mm,显示出良好的力学性能和粘接强度;经活性期(可操作时间)和开放时间测试,活性期为6min,开放时间可达19~20min,显著延长了胶体的活性期和开放时间,工艺容错率高;经淋胶停顿测试,即使淋涂过程中停机2min后开机,也未出现枪头堵塞情况,可实现连续不间断生产;经固化时间和流平性测试,固化时间为5min,使用1min后经肉眼观察表面光滑、无气孔,使得流平时间和固化时间得以较好匹配。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,包括A组分和B组分;所述A组分与B组分的重量比为(3~5):1;
按重量份计,所述A组分包括多元醇树脂40~60份、二氮杂二环化合物0.2~0.8份、含羟基和/或羧基的化合物0.2~0.8份、填料40~50份、润滑剂1~3份、偶联剂0.5~2份;所述B组分为异氰酸酯官能度≥2的异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,所述二氮杂二环化合物选自1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、9,9-二甲基-3,7-二氮杂二环[3.3.1]壬烷、(1S,4S)-2-甲基-2,5-二氮杂二环[2.2.1]庚烷、1,4-二氮杂二环[3.2.2]壬烷、3,7-二丙基-3,7-二氮杂二环[3.3.1]壬烷中的一种或多种的混合。
3.根据权利要求1所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,所述含羟基和/或羧基的化合物选自甲醇、乙醇、甲酸、乙酸、苯酚、苯甲酸、乙基己酸、柠檬酸、苹果酸、二甘醇中的一种或多种的混合。
4.根据权利要求1所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,所述填料选自白炭黑、碳酸钙、高岭土、凹凸棒土、蒙脱石土、氧化铝中的一种或多种的混合。
5.根据权利要求1所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,所述润滑剂选自甘油、石蜡、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硅油中的一种或多种的混合。
6.根据权利要求1所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂。
7.根据权利要求1~6任一项所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,所述A组分还包括预交联剂;所述预交联剂为含有苯环的化合物;所述苯环上的取代基个数为2~4个。
8.根据权利要求1~6任一项所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶,其特征在于,所述A组分还包括助剂;所述助剂选自消泡剂、增塑剂、分散剂中的一种或多种的混合。
9.一种根据权利要求1~8任一项所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的制备方法,其特征在于,所述A组分的制备包括以下步骤:按重量份,先将二氮杂二环化合物、含羟基和/或羧基的化合物混合后,再与剩余原料混合成胶。
10.一种根据权利要求1~8任一项所述的便于施工的热敏型高性能聚氨酯胶的使用方法,其特征在于,使用时将A组分与B组分按照重量比(3~5):1混合后施工。
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CN112175571A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-01-05 | 有行鲨鱼(上海)科技股份有限公司 | 一种聚氨酯喷胶及其制备方法 |
JP7339505B2 (ja) | 2019-07-01 | 2023-09-06 | 横浜ゴム株式会社 | ポリウレタン系接着剤組成物 |
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