CN111393486A - 一种降解落叶松树皮多酚的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种降解落叶松树皮多酚的方法，包括在氢气存在下，以钌/炭催化剂，使落叶松树皮多酚发生氢解反应，从而得到降解后的落叶松树皮多酚。所述氢解反应的温度为100‑280℃，优选为220‑250℃，时间为0.5‑2h，优选为1‑1.5h；催化剂与落叶松树皮多酚所述的重量比为(0.01‑0.35)：1，优选为(0.02‑0.1)：1。本发明研究发现，使用钌/炭催化剂氢解落叶松树皮多酚，在一定的催化剂用量和反应条件下，可极大提高落叶松树皮多酚的降解率，且降解产物在抗氧化性能上有较好的表现，为落叶松树皮多酚的降解和高效利用提供了新途径。
Description
技术领域
本发明涉及一种降解落叶松树皮多酚的方法，尤其涉及一种利用钌/炭催化剂氢解落叶松树皮多酚的方法，属于生物质原料领域。
背景技术
植物多酚(植物单宁)是高等植物代谢产生的一种复杂的多酚类物质。植物多酚存在于上百种常见植物的皮、根、叶和果实中，储量仅次于植物三大素(纤维素、半纤维素和木质素)。因此植物多酚是一种很有发展潜力的可再生绿色资源。植物多酚已经广泛应用于医药、保健食品、化妆品等领域，但由于多酚分子量较大，降低了其在一些领域的实际应用价值。所以多酚的降解是目前的一个研究热点。多酚类物质就其化学结构的不同，可分为低聚体和多聚体两大类。其中落叶松多酚属于缩合类多聚体植物多酚。
目前植物多酚的降解可大致分物理法、化学法、生物法三种。而化学法中又可以根据原理分为氧化法、氢解法、光催化法等方法。由于氢解法拥有降解快速便捷的特性，存在较大的研究价值与开发前景。
发明内容
本发明的目的在于根据现有技术存在的问题，提供一种降解落叶松树皮多酚的方法，本发明研究发现，使用钌/炭催化剂氢解落叶松树皮多酚，在一定的催化剂用量和反应条件下，可极大提高落叶松树皮多酚的降解率，且降解产物在抗氧化性能上有较好的表现，为落叶松树皮多酚的降解和高效利用提供了新途径。
根据本发明的目的，提供了一种降解落叶松树皮多酚的方法，包括利用钌/炭催化剂进行落叶松树皮多酚的氢解反应。
根据本发明的一些实施例，所述方法包括在氢气存在下，以钌/炭催化剂，使落叶松树皮多酚发生氢解反应，从而得到低聚体多酚。
根据本发明的优选实施例，所述氢解反应的温度为100-280℃，优选为220-250℃。
根据本发明的优选实施方式，所述氢解反应的时间为0.5-2h，优选为1-1.5h。
根据本发明的一些实施方式，所述催化剂与落叶松树皮多酚的重量比为0.01-0.35：1，优选为0.02-0.1：1。
根据本发明的一些实施例，所述落叶松树皮多酚通过如下方法制备得到：
(1)对落叶松树皮进行粉碎处理，得到落叶松树皮原料；
(2)将所述落叶松树皮原料加入乙醇溶液中，对所述落叶松树皮原料进行提取处理，得到提取液；
(3)对所述提取液进行除杂处理，得到净化液；
(4)对所述净化液进行浓缩处理，得到浓缩液；
(4)用乙酸乙酯对所述浓缩液进行萃取处理，分别得到水层和乙酸乙酯层；
(5)对所述水层进行浓缩干燥处理，即得到落叶松树皮多酚。
根据本发明的优选实施例，所述步骤(1)中将落叶松树皮粉碎成20-100目的落叶松树皮原料。
根据本发明的优选实施方式，所述步骤(2)中乙醇溶液的体积分数为50-85％，优选为70％。
根据本发明的一些实施方式，所述落叶松树皮原料的质量(g)与乙醇溶液的体积(mL)之比为50-300，优选为150-250，更优选为1:200。
根据本发明的优选实施例，所述提取处理可采用本领域熟知的任何提取方法，例如可在温度为70-100℃、优选80℃的条件下回流提取1-5h、优选2h，得到提取液和料渣。
在一些具体的实施例中，可对料渣进行再次提取，例如按照上述方法将料渣加入乙醇溶液中，在70-100℃、优选80℃的条件下回流提取1-5h、优选2h，得到二次提取液，合并两次提取液。
根据本发明的一些实施例，所述除杂处理包括：用石油醚对所述提取液进行萃取处理，萃取其中的树脂和树胶等杂质，得到萃取液即为净化液。
根据本发明的优选实施例，所述浓缩处理包括：除去所述净化液中的醇，并对其进行过滤处理，除去其中的不溶物，得到浓缩液。
根据本发明的具体实施例，可采用例如旋转蒸发等方式除去净化液中的醇。
根据本发明的优选实施例，所述步骤(3)中在40-50℃的温度下对所述净化液进行旋转蒸发处理，得到浓缩液。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤(4)中对所述浓缩液可进行多次萃取处理，分别得到水层和乙酸乙酯层，其中水层中含高聚多酚，乙酸乙酯层中含低聚多酚。
根据本发明的优选实施方式，所述步骤(5)中在50-60℃的温度下对所述水层进行减压浓缩处理，然后在40-50℃的温度下干燥，得到落叶松树皮高聚多酚。
在一些具体的实施方式中，可采用例如旋转蒸发等方式对水层进行减压浓缩处理。
根据本发明的优选实施方式，所述降解方法包括如下步骤：
(S1)向乙醇溶液中加入落叶松树皮多酚和钌/炭催化剂，搅拌直至溶解；
(S2)向步骤(S1)的液体中通入氢气，在一定温度下反应一段时间；
(S3)对步骤(S2)的反应液进行过滤处理，得到滤液；
(S4)对所述滤液进行干燥处理，即得到降解后的落叶松树皮多酚。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤(S1)中乙醇溶液的体积分数为50％-85％，优选为70％。
根据本发明的优选实施例，所述步骤(S1)中落叶松树皮多酚的质量(g)与乙醇溶液的体积(mL)之比为50-300，优选为1:200。
根据本发明的一些实施例，所述步骤(S1)中催化剂与落叶松树皮多酚所述的重量比为(0.01-0.35)：1，优选为(0.02-0.1)：1。催化剂与落叶松树皮多聚原花青素的重量比过低，目标产物降解率低；催化剂与落叶松树皮多聚原花青素的重量比进一步增加，目标产物降解率不会进一步增加，浪费催化剂。
根据本发明的优选实施例，所述步骤(S2)中的温度为100-280℃，优选为220-250℃，时间为0.5-2h，优选为1-1.5h。
根据本发明的优选实施例，所述步骤(S4)中在40-50℃的温度下干燥所述滤液，得到降解后的落叶松树皮多酚产物。
附图说明
图1为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的紫外吸收光谱图；
图2为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的红外吸收光谱图；
图3为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚的核磁氢谱图；
图4为实施例1的降解产物的核磁氢谱图；
图5为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的凝胶色谱图；
图6为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的分子量分布曲线图；
图7为实施例1的降解产物与BHT的还原能力对比图；
图8为实施例1的降解产物与BHT的清除DPPH·能力对比图；
图9为实施例1的降解产物与BHT的清除ABTS·+能力对比图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明做进一步详细说明：
性能测试标准：
(一)多酚的聚合度测定
(1)香草醛-盐酸法测定儿茶素的质量浓度
称取20.4mg儿茶素于50mL容量瓶中，用甲醇定容；再从中分别移取1mL、2mL、4mL、6mL、8mL母液于5个10mL容量瓶中，用甲醇定容，得到质量浓度分别为40.8μg/mL、81.6μg/mL、163.2μg/mL、244.8μg/mL、326.4μg/mL的儿茶素标准溶液。
分别取1mL不同质量浓度的儿茶素标准溶液于5根避光试管中，加入5mL含4％(V/V)盐酸和0.5％(g/mL)香草醛的甲醇溶液，在30℃下反应30min，分别测定其在紫外光谱500nm下的吸光度，以甲醇为空白对照，拟合后得到质量浓度标准曲线，在线性范围0～350μg/mL内，原花青素质量浓度y(μg/mL)与吸光度x的关系为：y＝2.68x+0.0038，线性关系R2＝0.9998。
(2)香草醛-盐酸法测定儿茶素的摩尔浓度
称取3.2mg儿茶素于50mL容量瓶中，用1mL甲醇溶解，然后用乙酸定容；再从中分别移取1mL、2mL、4mL、6mL、8mL母液于5个10mL容量瓶中，用乙酸定容，得到摩尔浓度分别为0.022μmol/mL、0.056μmol/mL、0.111μmol/mL、0.167μmol/mL、0.223μmol/mL的儿茶素标准溶液。
分别取1mL不同摩尔浓度的儿茶素标准溶液于5根避光试管中，加入5mL含4％(V/V)盐酸和0.5％(g/mL)香草醛的甲醇溶液，在20℃下反应5min，分别测定其在紫外光谱500nm下的吸光度，以乙酸为空白对照，拟合后得到摩尔浓度标准曲线，在线性范围0～0.25μmol/mL内，原花青素摩尔浓度y(μg/mL)与吸光度x的关系为：y＝4.753x+0.007，线性关系R2＝0.9986。
(3)样品聚合度的测定
称取待测样品0.0109g，用甲醇于25mL容量瓶中溶解并定容，得母液。取出0.5mL母液于两个10mL容量瓶中，分别用甲醇和乙酸定容。各取1mL稀释后的溶液于试管中，分别按照上述步骤(1)和(2)测定吸光度值，计算得到待测样品的质量浓度和摩尔浓度，并按式(1)计算样品的平均聚合度(DP)。
其中，m为质量浓度，μg/mL；n为摩尔质量，mmol/mL；M为单体儿茶素的相对分子质量，M＝290.27。
多酚的降解效果一般以降解率来表示，公式(2)是降解率的计算公式。
其中，DP0：未降解多酚的聚合度；DPx：降解后多酚的聚合度。
(二)降解多酚的表征
(1)紫外光谱检测
待测样品用70％的乙醇溶液溶解，在200-800nm波长范围内扫描其紫外光谱，根据谱图的吸收峰，结合相关化合物的光谱特性对样品中化学结构进行初步判定。
(2)红外光谱检测
称取2mg待测样品，加入200mg KBr，在玛瑙研钵中研细，放置于高温环境中除去水分，将粉末压制成片，放置于光谱仪中扫描，频率范围4000-400cm-1，分辨率为2cm-1。根据红外吸收峰，分析其化学结构。
(3)核磁共振氢谱
称取30mg待测样品溶解于0.6mL的DMSO-d6中，记录化合物的1H-NMR谱图。
(4)色谱检测
称取25mg待测样品溶解于10mL的50％的甲醇溶液当中，将待测液过滤后，进行凝胶色谱分析和GPC分析。
(三)降解多酚的抗氧化性能检测
(1)还原能力
准确称取10mg待测样品先用70％乙醇溶解于10mL容量瓶中，配置成1.0mg/mL的母液，分别从母液中移取0.25mL、0.5mL、1mL、1.5mL、2mL的母液于10mL的容量瓶中，用70％乙醇定容于10mL，作为样品溶液，样品溶液浓度分别为0.025mg/mL、0.05mg/mL、0.10mg/mL、0.15mg/mL、0.20mg/mL。
分别取1mL不同质量浓度样品溶液于离心试管中，并加入2.5mL 0.2mol/L磷酸缓冲液(pH＝6.6)、2.5mL质量分数为1％的铁氰化钾，在50℃水浴环境中反应20min。再加入质量分数为10％的三氯醋酸溶液2.5mL，在离心机中以3000r/min的速度离心10min。取上清液2.5mL于避光试管中，加入2.5mL去离子水及1mL质量分数为0.1％的三氯化铁溶液，混合均匀，静置10min后，以紫外分光光度计于700nm测定吸光度。
按照上述方法，测试BHT的还原能力，与待测样品对比。
(2)清除DPPH·的能力
准确称取10mg待测样品先用70％乙醇溶解于10mL容量瓶中，配置成1.0mg/mL的母液，分别从母液中移取0.25mL、0.5mL、1mL、1.5mL、2mL的母液于10mL的容量瓶中，用70％乙醇定容于10mL，作为样品溶液，样品溶液浓度分别为0.025mg/mL、0.05mg/mL、0.10mg/mL、0.15mg/mL、0.20mg/mL。准确称取20mg的DPPH·，用无水乙醇定容于500mL容量瓶中，避光保存。制得质量分数为0.004％的DPPH·溶液。
分别取0.25mL不同质量浓度的样品溶液与避光试管中，各自加入4.75mL现制备的DPPH·溶液，混合均匀后，室温避光反应30min，利用紫外分光光度计测试517nm波长处各反应液的吸光度。以70％的乙醇溶液为对照组，根据公式(3)计算待测样品对于DPPH·的清除率。
其中，A对照：对照组在517nm波长处的吸光度；A样品：各组待测溶液在517nm波长处的吸光度。
按照上述方法，测试BHT的清除DPPH·的能力，与待测样品对比。
(3)清除ABTS·+的能力
准确称取10mg待测样品先用70％乙醇溶解于10mL容量瓶中，配置成1.0mg/mL的母液，分别从母液中移取0.25mL、0.5mL、1mL、1.5mL、2mL的母液于10mL的容量瓶中，用70％乙醇定容于10mL，作为样品溶液，样品溶液浓度分别为0.025mg/mL、0.05mg/mL、0.10mg/mL、0.15mg/mL、0.20mg/mL。准确称取38.5mg的ABTS溶于10mL去离子水中，准确称取6.6mg过硫酸钾加入ABTS溶液中，在恒温30℃、避光的条件下静置12h，制成蓝绿色的ABTS·+溶液。
向ABTS·+溶液中加入磷酸缓冲溶液(pH＝6.6)，要求在734nm波长下的吸光度为0.70±0.02。测定时，取0.25mL的不同浓度的样液于避光试管中，加入4.75mL的现配的ABTS·+溶液，混合均匀后，在避光条件下反应6min，以缓冲溶液调零，在734nm波长下读取吸光度，以体积分数为70％的乙醇溶液作为对照组。根据公式(4)计算待测样品对于ABTS·+的清除率：
其中，A对照：对照组在734nm波长处的吸光度；A样品：各组反应液在734nm波长处的吸光度
按照上述方法，测试BHT的清除ABTS·+的能力，与待测样品对比。
制备例1
对落叶松树皮进行粉碎处理，得到20-100目的落叶松树皮原料；称取落叶松树皮原料30g，加入70％(V/V)的乙醇水溶液300mL，在80℃水浴中回流提取2h，收集提取液。再将料渣中加入210mL乙醇水溶液(同上)，在相同条件下提取1h，得到第二次提取液。合并两次提取液，按1:1体积比在滤液中用石油醚萃取其中的树脂、树胶等杂质，得到净化液。用旋转蒸发仪在45℃下减压回收萃取液至无醇味，抽滤除去其中的不溶物，得到浓缩液。用等量的乙酸乙酯萃取6次，将所得到的水层于55℃旋转蒸发浓缩至50mL，于45℃下真空干燥，得到落叶松树皮高聚植物多酚。
按照上述方法测定落叶松树皮高聚植物多酚的聚合度，结果见表2；并对其分别进行紫外光谱、红外光谱、核磁分析和色谱分析测定，结果分别见图1、2、3、5和6；下述实施例使用的均为该落叶松树皮高聚植物多酚。
实施例1-16
取0.1g制备例1得到的落叶松树皮高聚植物多酚，加入一定体积的70％的乙醇水溶液，加入一定质量的钌/炭催化剂，搅拌溶解，移入高温高压反应釜中，通入3MPa氢气，在设定温度反应一定时间后，取出反应物。反应物使用滤膜(孔径为10nm)过滤，滤液在45℃下真空干燥，即得。
各实施例数据见表1，按照上述方法分别测定各实施例降解产物的聚合度并计算降解率，结果见表2；并按照上述方法对实施例1的产物分别进行紫外光谱、红外光谱、核磁分析和色谱分析测定，结果分别见图1、2、4、5和6；按照上述方法对实施例1的产物进行抗氧化性能检测，结果分别见图7、8、9。
图1为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的紫外吸收光谱图，由图1可以看出，降解产物与未降解的多酚都在210nm处存在较大的吸收峰，并在280nm处存在一个较弱的吸收峰。这反映出两者都属于缩合类黄烷醇多酚的结构。黄烷醇类多酚的紫外吸收主要集中于200nm附近的苯环吸收，除此之外紫外区往往是以一个单峰的形式出现。典型的黄烷醇通常在乙醇溶液中的最大吸收波长位于270-280nm之间，紫外吸收光谱数据分析与理论数据相符合。同时二者的紫外吸收波长范围类似，反映出这证明二者在化学结构上类似，降解反应并未改变多酚的基本结构单元。
图2为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的红外吸收光谱图，由图2可以看出，两种物质在3389cm-1处有一个强吸收峰，这是酚羟基上的缔合—OH的伸缩振动吸收峰；在2920cm-1处有一个吸收峰，这是-CH2的反对称伸缩振动峰；在1600cm-1、1580cm-1、1500cm-1、1450cm-1有四处吸收峰，这是苯环中C＝C的伸缩振动峰；在1050cm-1处有一个吸收峰，这是C-O-C的伸缩振动峰；经以上红外数据分析表明，降解多酚产物与未降解的多酚均具有缩合单宁的结构特征，与理论数据相符。同时两者的红外吸收曲线基本一致，这证明二者的化学结构类似，进一步证明降解并未改变多酚的基本结构。
图3为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚的核磁氢谱图，图4为实施例1的降解产物的核磁氢谱图，由图3、4可以看出，两者均存在ppm为1.0(-CH3，-CH2)、2.5～2.6(Ar-OH)、3.5(-OCH3)、6.0～7.0(Ar-H)以及8.0～9.0(儿茶素酚羟基)等吸收峰，符合多酚类结构特征，证明二者皆为多酚类物质；对比两图我们发现在降解后多酚的ppm为1.0(-CH3，-CH2)的吸收峰变化较大，根据落叶松多酚结构进行推测，对于还原氢化降解，由于A环的8位为亲核中心，而且在适当条件下C环的4位易形成亲电中心，因此在加氢和催化剂的协同作用下可使C4-C8连接键断裂为C-H键，使-CH3含量增加，从而使多聚多酚降解为低聚多酚，进一步揭示了氢解法降解多酚的过程。
图5为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的凝胶色谱图，该图主要反映出流出组分与其保留时间的关系。采用的色谱柱存在以下特征：其分子量越大，保留时间越短。由此我们可依据图看出：未降解的多酚中分子量较大的物质得到了有效的降解，其保留时间由14.695min变为14.961min，并且产生了保留时间为16.492min的低聚体；对于分子量较小的物质，其保留时间基本没有发生变化。
图6为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的分子量分布曲线图，表1为制备例1的未降解的落叶松树皮高聚植物多酚和实施例1的降解产物的分子量分布表，可以看出落叶松多酚的分子量主要分布于200g/mol～600g/mol的范围之内。未降解多酚样品的分子量主要分布于400g/mol～600g/mol的范围之内，降解多酚的分子量主要分布于200g/mol～500g/mol的范围之内。降解前多酚的数均分子量(Mn)与重均分子量(Mw)分别为387.5g/mol与466.5g/mol，而降解多酚的数均分子量(Mn)与重均分子量(Mw)分别为342.6g/mol与399.5g/mol。这说明加氢降解落叶松多酚有很好的效果，降解产物的分子量有了较为明显的下降。
表1降解多酚与未降解多酚分子量分布表
图7为实施例1的降解产物与BHT的还原能力对比图，从图7可以看出，在实验的浓度范围之内，降解多酚的还原能力随着质量浓度的增大而增大，呈现出较好的线性关系；当质量浓度为0.2mg/mL时，BHT的吸光度为0.449，而降解多酚的吸光度为0.557，与BHT相比，降解植物多酚表现出更好的还原能力。
图8为实施例1的降解产物与BHT的清除DPPH·能力对比图，从图8可以看出，在实验的浓度范围之内，降解多酚清除DPPH·能力随着质量浓度的增大而增大；当质量浓度为0.2mg/mL时，BHT的DPPH·降解率为19.1％，而降解多酚DPPH·降解率为39.1％，与BHT相比，降解落叶松多酚表现出更好的清除DPPH·能力。
图9为实施例1的降解产物与BHT的清除ABTS·+能力对比图，从图9可以看出，在质量浓度为0～0.1mg/mL的范围内，降解多酚清除ABTS·+的能力随着质量浓度的增大而增大，在质量浓度为0.1～0.2mg/mL的范围内，降解多酚对ABTS·+的降解达到一定程度并保持稳定。当质量浓度处于0～0.1mg/mL的范围内时，降解未达到饱和状态，降解多酚的降解效果比BHT好，当质量浓度超过0.1mg/mL时，由于降解程度达到饱和状态，二者的降解能力基本一致。
对比例1-8
除落叶松树皮高聚植物多酚和催化剂的用量、降解温度和时间不同外，其余同实施例1，按照上述方法测定降解产物的聚合度并计算降解率，数据和测试结果见表1、2。
表2各实施例和对比例数据
表3各实施例和对比例性能测试结果
| 聚合度 | 降解率/％ | |
| 实施例1 | 2.2 | 74.42 |
| 实施例2 | 5.6 | 34.88 |
| 实施例3 | 6.2 | 27.91 |
| 实施例4 | 3.8 | 55.81 |
| 实施例5 | 2.8 | 67.44 |
| 实施例6 | 2.2 | 74.42 |
| 实施例7 | 2.7 | 68.60 |
| 实施例8 | 3.2 | 62.79 |
| 实施例9 | 7.3 | 15.12 |
| 实施例10 | 4.2 | 51.16 |
| 实施例11 | 2.2 | 74.42 |
| 实施例12 | 3.7 | 56.98 |
| 实施例13 | 5.6 | 34.88 |
| 实施例14 | 2.2 | 74.42 |
| 实施例15 | 5.1 | 40.70 |
| 实施例16 | 6.2 | 27.91 |
| 对比例1 | 7.2 | 16.28 |
| 对比例2 | 6.4 | 25.58 |
| 对比例3 | 5.2 | 39.53 |
| 对比例4 | 4.1 | 52.33 |
| 对比例5 | 7.8 | 9.30 |
| 对比例6 | 4.1 | 52.33 |
| 对比例7 | 6.1 | 29.07 |
| 对比例8 | 6.9 | 19.77 |
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种降解落叶松树皮多酚的方法，包括利用钌/炭催化剂进行落叶松树皮多酚的氢解反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氢解反应的温度为100-280℃，优选为220-250℃，时间为0.5-2h，优选为1-1.5h。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂与落叶松树皮多酚的重量比为0.01-0.35：1，优选为0.02-0.1：1。
4.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述落叶松树皮多酚通过如下方法制备得到：
(1)对落叶松树皮进行粉碎处理，得到落叶松树皮原料；
(2)将所述落叶松树皮原料加入乙醇溶液中，对所述落叶松树皮原料进行提取处理，得到提取液；
(3)对所述提取液进行除杂处理，得到净化液；
(4)对所述净化液进行浓缩处理，得到浓缩液；
(4)用乙酸乙酯对所述浓缩液进行萃取处理，分别得到水层和乙酸乙酯层；
(5)对所述水层进行浓缩干燥处理，即得到落叶松树皮多酚。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中乙醇溶液的体积分数为50-85％，优选为70％；和/或所述落叶松树皮原料的质量(g)与乙醇溶液的体积(mL)之比为50-300，优选为150-250，更优选为1:200。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述提取处理的温度为70-100℃，时间为1-3h。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述降解方法包括如下步骤：
(S1)向乙醇溶液中加入落叶松树皮多酚和钌/炭催化剂，搅拌直至溶解；
(S2)向步骤(S1)的液体中通入氢气，在一定温度下反应一段时间；
(S3)对步骤(S2)的反应液进行过滤处理，得到滤液；
(S4)对所述滤液进行干燥处理，即得到降解后的落叶松树皮多酚。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(S1)中乙醇溶液的体积分数为50-85％，优选为70％；和/或所述落叶松树皮原料的质量(g)与乙醇溶液的体积(mL)之比为50-300，优选为150-250，更优选为1:200。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(S2)中的温度为100-280℃，优选为220-250℃，时间为0.5-2h，优选为1-1.5h。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(S4)中干燥处理的温度为40-50℃。
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| CN202010228493.XA CN111393486A (zh) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 一种降解落叶松树皮多酚的方法 |
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| CN102532086A (zh) * | 2012-01-12 | 2012-07-04 | 北京林业大学 | 一种落叶松树皮原花青素提取方法 |
| CN104974124A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-14 | 东北林业大学 | 一种从兴安落叶松树皮中提取原花青素的方法 |
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- 2020-03-27 CN CN202010228493.XA patent/CN111393486A/zh active Pending
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|---|
| HONGFEI ZHU ET AL.: "Low-Cost Ru/C-Catalyzed Depolymerization of the Polymeric Proanthocyanidin-Rich Fraction from Bark To Produce Oligomeric Proanthocyanidins with Antioxidant Activity", 《ACS OMEGA》 * |
| 于 震 等: "落叶松多酚提取工艺及其抗氧化活性研究", 《食 品 科 技》 * |
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