CN111373591B - 电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件 - Google Patents

电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种电解液，由其能够制造低电阻、循环特性优异、且不容易产生气体的电化学器件。所述电解液的特征在于，包含下述通式(1)所示的化合物(1)(式中，R101和R102相同或不同，为氢原子、氟原子、或可具有氟原子的烷基。R103为烷基、或具有碳‑碳不饱和键的有机基团。)。[化1]

Description

电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件
技术领域
本发明涉及电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件。
背景技术
随着近年的电子产品的轻量化、小型化，推进具有高能量密度的锂离子二次电池等电化学器件的开发。此外，随着锂离子二次电池等电化学器件的应用领域扩大，期望特性的改善。特别地，今后在车载用途中使用锂离子二次电池的情况下，电池特性的改善变得越来越重要。
专利文献1中记载了一种蓄电池，其为包含阴极、含有结晶度＞0.8的碳材料的阳极和电解液的锂蓄电池，所述电解液包含：包括具有高介电常数的第1溶剂和具有低粘度的第2溶剂的至少2种非质子性有机溶剂的混合物、以及锂盐；其特征在于，前述电解液进一步含有与前述溶剂的至少1种为相同种类的可溶性化合物，所述可溶性化合物包含至少1个不饱和键、且为了形成钝化层而能够在与锂相比高1V的电位下在前述阳极处还原。
专利文献2中记载了一种非水电解质二次电池的充电方法，在对具有负极和正极以及包含多种非水溶剂的电解质的非水电解质二次电池进行初次充电的充电方法中，上述非水溶剂包含主溶剂和还原电位比该主溶剂更高的1种以上的非水溶剂，通过2阶段以上的充电步骤，进行初次充电，所述2阶段以上的充电步骤包括：第1充电步骤，其中，将负极电位保持在能使所述还原电位比所述主溶剂更高的非水溶剂中任一种还原分解、且不使主溶剂还原分解的电位。
专利文献3中，记载了一种电解质，其用于包含能够可逆地混入碱金属离子的碳质材料的阳极的碱金属离子二次电池，包含氟碳酸亚乙酯、溶于其中的碱金属盐和碳酸亚丙酯的溶液。
专利文献4中记载了一种电解液，其包含式(I)：
[化1]
(式中，Rf1为含氟醚基(Ia)、或含氟烷氧基(Ib)；X1、X2和X3均为H)所示的环状碳酸酯(I)、和电解质盐(II)。
专利文献5中记载了一种电解液，其特征在于，包含式(I-1)：
[化2]
(式中，R为可在碳-碳原子间插入氧原子的碳原子数2以上的烷基、碳原子数2以上的含氟烷基、烷氧基或含氟烷氧基)所示的环状碳酸酯(I-1)、与环状碳酸酯(I-1)不同的环状碳酸酯(I-2)、和电解质盐(II)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请特开平8-045545号公报
专利文献2：日本专利申请特开2001-325988号公报
专利文献3：日本专利申请特表2001-501355号公报
专利文献4：日本专利第4591505号
专利文献5：日本专利申请特开2012-216551号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，迄今的技术在电化学器件的循环特性的提高、低电阻、气体抑制效果方面是不够的。
本发明鉴于上述现状，目的在于，提供一种能够制造出低电阻、循环特性优异、且不容易产生气体的电化学器件的电解液，以及具有该电解液的电化学器件。
用于解决问题的手段
本发明人发现在包含具有特定的结构的环状碳酸酯的情况下，成功地解决了上述课题，从而完成了本发明。
本发明涉及一种电解液，其特征在于，包含下述通式(1)所示的化合物(1)：
[化3]
(式中，R101和R102相同或不同，为氢原子、氟原子、或可具有氟原子的烷基；R103为烷基、或具有碳-碳不饱和键的有机基团)。
通式(1)中，R103优选为具有碳-碳不饱和键的有机基团。
上述电解液优选相对于电解液包含0.001～10质量％的化合物(1)。
上述电解液优选进一步包含电解质盐。
本发明还涉及一种电化学器件，其特征在于，具有上述电解液。
本发明还涉及一种锂离子二次电池，其特征在于，具有上述电解液。
本发明还为一种组件，其特征在于，具有上述电化学器件、或上述锂离子二次电池。
发明效果
由本发明的电解液，能够得到低电阻、循环特性优异、且不容易产生气体的电化学器件。本发明的电化学器件是低电阻的，循环特性优异，且不容易产生气体。
具体实施方式
以下，具体说明本发明。
本发明的电解液的特征在于，包含下述通式(1)所示的化合物(1)。
[化4]
通过该特征，本发明的电解液能够制造出低电阻、循环特性优异、且不容易产生气体的电化学器件。化合物(1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
通式(1)中，R101和R102相同或不同，为氢原子、氟原子、或可具有氟原子的烷基。
作为R101和R102的上述烷基的碳原子数优选为1～10、更优选为1～7、进一步优选为1～5。
上述烷基可以具有也可以不具有氟原子。
作为不具有氟原子的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、t-丁基(t-Bu)基、sec-丁基、戊基、异戊基、己基、环己基等。优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、t-丁基、和sec-丁基。
作为具有氟原子的烷基，可以举出三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-基、CF3CF2CH2-、HCF2CH2-、FCH2-、FCH2CH2-等。优选为三氟甲基、2,2,2-三氟乙基和2,2,3,3-四氟丙基。
应予说明，本说明书中，“t-丁基”是指叔丁基，“sec-丁基”是指仲丁基。
R101和R102相同或不同，优选为氢原子或烷基，更优选为氢原子、或不具有氟原子的烷基，进一步优选为氢原子。
通式(1)中，R103为烷基、或具有碳-碳不饱和键的有机基团。此处“有机基团”是指包含至少1个碳原子的基团，也可以具有除了碳原子之外的原子、例如氢原子、氧原子、氮原子、硫原子、卤素原子(氟原子、氯原子等)等。
在R103为可能存在顺式-反式异构体等多个立体异构体的基团的情况下，本说明书中不区分这些立体异构体。
作为R103的上述烷基的碳原子数优选为1～10、更优选为1～7、进一步优选为1～5。
上述烷基不具有氟原子。本说明书中，在单纯记为“烷基”的情况(在不明确记载“可具有氟原子的”等的情况)下，是指不具有氟原子的烷基。
作为不具有氟原子的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、t-丁基(t-Bu)基、sec-丁基、戊基、异戊基、己基、环己基等。优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、t-丁基、和sec-丁基，更优选为甲基和乙基。
作为R103的上述有机基团具有1个以上的碳-碳不饱和键。碳-碳不饱和键优选为碳-碳双键(-C＝C-)、或碳-碳三键(-C≡C-)。
上述有机基团的碳原子数优选为2～10。碳原子数更优选为2～7、进一步优选为2～5。
作为R103的上述有机基团可以具有2价以上的杂原子和氟原子中任一者或两者，优选为具有1个以上的碳-碳不饱和键的碳原子数1～10的烷基。上述烷基的碳原子数优选为1～8、更优选为1～7、进一步优选为1～5。
上述有机基团中，杂原子优选为2价、3价或4价。
作为上述2价以上的杂原子，可以举出氮原子、氧原子、硫原子、磷原子、硅原子等。
如果作为R103的上述有机基团具有氟原子，则可得到更低电阻的电化学器件。
作为R103的上述有机基团优选为
下述式(X-1)：
-(Rb1)-C≡C-L1 (X-1)
(Rb1为可在碳-碳原子间包含氧原子或不饱和键的亚烷基；L1为氢原子、氟原子、可具有氟原子的碳原子数1～7的甲硅烷基或者芳基、或可具有2价以上的杂原子和氟原子中任一者或者两者的碳原子数1～7的烷基)所示的基团、
下述式(X-2)：
-(Rb2)-CL2＝CL3L4 (X-2)
(Rb2为单键、或可在碳-碳原子间包含氧原子或不饱和键的亚烷基；L2、L3和L4相同或不同，为氢原子、氟原子、可具有氟原子的碳原子数1～8的甲硅烷基、或可具有2价以上的杂原子和氟原子中任一者或两者的碳原子数1～8的烷基或者芳基)所示的基团、或
下述式(X-3)：
-(Rb2)-L5 (X-3)
(Rb2与上述相同；L5为包含芳香环的基团)所示的基团。
作为上述L1的烷基，可以举出-CF3、-CF2CF3、-CH3、-CH2CH3等。
作为上述L1的甲硅烷基，可以为式：-SiRb10Rc10Rd10(Rb10、Rc10和Rd10相同或不同，为可含有氟原子的碳原子数1～5的烷基)所示的基团。
作为上述L1，具体而言，可以举出氢原子、氟原子、-CH3、-CH2CH3、-CF3、-CF2CF3、-Si(CH3)2(C4H9)、-Si(CH3)3、-Si(CH3)2(t-Bu)等。
L1优选为氢原子、氟原子、-Si(CH3)3、-CF3、-CF2CF3、苯基或全氟苯基，更优选为氢原子、氟原子或-CF3。
Rb1的碳原子数优选为1～8，作为Rb1，优选为-(CH2)n11-(n11为1～8的整数)所示的基团。上述n11优选为1～5、更优选为1～3。
作为上述L2、L3和L4的烷基和芳基，可以举出-CF3、-CH3、-CF2CF3、苯基、全氟苯基等。
作为上述L2、L3和L4的甲硅烷基，可以为式：-SiRb10Rc10Rd10(Rb10、Rc10和Rd10相同或不同，为可含有氟原子的碳原子数1～5的烷基)所示的基团。
作为上述L2、L3和L4，具体而言，可以举出氢原子、氟原子、-CH3、-CH2CH3、-CF3、-CF2H、-C2F5(-CF2CF3)、-Si(CH3)2(t-Bu)、-Si(CH3)3等。
L2、L3和L4独立地优选为氢原子、-CH3、-CF3、氟原子、苯基或全氟苯基，更优选独立地为氢原子、氟原子、-CF3、-CF2H或-C2F5。
特别优选L2为氢原子或氟原子，L3和L4中的一者为氢原子，另一者为-CF3、-CF2H或-C2F5。
上述L5为包含芳香环的基团。作为L5，具体而言，可以举出苯基、全氟苯基等。作为上述式(X-3)所示的适合的基团，可以举出芳基。
Rb2的碳原子数优选为0～8，作为Rb2，优选为-(CH2)n12-(n12为0～8的整数)所示的基团。上述n12优选为0～5、更优选为1～3。
作为R103的上述有机基团还优选为具有2价以上的杂原子和1个以上的碳-碳不饱和键的碳原子数1～10的烷基。
作为上述2价以上的杂原子，可以举出氮原子、氧原子、硫原子、磷原子、硅原子等。其中，优选为氧原子、或硅原子。
作为具有2价以上的杂原子和1个以上的碳-碳不饱和键的烷基，可以举出-O-CH2-CH＝CH-Si(CH3)2(t-Bu)、-OCH2-CH＝CH-Si(CH3)3等。
作为R103的上述有机基团，优选为-CH2-CH＝CH2、-CH2-CF＝CH2、-CH2-CH＝CH-CF3、-CH2-CH＝CF2、-CH2-CF＝CF2、-CH2-CF＝CF-CF3、-CH2-CH＝CF-CF3、-CH2-CH＝CH-CF2H、-CH2-CF＝CH-CF3、-CH2-CF＝CH-CF2H、-CH2-CH＝CH-C2F5、-CH2-CF＝CH-C2F5、-CH2-CH＝CF-Si(CH3)2(tBu)、-CH2-CF＝CF-Si(CH3)2(tBu)、-CH2-C≡C-Si(CH3)2(tBu)、-CH2-C≡C-TMS、-CH2-C≡C-CF3、-CH2-C≡CH、-CH2-C≡C-F、苯基、或全氟苯基，更优选为-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CF＝CH2、-CH2-CH＝CH-CF3、-CH2-CH＝CH-CF2H、-CH2-CF＝CH-CF3、-CH2-CF＝CH-CF2H、-CH2-CH＝CH-C2F5、-CH2-CF＝CH-C2F5、-CH2-C≡C-F或-CH2-C≡C-CF3，进一步优选为-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CF＝CH2、-CH2-CH＝CH-CF3或-CH2-CH＝CH-C2F5，特别优选为-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CF＝CH2或-CH2-CH＝CH-CF3。应予说明，-TMS是指三甲基硅基。
R103优选为具有碳-碳不饱和键的有机基团，更优选为上述式(X-1)所示的基团或上述式(X-2)所示的基团，进一步优选为-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CF＝CH2、-CH2-CH＝CH-CF3、-CH2-CH＝CH-CF2H、-CH2-CF＝CH-CF3、-CH2-CF＝CH-CF2H、-CH2-CH＝CH-C2F5、-CH2-CF＝CH-C2F5、-CH2-C≡C-F或-CH2-C≡C-CF3，特别优选为-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CF＝CH2、-CH2-CH＝CH-CF3或-CH2-CH＝CH-C2F5，最优选为-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CF＝CH2或-CH2-CH＝CH-CF3。
作为化合物(1)的具体例，可以举出下述式所示的化合物。
应予说明，式中的“Me”表示-CH3，“Et”表示-CH2CH3，“n-Pr”表示-CH2CH2CH3，“i-Pr”表示-CH(CH3)2，“n-Bu”表示-CH2CH2CH2CH3，“sec-Bu”表示-CH(CH3)CH2CH3，“t-Bu”表示-C(CH3)3。
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
作为化合物(1)，其中，优选为下述式中任一者所示的化合物：
[化24]
更优选为下述式中任一者所示的化合物：
[化25]
化合物(1)可以通过包括：使下述式(11)：
[化26]
(式中，R101和R102与上述相同)所示的不饱和环状碳酸酯、与下述式(12)：
R103-OH
(式中，R103与上述相同)所示的醇或者其醇盐在碱的存在下反应、或使上述不饱和环状碳酸酯与上述醇盐反应的步骤的制造方法，从而适合地制造。
作为式(11)所示的不饱和环状碳酸酯的具体例，可以举出下述式所示的化合物等。
[化27]
作为式(12)所示的醇的具体例，可以举出R104-OH(R104为烷基)、CH≡C-CH2-OH、CH2＝CH-CH2-OH、CH＝CFCH2-OH、CF3-CH＝CH-CH2-OH、Si(CH3)2(t-Bu)-CH＝CH-CH2-OH、CF2＝CF-CH2-OH、CF2＝CH-CH2-OH、CF3-CF＝CF-CH2-OH、CF3-CF＝CH-CH2-OH、Si(CH3)2(t-Bu)-CF＝CH-CH2-OH、Si(CH3)2(t-Bu)-CF＝CF-CH2-OH、TMS-C≡C-CH2-OH、CF3-C≡C-CH2-OH、CF≡C-CH2-OH、Si(CH3)2(t-Bu)-C≡C-CH2-OH、苯酚、五氟苯酚等。
其中，优选为选自CH≡C-CH2-OH、CH2＝CH-CH2-OH、CH＝CFCH2-OH、CF3-CH＝CH-CH2-OH、和苯酚中的至少1种。
作为式(12)所示的醇的醇盐，可以举出上述醇的铵醇盐、金属醇盐等。作为金属醇盐，可以为1价金属的醇盐，也可以为2价金属的醇盐，可以举出例如锂、钠、钾、镁、钙、铯等金属醇盐。
上述制造方法包括：使式(11)所示的不饱和环状碳酸酯与式(12)所示的醇或者其醇盐在碱的存在下反应、或使上述不饱和环状碳酸酯与上述醇盐反应的步骤(以下称为“反应步骤”)。
作为上述碱，没有特别限定，可以为无机碱和有机碱中任一者。
此外，可以为弱碱或强碱，优选为强碱。如果使用强碱，则上述反应步骤能够更顺畅地进行。
在使式(11)所示的不饱和环状碳酸酯与式(12)所示的醇的醇盐反应的情况下，即使不使用上述碱，反应也能进行，因此可以在上述碱的存在下反应，也可以在不存在上述碱的条件下反应。
作为上述碱，优选为选自碱金属或碱土金属的氢化物、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸化合物、碱金属的碳酸氢化合物、碱金属或碱土金属的醇盐、碱金属或碱土金属的氨基化合物、胍、和胺类中的至少1种。
作为上述氢化物，可以举出NaH、LiH、CaH2等。
作为上述氢氧化物，可以举出LiOH、KOH、NaOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2、Mg(OH)2、Cu(OH)2、Al(OH)3、Fe(OH)3等。
作为上述碳酸化合物，可以举出K2CO3、Na2CO3、CaCO3、CsCO3等。
作为上述碳酸氢化合物，可以举出NaHCO3、KHCO3等。
作为上述醇盐，可以举出甲醇钾、乙醇钾、丙醇钾、丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠等。
作为上述胺类，可以举出三乙基胺、二异丙基乙基胺、三丁基胺、乙基二异丙基胺、吡啶、咪唑、N-甲基咪唑、N,N′-二甲基氨基吡啶、甲基吡啶、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)等。
作为上述氨基化合物，可以举出氨基钠、二异丙基氨基锂等。
作为上述碱，优选为选自NaH、LiH、胍、和胺类中的至少1种，更优选为选自NaH、和胺类中的至少1种。
此外，还可以采用丁基锂、N-甲基吗啉那样的碱。
上述反应步骤中使用的碱的量基于式(11)所示的不饱和环状碳酸酯的量，优选为0.9～1.1当量。
碱可以过量地使用，碱的量基于式(11)所示的不饱和环状碳酸酯的量，优选为1～25摩尔％以下、更优选为1～10摩尔％以下、进一步优选为1～6摩尔％。
上述反应步骤中，式(12)所示的醇或其醇盐的各自的含量基于式(11)所示的不饱和环状碳酸酯，优选为0.9～1.1当量。
此外，式(12)所示的醇或其醇盐可以以过量使用，该醇或其醇盐基于式(11)所示的不饱和环状碳酸酯，优选为1～20当量、更优选为1.1～10当量。
上述反应步骤可以在溶剂(式(12)所示的醇除外)的存在下进行。作为溶剂，优选为非质子性的溶剂，可以举出例如四氢呋喃、单乙二醇二甲醚、二乙基烷氧基烷撑、乙腈等。
上述制造方法中，还可以使用式(12)所示的醇作为溶剂，因此即使不使用上述溶剂(式(12)所示的醇除外)，也可以反应。
反应步骤中的温度优选为20℃以下、更优选为5℃以下。此外，优选为0℃以上。
反应时间没有特别限定，例如为60～240分钟。
上述反应步骤中得到的混合物可以通过例如絮凝、结晶化等公知的方法而分离为各成分。
本发明的电解液中，相对于电解液，可以包含0.001～15质量％的化合物(1)，优选包含0.001～10质量％的化合物(1)。如果化合物(1)的含量处于上述范围内，则可得到电阻进一步低、循环特性进一步优异、且进一步难以产生气体的电化学器件。作为化合物(1)的含量，更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.10质量％以上，此外，更优选为5.0质量％以下、进一步优选为2.0质量％以下。
本发明的电解液优选包含溶剂(其中，化合物(1)除外)。
上述溶剂优选包含选自碳酸酯和羧酸酯中的至少1种。
上述碳酸酯可以为环状碳酸酯，也可以为链状碳酸酯。
上述环状碳酸酯可以为未氟代的环状碳酸酯，也可以为氟代环状碳酸酯。
作为上述未氟代的环状碳酸酯，可以举出未氟代的饱和环状碳酸酯，优选为具有碳原子数2～6的亚烷基的未氟代的饱和碳酸亚烷基酯，更优选为具有碳原子数2～4的亚烷基的未氟代的饱和碳酸亚烷基酯。
其中，作为上述未氟代的饱和环状碳酸酯，在介电常数高、粘度适合的方面，优选为选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、顺式碳酸-2,3-亚戊酯、顺式碳酸-2,3-亚丁酯、碳酸2,3-亚戊酯、碳酸2,3-亚丁酯、碳酸1,2-亚戊酯、碳酸1,2-亚丁酯和碳酸亚丁酯中的至少1种。
上述未氟代的饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
在包含上述未氟代的饱和环状碳酸酯的情况下，上述未氟代的饱和环状碳酸酯的含量相对于上述溶剂优选为5～90体积％、更优选为10～60体积％、进一步优选为15～45体积％。
上述氟代环状碳酸酯为具有氟原子的环状碳酸酯。包含氟代环状碳酸酯的溶剂即使在高电压下也能够适合使用。
应予说明，本说明书中“高电压”是指4.2V以上的电压。此外，“高电压”的上限优选为4.9V。
上述氟代环状碳酸酯可以为氟代饱和环状碳酸酯，也可以为氟代不饱和环状碳酸酯。
上述氟代饱和环状碳酸酯为具有氟原子的饱和环状碳酸酯，具体而言，可以举出下述通式(A)：
[化28]
(式中，X1～X4相同或不同，各自表示-H、-CH3、-C2H5、-F、可具有醚键的氟代烷基、或可具有醚键的氟代烷氧基；其中，X1～X4中的至少1个为-F、可具有醚键的氟代烷基、或可具有醚键的氟代烷氧基)所示的化合物。上述氟代烷基是指-CF3、-CF2H、-CH2F等。
如果包含上述氟代饱和环状碳酸酯，则在将本发明的电解液应用于高电压锂离子二次电池等的情况下，电解液的耐氧化性提高，得到稳定且优异的充放电特性。
应予说明，本说明书中，“醚键”为-O-所示的键。
从介电常数、耐氧化性良好的观点出发，X1～X4中的1个或2个优选为-F、可具有醚键的氟代烷基、或可具有醚键的氟代烷氧基。
为了能够期待低温下的粘性降低、闪点上升、甚至电解质盐的溶解性提高，X1～X4优选为-H、-F、氟代烷基(a)、具有醚键的氟代烷基(b)、或氟代烷氧基(c)。
上述氟代烷基(a)为烷基所具有的氢原子中的至少1个被氟原子取代而得到的基团。氟代烷基(a)的碳原子数优选为1～20、更优选为1～17、进一步优选为1～7、进一步更优选为1～5。
如果碳原子数过大，则有可能低温特性降低，或者电解质盐的溶解性降低，如果碳原子数过少，则有时观察到电解质盐的溶解性降低、放电效率降低、甚至粘性增大等。
上述氟代烷基(a)之中，作为碳原子数为1的基团，可以举出CFH2-、CF2H-、CF3-。特别地，CF2H-或CF3-在高温保存特性方面是优选的，最优选为CF3-。
上述氟代烷基(a)之中，作为碳原子数为2以上的基团，从电解质盐的溶解性良好的观点出发，可以优选地例示下述通式(a-1)：
R1-R2-(a-1)
(式中，R1为可具有氟原子的碳原子数1以上的烷基；R2为可具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基；但是，R1和R2中的至少一者具有氟原子)所示的氟代烷基。
应予说明，R1和R2可以进一步具有除了碳原子、氢原子和氟原子之外的其他原子。
R1为可具有氟原子的碳原子数1以上的烷基。作为R1，优选为碳原子数1～16的直链状或支链状的烷基。作为R1的碳原子数，更优选为1～6、进一步优选为1～3。
作为R1，具体而言，作为直链状或支链状的烷基，可以举出CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-、
[化29]
等。
此外，在R1为具有氟原子的直链状的烷基的情况下，可以举出CF3-、CF3CH2-、CF3CF2-、CF3CH2CH2-、CF3CF2CH2-、CF3CF2CF2-、CF3CH2CF2-、CF3CH2CH2CH2-、CF3CF2CH2CH2-、CF3CH2CF2CH2-、CF3CF2CF2CH2-、CF3CF2CF2CF2-、CF3CF2CH2CF2-、CF3CH2CH2CH2CH2-、CF3CF2CH2CH2CH2-、CF3CH2CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2-、CF3CF2CH2CF2CH2-、CF3CF2CH2CH2CH2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2CH2-、CF3CF2CH2CF2CH2CH2-、HCF2-、HCF2CH2-、HCF2CF2-、HCF2CH2CH2-、HCF2CF2CH2-、HCF2CH2CF2-、HCF2CF2CH2CH2-、HCF2CH2CF2CH2-、HCF2CF2CF2CF2-、HCF2CF2CH2CH2CH2-、HCF2CH2CF2CH2CH2-、HCF2CF2CF2CF2CH2-、HCF2CF2CF2CF2CH2CH2-、FCH2-、FCH2CH2-、FCH2CF2-、FCH2CF2CH2-、FCH2CF2CF2-、CH3CF2CH2-、CH3CF2CF2-、CH3CF2CH2CF2-、CH3CF2CF2CF2-、CH3CH2CF2CF2-、CH3CF2CH2CF2CH2-、CH3CF2CF2CF2CH2-、CH3CF2CF2CH2CH2-、CH3CH2CF2CF2CH2-、CH3CF2CH2CF2CH2CH2-、CH3CF2CH2CF2CH2CH2-、HCFClCF2CH2-、HCF2CFClCH2-、HCF2CFClCF2CFClCH2-、HCFClCF2CFClCF2CH2-等。
此外，在R1为具有氟原子的支链状的烷基的情况下，可以优选地举出
[化30]
[化31]
等。其中，如果具有CH3-、CF3-等支链，则粘性容易变高，因此其数量更优选少(1个)或为零。
R2为可具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基。R2可以为直链状，也可以为支链状。构成这样的直链状或支链状的亚烷基的最小结构单元的例子如下所示。R2由它们单独或组合构成。
(i)直链状的最小结构单元：
-CH2-、-CHF-、-CF2-、-CHCl-、-CFCl-、-CCl2-
(ii)支链状的最小结构单元：
[化32]
应予说明，在以上的例示之中，从不引起因碱而导致的脱HCl反应、更稳定的观点出发，优选由不含Cl的结构单元构成。
在R2为直链状的情况下，仅由上述直链状的最小结构单元组成，其中优选为-CH2-、-CH2CH2-或-CF2-。从能够更进一步提高电解质盐的溶解性的观点出发，更优选为-CH2-或-CH2CH2-。
在R2为支链状的情况下，包含至少1个上述支链状的最小结构单元，可以优选例示通式-(CXaXb)-(Xa为H、F、CH3或CF3；Xb为CH3或CF3；其中，在Xb为CF3的情况下，Xa为H或CH3)所示的单元。它们特别地能够更进一步提高电解质盐的溶解性。
作为优选的氟代烷基(a)，可以举出例如CF3CF2-、HCF2CF2-、H2CFCF2-、CH3CF2-、CF3CHF-、CH3CF2-、CF3CF2CF2-、HCF2CF2CF2-、H2CFCF2CF2-、CH3CF2CF2-、
[化33]
[化34]
等。
上述具有醚键的氟代烷基(b)为具有醚键的烷基所具有的氢原子中的至少1个被氟原子取代而得到的基团。上述具有醚键的氟代烷基(b)优选碳原子数为2～17。如果碳原子数过多，则上述氟代饱和环状碳酸酯的粘性变高，此外，由于含氟基团变多，有时观察到因介电常数的降低而导致的电解质盐的溶解性降低、其与其他溶剂的相溶性的降低。从该观点出发，上述具有醚键的氟代烷基(b)的碳原子数更优选为2～10、进一步优选为2～7。
上述具有醚键的氟代烷基(b)的构成醚部分的亚烷基可以为直链状或支链状的亚烷基。构成这样的直链状或支链状的亚烷基的最小结构单元的例子如下所示。
(i)直链状的最小结构单元：
-CH2-、-CHF-、-CF2-、-CHCl-、-CFCl-、-CCl2-
(ii)支链状的最小结构单元：
[化35]
亚烷基可以由这些最小结构单元中的一种单独构成，也可以由多种直链状(i)、多种支链状(ii)、或直链状(i)与支链状(ii)的组合构成。优选的具体例如后所述。
应予说明，以上的例示之中，从不引起因碱而导致的脱HCl反应、更稳定的观点出发，优选由不含Cl的结构单元构成。
作为进一步优选的具有醚键的氟代烷基(b)，可以举出通式(b-1)：
R3-(OR4)n1- (b-1)
(式中，R3为可具有氟原子的、优选碳原子数为1～6的烷基；R4为可具有氟原子的、优选碳原子数为1～4的亚烷基；n1为1～3的整数；其中，R3和R4中的至少1个具有氟原子)所示的基团。
作为R3和R4，可以例示出以下的基团，可以将它们适当组合而构成上述通式(b-1)所示的具有醚键的氟代烷基(b)，但不仅限定于这些。
(1)作为R3，优选为通式：Xc 3C-(R5)n2-(3个Xc相同或不同，均为H或F；R5为碳原子数1～5的可具有氟原子的亚烷基；n2为0或1)所示的烷基。
在n2为0的情况下，作为R3，可以举出CH3-、CF3-、HCF2-和H2CF-。
作为n2为1时的具体例，作为R3为直链状的基团，可以例示出CF3CH2-、CF3CF2-、CF3CH2CH2-、CF3CF2CH2-、CF3CF2CF2-、CF3CH2CF2-、CF3CH2CH2CH2-、CF3CF2CH2CH2-、CF3CH2CF2CH2-、CF3CF2CF2CH2-、CF3CF2CF2CF2-、CF3CF2CH2CF2-、CF3CH2CH2CH2CH2-、CF3CF2CH2CH2CH2-、CF3CH2CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2-、CF3CF2CH2CF2CH2-、CF3CF2CH2CH2CH2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2CH2-、CF3CF2CH2CF2CH2CH2-、HCF2CH2-、HCF2CF2-、HCF2CH2CH2-、HCF2CF2CH2-、HCF2CH2CF2-、HCF2CF2CH2CH2-、HCF2CH2CF2CH2-、HCF2CF2CF2CF2-、HCF2CF2CH2CH2CH2-、HCF2CH2CF2CH2CH2-、HCF2CF2CF2CF2CH2-、HCF2CF2CF2CF2CH2CH2-、FCH2CH2-、FCH2CF2-、FCH2CF2CH2-、CH3CF2-、CH3CH2-、CH3CF2CH2-、CH3CF2CF2-、CH3CH2CH2-、CH3CF2CH2CF2-、CH3CF2CF2CF2-、CH3CH2CF2CF2-、CH3CH2CH2CH2-、CH3CF2CH2CF2CH2-、CH3CF2CF2CF2CH2-、CH3CF2CF2CH2CH2-、CH3CH2CF2CF2CH2-、CH3CF2CH2CF2CH2CH2-、CH3CH2CF2CF2CH2CH2-、CH3CF2CH2CF2CH2CH2-等。
作为n2为1、且R3为支链状的基团，可以举出
[化36]
等。
但是，如果具有CH3-、CF3-等支链，则粘性变高，因此R3更优选为直链状的基团。
(2)上述通式(b-1)的-(OR4)n1-中，n1为1～3的整数，优选为1或2。应予说明，当n1＝2或3时，R4可以相同或不同。
作为R4的优选的具体例，可以例示出下述直链状或支链状的基团。
作为直链状的基团，可以例示出-CH2-、-CHF-、-CF2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH2CF2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CF2-、-CH2CF2CH2-、-CH2CF2CF2-、-CF2CH2CH2-、-CF2CF2CH2-、-CF2CH2CF2-、-CF2CF2CF2-等。
作为支链状的基团，可以举出
[化37]
/>
等。
上述氟代烷氧基(c)为烷氧基所具有的氢原子中的至少1个被氟原子取代而得到的基团。上述氟代烷氧基(c)优选碳原子数为1～17。更优选碳原子数为1～6。
作为上述氟代烷氧基(c)，特别优选为通式：Xd 3C-(R6)n3-O-(3个Xd相同或不同，均为H或F；R6优选为碳原子数1～5的可具有氟原子的亚烷基；n3为0或1；其中，3个Xd中至少一者包含氟原子)所示的氟代烷氧基。
作为上述氟代烷氧基(c)的具体例，可以举出在作为上述通式(a-1)中的R1而例示的烷基的末端键合有氧原子而得到的氟代烷氧基。
上述氟代饱和环状碳酸酯中的氟代烷基(a)、具有醚键的氟代烷基(b)、和氟代烷氧基(c)的氟含有率优选为10质量％以上。如果氟含有率过低，则有可能无法充分得到低温下的粘性降低效果、闪点的上升效果。从该观点出发，上述氟含有率更优选为12质量％以上、进一步优选为15质量％以上。上限通常为76质量％。
氟代烷基(a)、具有醚键的氟代烷基(b)、和氟代烷氧基(c)的氟含有率是基于各基团的结构式，通过{(氟原子的个数×19)/各基团的式量}×100(％)而算出的值。
此外，从介电常数、耐氧化性良好的观点出发，上述氟代饱和环状碳酸酯总体的氟含有率优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上。上限通常为76质量％。
应予说明，上述氟代饱和环状碳酸酯的氟含有率是基于氟代饱和环状碳酸酯的结构式，通过{(氟原子的个数×19)/氟代饱和环状碳酸酯的分子量}×100(％)而算出的值。
作为上述氟代饱和环状碳酸酯，具体而言，可以列举如下。
作为X1～X4中的至少1个为-F的氟代饱和环状碳酸酯的具体例，可以举出
[化38]
等。这些化合物的耐电压高，电解质盐的溶解性也良好。
除此之外，还可以使用
[化39]
等。
作为X1～X4中的至少1个为氟代烷基(a)、且其余全部为-H的氟代饱和环状碳酸酯的具体例，可以举出
[化40]
[化41]
[化42]
等。
作为X1～X4中的至少1个为具有醚键的氟代烷基(b)、或氟代烷氧基(c)、且其余全部为-H的氟代饱和环状碳酸酯的具体例，可以举出
[化43]
/>
[化44]
[化45]
[化46]
[化47]
[化48]
等。
其中，作为上述氟代饱和环状碳酸酯，优选为以下的化合物中任一者。
[化49]
[化50]
作为上述氟代饱和环状碳酸酯，除此之外，还可以举出反式-4,5-二氟-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、5-(1,1-二氟乙基)-4,4-二氟-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-甲基-5-三氟甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-乙基-5-氟-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-乙基-5,5-二氟-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-乙基-4,5-二氟-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-乙基-4,5,5-三氟-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4,4-二氟-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-氟-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-氟-5-三氟甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4,4-二氟-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮等。
作为上述氟代饱和环状碳酸酯，其中，更优选为氟碳酸亚乙酯、二氟碳酸亚乙酯、三氟甲基碳酸亚乙酯(3,3,3-三氟碳酸丙烯酯)、2,2,3,3,3-五氟丙基碳酸亚乙酯。
上述氟代不饱和环状碳酸酯为具有不饱和键和氟原子的环状碳酸酯，优选为被具有芳香环或碳-碳双键的取代基取代的氟代碳酸亚乙酯衍生物。具体而言，可以举出4,4-二氟-5-苯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4-苯基碳酸亚乙酯、4-氟-5-苯基碳酸亚乙酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-4-苯基碳酸亚乙酯、4,4-二氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4,4-二氟-4-烯丙基碳酸亚乙酯、4-氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4,5-二乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯等。
上述氟代环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
在包含上述氟代环状碳酸酯的情况下，上述氟代环状碳酸酯的含量相对于上述溶剂优选为5～90体积％、更优选为10～60体积％、进一步优选为15～45体积％。
上述链状碳酸酯可以为未氟代的链状碳酸酯，也可以为氟代链状碳酸酯。
作为上述未氟代的链状碳酸酯，可以举出例如CH3OCOOCH3(碳酸二甲酯：DMC)、CH3CH2OCOOCH2CH3(碳酸二乙酯：DEC)、CH3CH2OCOOCH3(碳酸甲乙酯：EMC)、CH3OCOOCH2CH2CH3(碳酸甲丙酯)、碳酸甲丁酯、碳酸乙丙酯、碳酸乙丁酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸甲基异丙基酯、甲基-2-苯基苯基碳酸酯、苯基-2-苯基苯基碳酸酯、反式-碳酸2,3-亚戊酯、反式-碳酸2,3-亚丁酯、苯基碳酸乙酯等烃系链状碳酸酯。其中，优选为选自碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯中的至少1种。
上述未氟代的链状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
在包含上述未氟代的链状碳酸酯的情况下，上述未氟代的链状碳酸酯的含量相对于上述溶剂优选为10～90体积％、更优选为40～85体积％、进一步优选为50～80体积％。
上述氟代链状碳酸酯为具有氟原子的链状碳酸酯。包含氟代链状碳酸酯的溶剂即使在高电压下也能够适合使用。
作为上述氟代链状碳酸酯，可以举出通式(B)：
Rf2OCOOR7 (B)
(式中，Rf2为碳原子数1～7的氟代烷基，R7为碳原子数1～7的可包含氟原子的烷基)所示的化合物。
Rf2为碳原子数1～7的氟代烷基，R7为碳原子数1～7的可包含氟原子的烷基。
上述氟代烷基为烷基所具有的氢原子中的至少1个被氟原子取代而得到的基团。在R7为包含氟原子的烷基的情况下，成为氟代烷基。
Rf2和R7在低粘性方面，碳原子数优选为1～7、更优选为1～2。
如果碳原子数过大，则有可能低温特性降低，或者电解质盐的溶解性降低，如果碳原子数过少，则有时观察到电解质盐的溶解性降低、放电效率降低、甚至粘性增大等。
作为碳原子数为1的氟代烷基，可以举出CFH2-、CF2H-、CF3-等。特别地，在高温保存特性方面，优选为CFH2-或CF3-。
作为碳原子数为2以上的氟代烷基，从电解质盐的溶解性良好的观点出发，可以优选地例示出下述通式(d-1)：
R1-R2- (d-1)
(式中，R1为可具有氟原子的碳原子数1以上的烷基；R2为可具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基；但是，R1和R2中的至少一者具有氟原子)所示的氟代烷基。
应予说明，R1和R2可以进一步具有除了碳原子、氢原子和氟原子之外的其他原子。
R1为可具有氟原子的碳原子数1以上的烷基。作为R1，优选为碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基。作为R1的碳原子数，更优选为1～3。
作为R1，具体而言，作为直链状或支链状的烷基，可以举出CH3-、CF3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-、
[化51]
等。
此外，在R1为具有氟原子的直链状的烷基的情况下，可以举出CF3-、CF3CH2-、CF3CF2-、CF3CH2CH2-、CF3CF2CH2-、CF3CF2CF2-、CF3CH2CF2-、CF3CH2CH2CH2-、CF3CF2CH2CH2-、CF3CH2CF2CH2-、CF3CF2CF2CH2-、CF3CF2CF2CF2-、CF3CF2CH2CF2-、CF3CH2CH2CH2CH2-、CF3CF2CH2CH2CH2-、CF3CH2CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2-、CF3CF2CH2CF2CH2-、CF3CF2CH2CH2CH2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2CH2-、CF3CF2CH2CF2CH2CH2-、HCF2-、HCF2CH2-、HCF2CF2-、HCF2CH2CH2-、HCF2CF2CH2-、HCF2CH2CF2-、HCF2CF2CH2CH2-、HCF2CH2CF2CH2-、HCF2CF2CF2CF2-、HCF2CF2CH2CH2CH2-、HCF2CH2CF2CH2CH2-、HCF2CF2CF2CF2CH2-、HCF2CF2CF2CF2CH2CH2-、FCH2-、FCH2CH2-、FCH2CF2-、FCH2CF2CH2-、FCH2CF2CF2-、CH3CF2CH2-、CH3CF2CF2-、CH3CF2CH2CF2-、CH3CF2CF2CF2-、CH3CH2CF2CF2-、CH3CF2CH2CF2CH2-、CH3CF2CF2CF2CH2-、CH3CF2CF2CH2CH2-、CH3CH2CF2CF2CH2-、CH3CF2CH2CF2CH2CH2-、CH3CF2CH2CF2CH2CH2-、HCFClCF2CH2-、HCF2CFClCH2-、HCF2CFClCF2CFClCH2-、HCFClCF2CFClCF2CH2-等。
此外，在R1为具有氟原子的支链状的烷基的情况下，可以优选地举出
[化52]
[化53]
等。其中，如果具有CH3-、CF3-等支链，则粘性容易变高，因此其数量更优选少(1个)或为零。
R2为可具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基。R2可以为直链状，也可以为支链状。构成这样的直链状或支链状的亚烷基的最小结构单元的例子如下所示。R2由它们单独或组合构成。
(i)直链状的最小结构单元：
-CH2-、-CHF-、-CF2-、-CHCl-、-CFCl-、-CCl2-
(ii)支链状的最小结构单元：
[化54]
应予说明，在以上的例示之中，从不引起因碱而导致的脱HCl反应、更稳定的观点出发，优选由不含Cl的结构单元构成。
在R2为直链状的情况下，其仅由上述直链状的最小结构单元组成，其中优选为-CH2-、-CH2CH2-或-CF2-。从能够更进一步提高电解质盐的溶解性的观点出发，更优选为-CH2-或-CH2CH2-。
在R2为支链状的情况下，包含至少1个上述支链状的最小结构单元，可以优选例示通式-(CXaXb)-(Xa为H、F、CH3或CF3；Xb为CH3或CF3；其中，在Xb为CF3的情况下，Xa为H或CH3)所示的单元。它们特别地能够更进一步提高电解质盐的溶解性。
作为优选的氟代烷基，具体而言，可以举出例如CF3CF2-、HCF2CF2-、H2CFCF2-、CH3CF2-、CF3CH2-、CF3CF2CF2-、HCF2CF2CF2-、H2CFCF2CF2-、CH3CF2CF2-、
[化55]
[化56]
等。
其中，作为Rf2和R7的氟代烷基，优选为CF3-、CF3CF2-、(CF3)2CH-、CF3CH2-、C2F5CH2-、CF3CF2CH2-、HCF2CF2CH2-、CF3CFHCF2CH2-、CFH2-、CF2H-，从阻燃性高、倍率特性、耐氧化性良好的观点出发，更优选为CF3CH2-、CF3CF2CH2-、HCF2CF2CH2-、CFH2-、CF2H-。
在R7为不含氟原子的烷基的情况下，为碳原子数1～7的烷基。在低粘性的方面，R7的碳原子数优选为1～4、更优选为1～3。
作为上述不含氟原子的烷基，可以举出例如CH3-、CH3CH2-、(CH3)2CH-、C3H7-等。其中，从粘度低、倍率特性良好的观点出发，优选为CH3-、CH3CH2-。
上述氟代链状碳酸酯的氟含有率优选为15～70质量％。如果氟含有率为上述的范围，则能够维持与溶剂的相溶性、盐的溶解性。上述氟含有率更优选为20质量％以上、进一步优选为30质量％以上、特别优选为35质量％以上，更优选为60质量％以下、进一步优选为50质量％以下。
应予说明，本发明中氟含有率是基于上述氟代链状碳酸酯的结构式，通过
{(氟原子的个数×19)/氟代链状碳酸酯的分子量}×100(％)
而算出的值。
作为上述氟代链状碳酸酯，在低粘性方面，优选为以下的化合物中任一者。
[化57]
/>
作为上述氟代链状碳酸酯，特别优选为甲基2,2,2-三氟乙基碳酸酯。
上述氟代链状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
在包含上述氟代链状碳酸酯的情况下，上述氟代链状碳酸酯的含量相对于上述溶剂优选为10～90体积％、更优选为40～85体积％、进一步优选为50～80体积％。
上述羧酸酯可以为环状羧酸酯，也可以为链状羧酸酯。
上述环状羧酸酯可以为未氟代的环状羧酸酯，也可以为氟代环状羧酸酯。
作为上述未氟代的环状羧酸酯，可以举出未氟代的饱和环状羧酸酯，优选为具有碳原子数2～4的亚烷基的未氟代的饱和环状羧酸酯。
作为具有碳原子数2～4的亚烷基的未氟代的饱和环状羧酸酯的具体例，可以举出β-丙内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、α甲基-γ-丁内酯。其中，从锂离子解离度的提高和负载特性提高的观点出发，特别优选为γ-丁内酯、δ-戊内酯。
上述未氟代的饱和环状羧酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
在包含上述未氟代的饱和环状羧酸酯的情况下，上述未氟代的饱和环状羧酸酯的含量相对于上述溶剂优选为0～90体积％、更优选为0.001～90体积％、进一步优选为1～60体积％、特别优选为5～40体积％。
上述链状羧酸酯可以为未氟代的链状羧酸酯，也可以为氟代链状羧酸酯。
作为上述未氟代的链状羧酸酯，可以举出例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸叔丁酯、丁酸叔丁酯、丙酸仲丁酯、丁酸仲丁酯、丁酸正丁酯、焦磷酸甲酯、焦磷酸乙酯、甲酸叔丁酯、乙酸叔丁酯、甲酸仲丁酯、乙酸仲丁酯、特戊酸正己酯、甲酸正丙酯、乙酸正丙酯、甲酸正丁酯、特戊酸正丁酯、特戊酸正辛酯、2-(二甲氧基磷酰基)乙酸乙酯、2-(二甲基磷酰基)乙酸乙酯、2-(二乙氧基磷酰基)乙酸乙酯、2-(二乙基磷酰基)乙酸乙酯、丙酸异丙酯、乙酸异丙酯、甲酸乙酯、草酸单乙单2-丙炔酯、甲酸异丙酯、丁酸异丙酯、甲酸异丁酯、丙酸异丁酯、丁酸异丁酯、乙酸异丁酯等。
其中，优选为乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯，特别优选为丙酸乙酯、丙酸丙酯。
上述未氟代的链状羧酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
在包含上述未氟代的链状羧酸酯的情况下，上述未氟代的链状羧酸酯的含量相对于上述溶剂优选为0～90体积％、更优选为0.001～90体积％、进一步优选为1～60体积％、特别优选为5～40体积％。
上述氟代链状羧酸酯为具有氟原子的链状羧酸酯。包含氟代链状羧酸酯的溶剂即使在高电压下也能够适合使用。
作为上述氟代链状羧酸酯，从与其他溶剂的相溶性、耐氧化性良好的观点出发，优选为下述通式：
Rf31COORf32
(式中，Rf31为碳原子数1～4的氟代烷基，Rf32为碳原子数1～4的可包含氟原子的烷基)所示的氟代链状羧酸酯。
作为Rf31，可以例示出例如HCF2-、CF3-、CF3CF2-、HCF2CF2-、CH3CF2-、CF3CH2-、CH3-等，其中从粘度、耐氧化性良好的观点出发，特别优选为HCF2-、CF3-、CF3CF2-、CF3CH2-。
作为Rf32，可以例示出例如CH3-、C2H5-、CF3-、CF3CF2-、(CF3)2CH-、CF3CH2-、CF3CH2CH2-、CF3CFHCF2CH2-、C2F5CH2-、CF2HCF2CH2-、C2F5CH2CH2-、CF3CF2CH2-、CF3CF2CF2CH2-等，其中从与其他溶剂的相溶性良好的观点出发，特别优选为CH3-、C2H5-、CF3CH2-、CF3CH2CH2-。
作为上述氟代链状羧酸酯的具体例，可以例示出例如CF3CH2C(＝O)OCH3(3,3,3-三氟丙酸甲酯)、HCF2C(＝O)OCH3(二氟乙酸甲酯)、HCF2C(＝O)OC2H5(二氟乙酸乙酯)、CF3C(＝O)OCH2CH2CF3、CF3C(＝O)OCH2C2F5、CF3C(＝O)OCH2CF2CF2H(三氟乙酸2,2,3,3-四氟丙酯)、CF3C(＝O)OCH2CF3、CF3C(＝O)OCH(CF3)2、CH3C(＝O)OCH2CF3、五氟丁酸乙酯、五氟丙酸甲酯、五氟丙酸乙酯、五氟异丁酸甲酯、三氟丁酸异丙酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸叔丁酯、三氟乙酸正丁酯、四氟-2-(甲氧基)丙酸甲酯、乙酸2,2-二氟乙酯、乙酸2,2,3,3-四氟丙酯、乙酸2,2,2-三氟乙酯、乙酸1H,1H-七氟丁酯、4,4,4-三氟丁酸甲酯、4,4,4-三氟丁酸乙酯、3,3,3-三氟丙酸乙酯、3,3,3-三氟丙酸3,3,3-三氟丙酯、3-(三氟甲基)丁酸乙酯、2,3,3,3-四氟丙酸甲酯、2,2-二氟乙酸丁酯、2,2,3,3-四氟丙酸甲酯、2-(三氟甲基)-3,3,3-三氟丙酸甲酯、七氟丁酸甲酯等中的1种或2种以上。
其中，从与其他溶剂的相溶性和倍率特性良好的观点出发，优选为CF3CH2C(＝O)OCH3、HCF2C(＝O)OCH3、HCF2C(＝O)OC2H5、CF3C(＝O)OCH2C2F5、CF3C(＝O)OCH2CF2CF2H、CF3C(＝O)OCH2CF3、CF3C(＝O)OCH(CF3)2、五氟丁酸乙酯、五氟丙酸甲酯、五氟丙酸乙酯、五氟异丁酸甲酯、三氟丁酸异丙酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸叔丁酯、三氟乙酸正丁酯、四氟-2-(甲氧基)丙酸甲酯、乙酸2,2-二氟乙酯、乙酸2,2,3,3-四氟丙酯、乙酸2,2,2-三氟乙酯、乙酸1H,1H-七氟丁酯、4,4,4-三氟丁酸甲酯、4,4,4-三氟丁酸乙酯、3,3,3-三氟丙酸乙酯、3,3,3-三氟丙酸3,3,3-三氟丙酯、3-(三氟甲基)丁酸乙酯、2,3,3,3-四氟丙酸甲酯、2,2-二氟乙酸丁酯、2,2,3,3-四氟丙酸甲酯、2-(三氟甲基)-3,3,3-三氟丙酸甲酯、七氟丁酸甲酯，更优选为CF3CH2C(＝O)OCH3、HCF2C(＝O)OCH3、HCF2C(＝O)OC2H5，特别优选为HCF2C(＝O)OCH3、HCF2C(＝O)OC2H5。
上述氟代链状羧酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
在包含上述氟代链状羧酸酯的情况下，上述氟代链状羧酸酯的含量相对于上述溶剂优选为10～90体积％、更优选为40～85体积％、进一步优选为50～80体积％。
上述溶剂优选包含选自上述环状碳酸酯、上述链状碳酸酯和上述链状羧酸酯中的至少1种，更优选包含上述环状碳酸酯、以及选自上述链状碳酸酯和上述链状羧酸酯中的至少1种。上述环状碳酸酯优选为饱和环状碳酸酯。
含有上述的组成的溶剂的电解液能够进一步提高电化学器件的高温保存特性、循环特性。
在上述溶剂包含上述环状碳酸酯、以及选自上述链状碳酸酯和上述链状羧酸酯中的至少1种的情况下，以总量计优选包含10～100体积％、更优选包含30～100体积％、进一步优选包含50～100体积％的上述环状碳酸酯以及选自上述链状碳酸酯和上述链状羧酸酯中的至少1种。
在上述溶剂包含上述环状碳酸酯、以及选自上述链状碳酸酯和上述链状羧酸酯中的至少1种的情况下，作为上述环状碳酸酯与选自上述链状碳酸酯和上述链状羧酸酯中的至少1种的体积比，优选为5/95～95/5，更优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上、特别优选为20/80以上，更优选为90/10以下、进一步优选为60/40以下、特别优选为50/50以下。
上述溶剂此外还优选包含选自上述未氟代的饱和环状碳酸酯、上述未氟代的链状碳酸酯和上述未氟代的链状羧酸酯中的至少1种，更优选包含上述未氟代的饱和环状碳酸酯、以及选自上述未氟代的链状碳酸酯和上述未氟代的链状羧酸酯中的至少1种。含有上述的组成的溶剂的电解液能够适合地用于在较低电压下使用的电化学器件。
在上述溶剂包含上述未氟代的饱和环状碳酸酯、以及选自上述未氟代的链状碳酸酯和上述未氟代的链状羧酸酯中的至少1种的情况下，以总量计优选包含5～100体积％、更优选包含20～100体积％、进一步优选包含30～100体积％的上述未氟代的饱和环状碳酸酯以及选自上述未氟代的链状碳酸酯和上述未氟代的链状羧酸酯中的至少1种。
在上述电解液包含上述未氟代的饱和环状碳酸酯、以及选自上述未氟代的链状碳酸酯和上述未氟代的链状羧酸酯中的至少1种的情况下，作为上述未氟代的饱和环状碳酸酯与选自上述未氟代的链状碳酸酯和上述未氟代的链状羧酸酯中的至少1种的体积比，优选为5/95～95/5，更优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上、特别优选为20/80以上，更优选为90/10以下、进一步优选为60/40以下、特别优选为50/50以下。
上述溶剂此外还优选包含选自上述氟代饱和环状碳酸酯、上述氟代链状碳酸酯和上述氟代链状羧酸酯中的至少1种，更优选包含上述氟代饱和环状碳酸酯、以及选自上述氟代链状碳酸酯和上述氟代链状羧酸酯中的至少1种。含有上述的组成的溶剂的电解液不仅可以适合用于在较低电压下使用的电化学器件，还可以适合用于在较高电压下使用的电化学器件。
在上述溶剂包含上述氟代饱和环状碳酸酯、以及选自上述氟代链状碳酸酯和上述氟代链状羧酸酯中的至少1种的情况下，以总量计包含5～100体积％、更优选包含10～100体积％、进一步优选包含30～100体积％的上述氟代饱和环状碳酸酯、以及选自上述氟代链状碳酸酯和上述氟代链状羧酸酯中的至少1种。
在上述溶剂包含上述氟代饱和环状碳酸酯、以及选自上述氟代链状碳酸酯和上述氟代链状羧酸酯中的至少1种的情况下，作为上述氟代饱和环状碳酸酯与选自上述氟代链状碳酸酯和上述氟代链状羧酸酯中的至少1种的体积比，优选为5/95～95/5，更优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上、特别优选为20/80以上，更优选为90/10以下、进一步优选为60/40以下、特别优选为50/50以下。
此外，作为上述溶剂，还可以使用离子液体。“离子液体”是指包含将有机阳离子与阴离子组合而得到的离子的液体。
作为有机阳离子，没有特别限定，可以举出例如二烷基咪唑鎓阳离子、三烷基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓离子；四烷基铵离子；烷基吡啶鎓离子；二烷基吡咯烷鎓离子；和二烷基哌啶鎓离子。
作为成为这些有机阳离子的抗衡的阴离子，没有特别限定，可以使用例如PF6阴离子、PF3(C2F5)3阴离子、PF3(CF3)3阴离子、BF4阴离子、BF2(CF3)2阴离子、BF3(CF3)阴离子、双草酸硼酸根阴离子、P(C2O4)F2阴离子、Tf(三氟甲磺酰基)阴离子、Nf(九氟丁烷磺酰基)阴离子、双(氟磺酰)亚胺阴离子、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、双(五氟乙烷磺酰)亚胺阴离子、二氰胺阴离子、卤化物阴离子。
上述溶剂优选为非水溶剂，本发明的电解液优选为非水电解液。
本发明的电解液可以进一步包含通式(5)所示的化合物(5)。
通式(5)：
[化58]
(式中，Aa+为金属离子、氢离子或鎓离子；a为1～3的整数，b为1～3的整数，p为b/a，n203为1～4的整数，n201为0～8的整数，n202为0或1，Z201为过渡金属、周期表的III族、IV族或V族的元素；
X201为O、S、碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数1～10的卤代亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基或碳原子数6～20的卤代亚芳基(亚烷基、卤代亚烷基、亚芳基、和卤代亚芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子，此外当n202为1且n203为2～4时，n203个X201可以各自键合)；
L201为卤素原子、氰基、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的卤代芳基(烷基、卤代烷基、芳基、和卤代芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子，此外当n201为2～8时，n201个L201可以各自键合而形成环)、或-Z203Y203；
Y201、Y202和Z203各自独立地为O、S、NY204、烃基或氟代烃基；Y203和Y204各自独立地为H、F、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的卤代芳基(烷基、卤代烷基、芳基、和卤代芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子，在存在多个Y203或Y204的情况下，各自可以键合而形成环))。
作为Aa+，可以举出锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、钙离子、钡离子、铯离子、银离子、锌离子、铜离子、钴离子、铁离子、镍离子、锰离子、钛离子、铅离子、铬离子、钒离子、钌离子、钇离子、镧系元素离子、锕系元素离子、四丁基铵离子、四乙基铵离子、四甲基铵离子、三乙基甲基铵离子、三乙基铵离子、吡啶鎓离子、咪唑鎓离子、氢离子、四乙基鏻鎓离子、四甲基鏻鎓离子、四苯基鏻鎓离子、三苯基锍离子、三乙基锍离子等。
在用于电化学器件等用途的情况下，Aa+优选为锂离子、钠离子、镁离子、四烷基铵离子、氢离子，特别优选为锂离子。Aa+的阳离子的价数a为1～3的整数。在大于3的情况下，晶格能变大，因此引起难以溶解在溶剂中的问题。因此，在需要溶解度的情况下，更优选为1。阴离子的价数b也同样为1～3的整数，特别优选为1。表示阳离子与阴离子之比的常数p必然由两者的价数之比b/a确定。
接着，针对通式(5)的配体的部分进行说明。本说明书中，通式(5)中与Z201键合的有机或无机的部分被称为配体。
Z201优选为Al、B、V、Ti、Si、Zr、Ge、Sn、Cu、Y、Zn、Ga、Nb、Ta、Bi、P、As、Sc、Hf或Sb，更优选为Al、B或P。
X201表示O、S、碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数1～10的卤代亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基或碳原子数6～20的卤代亚芳基。这些亚烷基和亚芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子。具体而言，代替亚烷基和亚芳基上的氢，可以具有卤素原子、链状或环状的烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳氧基、磺酰基、氨基、氰基、羰基、酰基、酰胺基、羟基作为取代基，也可以为导入氮、硫、氧来代替亚烷基和亚芳基上的碳而成的结构。此外，当n202为1且n203为2～4时，n203个X201可以各自键合。作为这样的例子，可以举出乙二胺四乙酸那样的配体。
L201表示卤素原子、氰基、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的卤代芳基或-Z203Y203(针对Z203、Y203，如后所述)。此处的烷基和芳基也与X201同样，在其结构中可以具有取代基、杂原子，此外当n201为2～8时，n201个L201可以各自键合而形成环。作为L201，优选为氟原子或氰基。这是因为，在氟原子的情况下，阴离子化合物的盐的溶解度、解离度提高，与此相伴地离子传导性提高。此外还因为，耐氧化性能够提高，由此能够抑制副反应的发生。
Y201、Y202和Z203各自独立地表示O、S、NY204、烃基或氟代烃基。Y201和Y202优选为O、S或NY204，更优选为O。作为化合物(5)的特征，在同一配体内具有经Y201和Y202形成的与Z201的键合，因此这些配体与Z201构成螯合结构。通过该螯合的效果，该化合物的耐热性、化学稳定性、耐水解性提高。该配体中的常数n202为0或1，特别地，在0的情况下，该螯合环成为五元环，因此能够最强地发挥螯合效果，稳定性增加，故而优选。
应予说明，本说明书中，氟代烃基是指烃基的氢原子中的至少1个被氟原子取代而得到的基团。
Y203和Y204各自独立地为H、F、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的卤代芳基，这些烷基和芳基在其结构中可以具有取代基或杂原子，此外在存在多个Y203或Y204的情况下，可以各自键合而形成环。
此外，与上述配体的数量相关的常数n203为1～4的整数、优选为1或2、更优选为2。此外，与上述配体的数量相关的常数n201为0～8的整数、优选为0～4的整数、更优选为0、2或4。进一步，优选当n203为1时n201为2，当n203为2时n201为0。
通式(5)中，烷基、卤代烷基、芳基、卤代芳基还包括具有支链、羟基、醚键等其他官能团的基团。
作为化合物(5)，优选为通式：
[化59]
(式中，Aa+、a、b、p、n201、Z201和L201如上所述)所示的化合物、或通式：
[化60]
(式中，Aa+、a、b、p、n201、Z201和L201如上所述)所示的化合物。
作为化合物(5)，可以举出草酸硼酸锂盐类，可以举出下述式：
[化61]
所示的双草酸硼酸锂(LIBOB)、下述式：
[化62]
所示的二氟草酸硼酸锂(LIDFOB)，
作为化合物(5)，还可以举出下述式：
[化63]
所示的二氟草酸磷酸锂(LIDFOP)、下述式：
[化64]
所示的四氟草酸磷酸锂(LITFOP)、下述式：
[化65]
/>
所示的双草酸二氟磷酸锂等。
除此之外，作为络合物中心元素为硼的二羧酸络合物盐的具体例，可以举出双(丙二酸)硼酸锂、二氟(丙二酸)硼酸锂、双(甲基丙二酸)硼酸锂、二氟(甲基丙二酸)硼酸锂、双(二甲基丙二酸)硼酸锂、二氟(二甲基丙二酸)硼酸锂等。
作为络合物中心元素为磷的二羧酸络合物盐的具体例，可以举出三(草酸)磷酸锂、三(丙二酸)磷酸锂、二氟双(丙二酸)磷酸锂、四氟(丙二酸)磷酸锂、三(甲基丙二酸)磷酸锂、二氟双(甲基丙二酸)磷酸锂、四氟(甲基丙二酸)磷酸锂、三(二甲基丙二酸)磷酸锂、二氟双(二甲基丙二酸)磷酸锂、四氟(二甲基丙二酸)磷酸锂等。
作为络合物中心元素为铝的二羧酸络合物盐的具体例，可以举出LiAl(C2O4)2、LiAlF2(C2O4)等。
其中，从获取的容易性、能够有助于形成稳定的覆膜状的结构物的观点出发，更适合使用双(草酸)硼酸锂、二氟(草酸)硼酸锂、三(草酸)磷酸锂、二氟双(草酸)磷酸锂、四氟(草酸)磷酸锂。
作为化合物(5)的含量，从得到更进一步的优异的循环特性的观点出发，相对于上述溶剂优选为0.001质量％以上、更优选为0.01质量％以上，优选为10质量％以下、更优选为3质量％以下。
本发明的电解液优选进一步包含电解质盐(其中，化合物(5)除外)。作为上述电解质盐，除了锂盐、铵盐、金属盐之外，还可以使用液体状的盐(离子性液体)、无机高分子型的盐、有机高分子型的盐等能够用于电解液的任意的盐。
作为锂离子二次电池用电解液的电解质盐，优选为锂盐。
作为上述锂盐，能够使用任意的盐，具体而言可以举出下述物质。例如LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAlF4、LiSbF6、LiTaF6、LiWF7、LiAsF6、LiAlCl4、LiI、LiBr、LiCl、LiB10Cl10、Li2SiF6、Li2PFO3、LiPO2F2等无机锂盐；
LiWOF5等钨酸锂类；
HCO2Li、CH3CO2Li、CH2FCO2Li、CHF2CO2Li、CF3CO2Li、CF3CH2CO2Li、CF3CF2CO2Li、CF3CF2CF2CO2Li、CF3CF2CF2CF2CO2Li等羧酸锂盐类；
FSO3Li、CH3SO3Li、CH2FSO3Li、CHF2SO3Li、CF3SO3Li、CF3CF2SO3Li、CF3CF2CF2SO3Li、CF3CF2CF2CF2SO3Li、甲基硫酸锂、乙基硫酸锂(C2H5OSO3Li)、2,2,2-三氟乙基硫酸锂等具有S＝O基团的锂盐类；
LiN(FCO)2、LiN(FCO)(FSO2)、LiN(FSO2)2、LiN(FSO2)(CF3SO2)、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、双全氟乙烷磺酰亚胺锂、环状1,2-全氟乙烷二磺酰亚胺锂、环状1,3-全氟丙烷二磺酰亚胺锂、环状1,2-乙烷二磺酰亚胺锂、环状1,3-丙烷二磺酰亚胺锂、环状1,4-全氟丁烷二磺酰亚胺锂、LiN(CF3SO2)(FSO2)、LiN(CF3SO2)(C3F7SO2)、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiN(POF2)2等酰亚胺锂盐类；
LiC(FSO2)3、LiC(CF3SO2)3、LiC(C2F5SO2)3等甲基锂盐类；
以及，式：LiPFa(CnF2n+1)6-a(式中，a为0～5的整数，n为1～6的整数)所示的盐(例如LiPF3(C2F5)3、LiPF3(CF3)3、LiPF3(iso-C3F7)3、LiPF5(iso-C3F7)、LiPF4(CF3)2、LiPF4(C2F5)2)、LiPF4(CF3SO2)2、LiPF4(C2F5SO2)2、LiBF3CF3、LiBF3C2F5、LiBF3C3F7、LiBF2(CF3)2、LiBF2(C2F5)2、LiBF2(CF3SO2)2、LiBF2(C2F5SO2)2等含氟有机锂盐类；LiSCN、LiB(CN)4、LiB(C6H5)4、Li2(C2O4)、LiP(C2O4)3、Li2B12FbH12-b(b为0～3的整数)等。
其中，LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiTaF6、LiPO2F2、FSO3Li、CF3SO3Li、LiN(FSO2)2、LiN(FSO2)(CF3SO2)、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、环状1,2-全氟乙烷二磺酰亚胺锂、环状1,3-全氟丙烷二磺酰亚胺锂、LiC(FSO2)3、LiC(CF3SO2)3、LiC(C2F5SO2)3、LiBF3CF3、LiBF3C2F5、LiPF3(CF3)3、LiPF3(C2F5)3等，从具有提高输出特性、高倍率充放电特性、高温保存特性、循环特性等的效果的观点出发是特别优选的，最优选为选自LiPF6、LiN(FSO2)2和LiBF4中的至少1种锂盐。
这些电解质盐可以单独使用，也可以组合使用2种以上。组合使用2种以上的情况的优选的示例为：组合使用LiPF6与LiBF4、组合使用LiPF6与FSO3Li、组合使用LiPF6与LiPO2F2，这样的组合具有提高负载特性、循环特性的效果。
在该情况下，LiBF4、FSO3Li或LiPO2F2相对于电解液总体100质量％的配合量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意，但相对于本发明的电解液，通常为0.01质量％以上、优选为0.1质量％以上，此外，通常为30质量％以下、优选为20质量％以下。
此外，其他例子是无机锂盐与有机锂盐的组合使用，该两者的组合使用具有抑制因高温保存而导致的劣化的效果。作为有机锂盐，优选为CF3SO3Li、LiN(FSO2)2、LiN(FSO2)(CF3SO2)、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、环状1,2-全氟乙烷二磺酰亚胺锂、环状1,3-全氟丙烷二磺酰亚胺锂、LiC(FSO2)3、LiC(CF3SO2)3、LiC(C2F5SO2)3、LiBF3CF3、LiBF3C2F5、LiPF3(CF3)3、LiPF3(C2F5)3等。在该情况下，有机锂盐相对于电解液总体100质量％的比例优选为0.1质量％以上、特别优选为0.5质量％以上，此外，优选为30质量％以下、特别优选为20质量％以下。
电解液中的这些电解质盐的浓度只要不损害本发明的效果则没有特别限制。从将电解液的电导率设为良好的范围、确保良好的电池性能的观点出发，电解液中的锂的总摩尔浓度优选为0.3mol/L以上、更优选为0.4mol/L以上、进一步优选为0.5mol/L以上，此外，优选为3mol/L以下、更优选为2.5mol/L以下、进一步优选为2.0mol/L以下。
如果锂的总摩尔浓度过低，则电解液的电导率有时不充分，另一方面，如果浓度过高，则由于粘度上升有时会导致电导率降低，出现电池性能降低的情况。
作为双电层电容器用电解液的电解质盐，优选为铵盐。
作为上述铵盐，可以举出以下(IIa)～(IIe)。
(IIa)四烷基季铵盐
可以优选例示出通式(IIa)：
[化66]
(式中，R1a、R2a、R3a和R4a相同或不同，均为碳原子数1～6的可包含醚键的烷基；X-为阴离子)
所示的四烷基季铵盐。此外，从提高耐氧化性的观点出发，优选为该铵盐的氢原子中的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代而得到的物质。
作为具体例，可以举出通式(IIa-1)：
[化67]
(式中，R1a、R2a和X-与前述相同；x和y相同或不同，为0～4的整数，且x+y＝4)
所示的四烷基季铵盐、通式(IIa-2)：
[化68]
(式中，R5a为碳原子数1～6的烷基；R6a为碳原子数1～6的2价的烃基；R7a为碳原子数1～4的烷基；z为1或2；X-为阴离子)
所示的含烷基醚基的三烷基铵盐等。通过导入烷基醚基，能够实现粘性的降低。
阴离子X-可以为无机阴离子或有机阴离子。作为无机阴离子，可以举出例如AlCl4 -、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、TaF6 -、I-、SbF6 -。作为有机阴离子，可以举出例如双草酸硼酸根阴离子、二氟草酸硼酸根阴离子、四氟草酸磷酸根阴离子、二氟双草酸磷酸根阴离子、CF3COO-、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等。
这些之中，从耐氧化性、离子解离性良好的观点出发，优选为BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -。
作为四烷基季铵盐的恰当的具体例，只要使用Et4NBF4、Et4NClO4、Et4NPF6、Et4NAsF6、Et4NSbF6、Et4NCF3SO3、Et4N(CF3SO2)2N、Et4NC4F9SO3、Et3MeNBF4、Et3MeNClO4、Et3MeNPF6、Et3MeNAsF6、Et3MeNSbF6、Et3MeNCF3SO3、Et3MeN(CF3SO2)2N、Et3MeNC4F9SO3即可，特别地，可以举出Et4NBF4、Et4NPF6、Et4NSbF6、Et4NAsF6、Et3MeNBF4、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵盐等。
(IIb)螺环双吡咯烷鎓盐
可以优选举出通式(IIb-1)：
[化69]
(式中，R8a和R9a相同或不同，均为碳原子数1～4的烷基；X-为阴离子；n1为0～5的整数；n2为0～5的整数)
所示的螺环双吡咯烷鎓盐、通式(IIb-2)：
[化70]
(式中，R10a和R11a相同或不同，均为碳原子数1～4的烷基；X-为阴离子；n3为0～5的整数；n4为0～5的整数)
所示的螺环双吡咯烷鎓盐、或通式(IIb-3)：
[化71]
(式中，R12a和R13a相同或不同，均为碳原子数1～4的烷基；X-为阴离子；n5为0～5的整数；n6为0～5的整数)
所示的螺环双吡咯烷鎓盐。此外，从提高耐氧化性的观点出发，优选为该螺环双吡咯烷鎓盐的氢原子中的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代而得到的物质。
阴离子X-的优选的具体例与(IIa)的情况相同。其中，从解离性高、高电压下的内部电阻低的观点出发，优选为BF4-、PF6-、(CF3SO2)2N-或(C2F5SO2)2N-。
作为螺环双吡咯烷鎓盐的优选的具体例，可以举出例如
[化72]
等。
该螺环双吡咯烷鎓盐在溶剂中的溶解性、耐氧化性、离子传导性的方面是优异的。
(IIc)咪唑鎓盐
可以优选例示出通式(IIc)：
[化73]
(式中，R14a和R15a相同或不同，均为碳原子数1～6的烷基；X-为阴离子)
所示的咪唑鎓盐。此外，从提高耐氧化性的观点出发，优选为该咪唑鎓盐的氢原子中的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代而得到的物质。
阴离子X-的优选的具体例与(IIa)相同。
作为优选的具体例，可以举出例如
[化74]
等。
该咪唑鎓盐在粘性低且溶解性良好的方面是优异的。
(IId)：N-烷基吡啶鎓盐
可以优选例示出通式(IId)：
[化75]
(式中，R16a为碳原子数1～6的烷基；X-为阴离子)
所示的N-烷基吡啶鎓盐。此外，从提高耐氧化性的观点出发，优选为该N-烷基吡啶鎓盐的氢原子中的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代而得到的物质。
阴离子X-的优选的具体例与(IIa)相同。
作为优选的具体例，可以举出例如
[化76]
等。
该N-烷基吡啶鎓盐在粘性低且溶解性良好的方面是优异的。
(IIe)N,N-二烷基吡咯烷鎓盐
可以优选例示出通式(IIe)：
[化77]
(式中，R17a和R18a相同或不同，均为碳原子数1～6的烷基；X-为阴离子)
所示的N,N-二烷基吡咯烷鎓盐。此外，从提高耐氧化性的观点出发，优选为该N,N-二烷基吡咯烷鎓盐的氢原子中的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟二烷基取代而得到的物质。
阴离子X-的优选的具体例与(IIa)相同。
作为优选的具体例，可以举出例如
[化78]
[化79]
等。
该N,N-二烷基吡咯烷鎓盐在粘性低且溶解性良好的方面是优异的。
在这些铵盐之中，在溶解性、耐氧化性、离子传导性良好的方面，优选为(IIa)、(IIb)和(IIc)，进一步优选为
[化80]
(式中，Me为甲基；Et为乙基；X-、x、y与式(IIa-1)相同)。
此外，作为双电层电容器用电解质盐，可以使用锂盐。作为锂盐，优选为例如LiPF6、LiBF4、LiN(FSO2)2、LiAsF6、LiSbF6、LiN(SO2C2H5)2。
为了进一步提高容量，可以使用镁盐。作为镁盐，优选为例如Mg(ClO4)2、Mg(OOC2H5)2等。
在电解质盐为上述铵盐的情况下，浓度优选为0.7摩尔/升以上。如果低于0.7摩尔/升，则存在不仅低温特性变差，而且初期内部电阻变高的风险。上述电解质盐的浓度更优选为0.9摩尔/升以上。
上述浓度的上限在低温特性的方面，优选为2.0摩尔/升以下、更优选为1.5摩尔/升以下。
在上述铵盐为三乙基甲基铵四氟硼酸盐(TEMABF4)的情况下，其浓度在低温特性优异的方面，优选为0.7～1.5摩尔/升。
此外，在螺环双吡咯烷鎓四氟硼酸盐(SBPBF4)的情况下，优选为0.7～2.0摩尔/升。
本发明的电解液优选进一步包含通式(2)：
[化81]
(式中，X21为至少包含H或C的基团，n21为1～3的整数，Y21和Z21相同或不同，为至少包含H、C、O或F的基团，n22为0或1，Y21和Z21可以彼此键合而形成环)所示的化合物(2)。如果上述电解液包含化合物(2)，则即使在高温下保管的情况下，容量保持率也难以进一步降低，气体的产生量难以进一步增加。
在n21为2或3的情况下，2个或3个X21可以相同或不同。
在存在多个Y21和Z21的情况下，多个存在的Y21和Z21可以相同或不同。
作为X21，优选为-CY21Z21-(式中，Y21和Z21如上所述)或-CY21＝CZ21-(式中，Y21和Z21如上所述)所示的基团。
作为Y21，优选为选自H-、F-、CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CF3-、CF3CF2-、CH2FCH2-和CF3CF2CF2-中的至少1种。
作为Z21，优选为选自H-、F-、CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CF3-、CF3CF2-、CH2FCH2-和CF3CF2CF2-中的至少1种。
或者，Y21和Z21可以彼此键合形成可包含不饱和键、也可具有芳香性的碳环或杂环。环的碳原子数优选为3～20。
接着，针对化合物(2)的具体例进行说明。应予说明，以下的例示中“类似物”是指将所例示的酸酐的结构中的一部分在不违反本发明的主旨的范围内替换为另外的结构而得到的酸酐，可以举出例如包含多个酸酐的二聚体、三聚体和四聚体等；或取代基的碳原子数相同但例如具有支链等的结构异构体、取代基键合于酸酐的部位不同的物质等。
作为形成五元环结构的酸酐的具体例，可以举出丁二酸酐、甲基丁二酸酐(4-甲基丁二酸酐)、二甲基丁二酸酐(4,4-二甲基丁二酸酐、4,5-二甲基丁二酸酐等)、4,4,5-三甲基丁二酸酐、4,4,5,5-四甲基丁二酸酐、4-乙烯基丁二酸酐、4,5-二乙烯基丁二酸酐、苯基丁二酸酐(4-苯基丁二酸酐)、4,5-二苯基丁二酸酐、4,4-二苯基丁二酸酐、柠康酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐(4-甲基马来酸酐)、4,5-二甲基马来酸酐、苯基马来酸酐(4-苯基马来酸酐)、4,5-二苯基马来酸酐、衣康酸酐、5-甲基衣康酸酐、5,5-二甲基衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐等、和它们的类似物等。
作为形成六元环结构的酸酐的具体例，可以举出环己烷二甲酸酐(环己烷-1,2-二甲酸酐等)、4-环己烯-1,2-二甲酸酐、戊二酸酐、戊烯二酸酐、2-苯基戊二酸酐等、和它们的类似物等。
作为其他形成环状结构的酸酐的具体例，可以举出5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、环戊烷四甲酸二酐、均苯四酸酐、二甘醇酸酐等、和它们的类似物等。
作为在形成环状结构的同时被卤素原子取代的酸酐的具体例，可以举出单氟丁二酸酐(4-氟丁二酸酐等)、4,4-二氟丁二酸酐、4,5-二氟丁二酸酐、4,4,5-三氟丁二酸酐、三氟甲基丁二酸酐、四氟丁二酸酐(4,4,5,5-四氟丁二酸酐)、4-氟马来酸酐、4,5-二氟马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、5-氟衣康酸酐、5,5-二氟衣康酸酐等、和它们的类似物等。
作为化合物(2)，其中，优选为戊二酸酐、柠康酸酐、戊烯二酸酐、衣康酸酐、二甘醇酸酐、环己烷二甲酸酐、环戊烷四甲酸二酐、4-环己烯-1,2-二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、苯基丁二酸酐、2-苯基戊二酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、苯基马来酸酐、丁二酸酐、甲基丁二酸酐、二甲基丁二酸酐、三氟甲基丁二酸酐、单氟丁二酸酐、四氟丁二酸酐等，更优选为马来酸酐、甲基马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、丁二酸酐、甲基丁二酸酐、三氟甲基丁二酸酐、四氟丁二酸酐，进一步优选为马来酸酐、丁二酸酐。
化合物(2)优选为选自通式(3)：
[化82]
(式中，X31～X34相同或不同，为至少包含H、C、O或F的基团)所示的化合物(3)、和通式(4)：
[化83]
(式中，X41和X42相同或不同，为至少包含H、C、O或F的基团)所示的化合物(4)中的至少1种。
作为X31～X34，相同或不同，优选为选自烷基、氟代烷基、烯基和氟代烯基中的至少1种。X31～X34的碳原子数优选为1～10、更优选为1～3。
作为X31～X34，相同或不同，更优选为选自H-、F-、CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CF3-、CF3CF2-、CH2FCH2-和CF3CF2CF2-中的至少1种。
作为X41和X42，相同或不同，优选为选自烷基、氟代烷基、烯基和氟代烯基中的至少1种。X41和X42的碳原子数优选为1～10、更优选为1～3。
作为X41和X42，相同或不同，更优选为选自H-、F-、CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CF3-、CF3CF2-、CH2FCH2-和CF3CF2CF2-中的至少1种。
化合物(3)优选为以下的化合物中任一者。
[化84]
化合物(4)优选为以下的化合物中任一者。
[化85]
上述电解液即使在高温下保管的情况下，容量保持率也难以进一步降低，气体的产生量难以进一步增加，因此相对于上述电解液，优选包含0.0001～15质量％的化合物(2)。作为化合物(2)的含量，优选为0.01～10质量％、进一步优选为0.1～3质量％、特别优选为0.1～1.0质量％。
在上述电解液包含化合物(3)和(4)两者的情况下，即使在高温下保管的情况下容量保持率也难以进一步降低，气体的产生量难以进一步增加，因此上述电解液中，相对于上述电解液优选包含0.08～2.50质量％的化合物(3)和0.02～1.50质量％的化合物(4)，更优选包含0.80～2.50质量％的化合物(3)和0.08～1.50质量％的化合物(4)。
本发明的电解液可以包含选自下述通式(1a)、(1b)和(1c)所示的腈化合物中的至少1种。
[化86]
(式中，Ra和Rb各自独立地表示氢原子、氰基(CN)、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团；n表示1～10的整数)
[化87]
(式中，Rc表示氢原子、卤素原子、烷基、烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团、或NC-Rc1-Xc1-(Rc1表示亚烷基，Xc1表示氧原子或硫原子)所示的基团；Rd和Re各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团；m表示1～10的整数)
[化88]
/>
(式中，Rf、Rg、Rh和Ri各自独立地表示包含氰基(CN)的基团、氢原子(H)、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团；其中，Rf、Rg、Rh和Ri之中至少1个为包含氰基的基团；l表示1～3的整数)。
由此，能够提高电化学器件的高温保存特性。上述腈化合物可以单独使用，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
上述通式(1a)中、Ra和Rb各自独立地为氢原子、氰基(CN)、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团。
作为卤素原子，可以举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。其中，优选为氟原子。
作为烷基，优选碳原子数1～5。作为烷基的具体例，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。
作为烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团，可以举出上述烷基中的至少一部分氢原子被上述卤素原子取代而得到的基团。
在Ra和Rb为烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团的情况下，Ra和Rb可以彼此键合而形成环结构(例如环己烷环)。
Ra和Rb优选为氢原子或烷基。
上述通式(1a)中，n为1～10的整数。在n为2以上的情况下，n个Ra可以全部相同，也可以至少一部分不同。针对Rb，也同样如此。n优选为1～7的整数，更优选为2～5的整数。
作为上述通式(1a)所示的腈化合物，优选为二腈和三腈。
作为二腈的具体例，可以例示出丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、十一烷二腈、十二烷二腈、甲基丙二腈、乙基丙二腈、异丙基丙二腈、叔丁基丙二腈、甲基丁二腈、2,2-二甲基丁二腈、2,3-二甲基丁二腈、2,3,3-三甲基丁二腈、2,2,3,3-四甲基丁二腈、2,3-二乙基-2,3-二甲基丁二腈、2,2-二乙基-3,3-二甲基丁二腈、双环己烷-1,1-二甲腈、双环己烷-2,2-二甲腈、双环己烷-3,3-二甲腈、2,5-二甲基-2,5-己烷二甲腈、2,3-二异丁基-2,3-二甲基丁二腈、2,2-二异丁基-3,3-二甲基丁二腈、2-甲基戊二腈、2,3-二甲基戊二腈、2,4-二甲基戊二腈、2,2,3,3-四甲基戊二腈、2,2,4,4-四甲基戊二腈、2,2,3,4-四甲基戊二腈、2,3,3,4-四甲基戊二腈、1,4-二氰基戊烷、2,6-二氰基庚烷、2,7-二氰基辛烷、2,8-二氰基壬烷、1,6-二氰基癸烷、1,2-二氰基苯、1,3-二氰基苯、1,4-二氰基苯、3,3'-(亚乙基二氧基)二丙腈、3,3'-(亚乙基二硫基)二丙腈、3,9-双(2-氰乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、丁腈、邻苯二甲腈等。这些之中，特别优选为丁二腈、戊二腈、己二腈。
此外，作为三腈的具体例，可以举出戊三甲腈、丙三甲腈、1,3,5-己三甲腈、1,3,6-己三甲腈、庚三甲腈、1,2,3-丙三甲腈、1,3,5-戊三甲腈、环己烷三甲腈、三氰乙基胺、三氰基乙氧基丙烷、三氰基乙烯、三(2-氰乙基)胺等，特别优选为1,3,6-己三甲腈、环己烷三甲腈，最优选为环己烷三甲腈。
上述通式(1b)中，Rc为氢原子、卤素原子、烷基、烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团、或NC-Rc1-Xc1-(Rc1表示亚烷基，Xc1表示氧原子或硫原子)所示的基团，Rd和Re各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团。
针对卤素原子、烷基、和烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团，可以举出针对上述通式(1a)而例示的基团。
上述NC-Rc1-Xc1-中的Rc1为亚烷基。作为亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基。
Rc、Rd和Re各自独立地优选为氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团。
Rc、Rd和Re中的至少1个优选为卤素原子、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团，更优选为氟原子、或烷基的至少一部分氢原子被氟原子取代而得到的基团。
在Rd和Re为烷基、或烷基中的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团的情况下，Rd和Re可以彼此键合而形成环结构(例如环己烷环)。
上述通式(1b)中，m为1～10的整数。在m为2以上的情况下，m个Rd可以全部相同，也可以至少一部分不同。对于Re，也同样如此。m优选为2～7的整数、更优选为2～5的整数。
作为上述通式(1b)所示的腈化合物，可以例示出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、戊腈、异戊腈、月桂腈、3-甲氧基丙腈、2-甲基丁腈、三甲基乙腈、己腈、环戊甲腈、环己甲腈、氟乙腈、二氟乙腈、三氟乙腈、2-氟丙腈、3-氟丙腈、2,2-二氟丙腈、2,3-二氟丙腈、3,3-二氟丙腈、2,2,3-三氟丙腈、3,3,3-三氟丙腈、3,3'-氧二丙腈、3,3'-硫二丙腈、五氟丙腈、甲氧基乙腈、苯甲腈等。这些之中，特别优选为3,3,3-三氟丙腈。
上述通式(1c)中，Rf、Rg、Rh和Ri各自独立地为包含氰基(CN)的基团、氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团。
针对卤素原子、烷基、和烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而得到的基团，可以举出针对上述通式(1a)而例示的基团。
作为包含氰基的基团，除了氰基之外，可以举出烷基的至少一部分氢原子被氰基取代而得到的基团。作为这种情况的烷基，可以举出针对上述通式(1a)而例示的基团。
Rf、Rg、Rh和Ri之中至少1个是包含氰基的基团。优选地，Rf、Rg、Rh和Ri之中至少2个为包含氰基的基团，更优选地，Rh和Ri为包含氰基的基团。在Rh和Ri为包含氰基的基团的情况下，Rf和Rg优选为氢原子。
上述通式(1c)中，l为1～3的整数。在l为2以上的情况下，l个Rf可以全部相同，也可以至少一部分不同。针对Rg，也同样如此。l优选为1～2的整数。
作为上述通式(1c)所示的腈化合物，可以例示出3-己烯二氰、己二烯二腈(Mucononitrile)、马来腈、富马酸腈、丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈、3-甲基巴豆腈、2-甲基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈、3-甲基-2-戊烯腈、2-己烯腈等，优选为3-己烯二氰、己二烯二腈，特别优选为3-己烯二氰。
上述腈化合物的含量相对于电解液优选为0.2～7质量％。由此，能够进一步提高电化学器件的高电压下的高温保存特性、安全性。上述腈化合物的含量的合计的下限更优选为0.3质量％、进一步优选为0.5质量％。上限更优选为5质量％、进一步优选为2质量％、特别优选为0.5质量％。
本发明的电解液可以包含具有异氰酸基的化合物(以下有时简称为“异氰酸酯”)。作为上述异氰酸酯，没有特别限定，可以使用任意的异氰酸酯。作为异氰酸酯的例子，可以举出单异氰酸酯类、二异氰酸酯类、三异氰酸酯类等。
作为单异氰酸酯类的具体例，可以举出异氰酸基甲烷、异氰酸基乙烷、1-异氰酸基丙烷、1-异氰酸基丁烷、1-异氰酸基戊烷、1-异氰酸基己烷、1-异氰酸基庚烷、1-异氰酸基辛烷、1-异氰酸基壬烷、1-异氰酸基癸烷、异氰酸基环己烷、甲氧羰基异氰酸酯、乙氧羰基异氰酸酯、丙氧羰基异氰酸酯、丁氧羰基异氰酸酯、甲氧磺酰基异氰酸酯、乙氧磺酰基异氰酸酯、丙氧磺酰基异氰酸酯、丁氧磺酰基异氰酸酯、氟磺酰基异氰酸酯、异氰酸甲酯、异氰酸丁酯、异氰酸苯酯、丙烯酸2-异氰酸乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、异氰酸乙酯等。
作为二异氰酸酯类的具体例，可以举出1,4-二异氰酸根合丁烷、1,5-二异氰酸根合戊烷、1,6-二异氰酸根合己烷、1,7-二异氰酸根合庚烷、1,8-二异氰酸根合辛烷、1,9-二异氰酸根合壬烷、1,10-二异氰酸根合癸烷、1,3-二异氰酸根合丙烯、1,4-二异氰酸根合-2-丁烯、1,4-二异氰酸根合-2-氟丁烷、1,4-二异氰酸根合-2,3-二氟丁烷、1,5-二异氰酸根合-2-戊烯、1,5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷、1,6-二异氰酸根合-2-己烯、1,6-二异氰酸根合-3-己烯、1,6-二异氰酸根合-3-氟己烷、1,6-二异氰酸根合-3,4-二氟己烷、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,2-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,2-二异氰酸根合环己烷、1,3-二异氰酸根合环己烷、1,4-二异氰酸根合环己烷、二环己基甲烷-1,1'-二异氰酸酯、二环己基甲烷-2,2'-二异氰酸酯、二环己基甲烷-3,3'-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯等。
作为三异氰酸酯类的具体例，可以举出1,6,11-三异氰酸根合十一烷、4-异氰酸根合甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合甲基苯、1,3,5-三(6-异氰酸根合己烷-1-基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、4-(异氰酸根合甲基)八亚甲基二异氰酸酯等。
其中，1,6-二异氰酸根合己烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,3,5-三(6-异氰酸根合己烷-1-基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯在工业上容易获取、且可将电解液的制造成本抑制为低，因此是优选的，此外从技术观点出发也能够有助于形成稳定的覆膜状的结构物，更适合使用。
异氰酸酯的含量没有特别限定，只要不显著损害本发明的效果则为任意，相对于电解液优选为0.001质量％以上且1.0质量％以下。如果异氰酸酯的含量为该下限以上，则能够使非水系电解液二次电池具有充分的循环特性提高效果。此外，如果为该上限以下，则能够避免非水系电解液二次电池的初期的电阻增加。异氰酸酯的含量更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上、特别优选为0.2质量％以上，此外，更优选为0.8质量％以下、进一步优选为0.7质量％以下、特别优选为0.6质量％以下。
本发明的电解液可以包含环状磺酸酯。作为环状磺酸酯，没有特别限定，可以使用任意的环状磺酸酯。作为环状磺酸酯的例子，可以举出饱和环状磺酸酯、不饱和环状磺酸酯、饱和环状二磺酸酯、不饱和环状二磺酸酯等。
作为饱和环状磺酸酯的具体例，可以举出1,3-丙烷磺内酯、1-氟-1,3-丙烷磺内酯、2-氟-1,3-丙烷磺内酯、3-氟-1,3-丙烷磺内酯、1-甲基-1,3-丙烷磺内酯、2-甲基-1,3-丙烷磺内酯、3-甲基-1,3-丙烷磺内酯、1,3-丁烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯、1-氟-1,4-丁烷磺内酯、2-氟-1,4-丁烷磺内酯、3-氟-1,4-丁烷磺内酯、4-氟-1,4-丁烷磺内酯、1-甲基-1,4-丁烷磺内酯、2-甲基-1,4-丁烷磺内酯、3-甲基-1,4-丁烷磺内酯、4-甲基-1,4-丁烷磺内酯、2,4-丁烷磺内酯等。
作为不饱和环状磺酸酯的具体例，可以举出1-丙烯-1,3-磺内酯、2-丙烯-1,3-磺内酯、1-氟-1-丙烯-1,3-磺内酯、2-氟-1-丙烯-1,3-磺内酯、3-氟-1-丙烯-1,3-磺内酯、1-氟-2-丙烯-1,3-磺内酯、2-氟-2-丙烯-1,3-磺内酯、3-氟-2-丙烯-1,3-磺内酯、1-甲基-1-丙烯-1,3-磺内酯、2-甲基-1-丙烯-1,3-磺内酯、3-甲基-1-丙烯-1,3-磺内酯、1-甲基-2-丙烯-1,3-磺内酯、2-甲基-2-丙烯-1,3-磺内酯、3-甲基-2-丙烯-1,3-磺内酯、1-丁烯-1,4-磺内酯、2-丁烯-1,4-磺内酯、3-丁烯-1,4-磺内酯、1-氟-1-丁烯-1,4-磺内酯、2-氟-1-丁烯-1,4-磺内酯、3-氟-1-丁烯-1,4-磺内酯、4-氟-1-丁烯-1,4-磺内酯、1-氟-2-丁烯-1,4-磺内酯、2-氟-2-丁烯-1,4-磺内酯、3-氟-2-丁烯-1,4-磺内酯、4-氟-2-丁烯-1,4-磺内酯、1,3-丙烯磺内酯、1-氟-3-丁烯-1,4-磺内酯、2-氟-3-丁烯-1,4-磺内酯、3-氟-3-丁烯-1,4-磺内酯、4-氟-3-丁烯-1,4-磺内酯、1-甲基-1-丁烯-1,4-磺内酯、2-甲基-1-丁烯-1,4-磺内酯、3-甲基-1-丁烯-1,4-磺内酯、4-甲基-1-丁烯-1,4-磺内酯、1-甲基-2-丁烯-1,4-磺内酯、2-甲基-2-丁烯-1,4-磺内酯、3-甲基-2-丁烯-1,4-磺内酯、4-甲基-2-丁烯-1,4-磺内酯、1-甲基-3-丁烯-1,4-磺内酯、2-甲基-3-丁烯-1,4-磺内酯、3-甲基-3-丁烯-1,4-磺内酯、4-甲基-3-丁烯-14-磺内酯等。
其中，1,3-丙烷磺内酯、1-氟-1,3-丙烷磺内酯、2-氟-1,3-丙烷磺内酯、3-氟-1,3-丙烷磺内酯、1-丙烯-1,3-磺内酯从获取的容易性、能够有助于形成稳定的覆膜状的结构物的观点出发，更适合使用。环状磺酸酯的含量没有特别限定、只要不显著损害本发明的效果则为任意，相对于电解液优选为0.001质量％以上且3.0质量％以下。
如果环状磺酸酯的含量为该下限以上，则能够使非水系电解液二次电池具有充分的循环特性提高效果。此外，如果为该上限以下，则能够避免非水系电解液二次电池的制造成本的增加。环状磺酸酯的含量更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上、特别优选为0.2质量％以上，此外，更优选为2.5质量％以下、进一步优选为2.0质量％以下、特别优选为1.8质量％以下。
本发明的电解液可以进一步含有重均分子量为2000～4000、且在末端具有-OH、-OCOOH、或-COOH的聚氧乙烯。
通过含有这样的化合物，电极界面的稳定性提高，能够提高电化学器件的特性。
作为上述聚氧乙烯，可以举出例如聚氧乙烯单醇、聚氧乙烯羧酸、聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯二羧酸、聚氧乙烯三醇、聚氧乙烯三羧酸等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
其中，在电化学器件的特性变得更良好的方面，优选为聚氧乙烯单醇与聚氧乙烯二醇的混合物、和聚氧乙烯羧酸与聚氧乙烯二羧酸的混合物。
如果上述聚氧乙烯的重均分子量过小，则有可能容易氧化分解。上述重均分子量更优选为3000～4000。
上述重均分子量可以通过利用凝胶渗透色谱(GPC)法的聚苯乙烯换算而测定。
上述聚氧乙烯的含量在电解液中优选为1×10-6～1×10-2mol/kg。如果上述聚氧乙烯的含量过多，则有可能损害电化学器件的特性。
上述聚氧乙烯的含量更优选为5×10-6mol/kg以上。
本发明的电解液可以进一步含有氟代饱和环状碳酸酯、不饱和环状碳酸酯、防过充剂、其他公知的助剂等作为添加剂。由此，能够抑制电化学器件的特性的降低。
作为氟代饱和环状碳酸酯，可以举出上述通式(A)所示的化合物。其中，优选为氟碳酸亚乙酯、二氟碳酸亚乙酯、单氟甲基碳酸亚乙酯、三氟甲基碳酸亚乙酯。氟代饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
上述氟代饱和环状碳酸酯的含量相对于上述电解液，优选为0.001～10质量％、更优选为0.01～5质量％、进一步优选为0.1～3质量％。
作为不饱和环状碳酸酯，可以举出碳酸亚乙烯酯类、被具有芳香环或碳-碳双键或碳-碳三键的取代基取代的碳酸亚乙酯类、苯基碳酸酯类、乙烯基碳酸酯类、烯丙基碳酸酯类、邻苯二酚碳酸酯类等。
作为碳酸亚乙烯酯类，可以举出碳酸亚乙烯酯、甲基碳酸亚乙烯酯、4,5-二甲基碳酸亚乙烯酯、苯基碳酸亚乙烯酯、4,5-二苯基碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙烯酯、4,5-二乙烯基碳酸亚乙烯酯、烯丙基碳酸亚乙烯酯、4,5-二烯丙基碳酸亚乙烯酯、4-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-甲基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-苯基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙烯酯、4-烯丙基-5-氟碳酸亚乙烯酯、乙炔基碳酸亚乙烯酯、炔丙基碳酸亚乙烯酯、甲基碳酸亚乙烯酯、二甲基碳酸亚乙烯酯等。
作为被具有芳香环或碳-碳双键或碳-碳三键的取代基取代的碳酸亚乙酯类的具体例，可以举出乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二乙烯基碳酸亚乙酯、4-甲基-5-乙烯基碳酸亚乙酯、4-烯丙基-5-乙烯基碳酸亚乙酯、乙炔基碳酸亚乙酯、4,5-二乙炔基碳酸亚乙酯、4-甲基-5-乙炔基碳酸亚乙酯、4-乙烯基-5-乙炔基碳酸亚乙酯、4-烯丙基-5-乙炔基碳酸亚乙酯、苯基碳酸亚乙酯、4,5-二苯基碳酸亚乙酯、4-苯基-5-乙烯基碳酸亚乙酯、4-烯丙基-5-苯基碳酸亚乙酯、烯丙基碳酸亚乙酯、4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯、4-甲基-5-烯丙基碳酸亚乙酯、4-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4,5-二亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-甲基-5-烯丙基碳酸亚乙酯等。
其中，作为不饱和环状碳酸酯，优选为碳酸亚乙烯酯、甲基碳酸亚乙烯酯、4,5-二甲基碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙烯酯、4,5-乙烯基碳酸亚乙烯酯、烯丙基碳酸亚乙烯酯、4,5-二烯丙基碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二乙烯基碳酸亚乙酯、4-甲基-5-乙烯基碳酸亚乙酯、烯丙基碳酸亚乙酯、4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯、4-甲基-5-烯丙基碳酸亚乙酯、4-烯丙基-5-乙烯基碳酸亚乙酯、乙炔基碳酸亚乙酯、4,5-二乙炔基碳酸亚乙酯、4-甲基-5-乙炔基碳酸亚乙酯、4-乙烯基-5-乙炔基碳酸亚乙酯。此外，碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、乙炔基碳酸亚乙酯由于进一步形成稳定的界面保护覆膜，因此是特别优选的，最优选为碳酸亚乙烯酯。
不饱和环状碳酸酯的分子量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意。分子量优选为50以上且250以下。只要为该范围，则容易确保不饱和环状碳酸酯对电解液的溶解性，容易充分表现本发明的效果。不饱和环状碳酸酯的分子量更优选为80以上，此外，更优选为150以下。
不饱和环状碳酸酯的制造方法没有特别限制，可以任意选择公知的方法而制造。
不饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
上述不饱和环状碳酸酯的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意。上述不饱和环状碳酸酯的含量在电解液100质量％中优选为0.001质量％以上、更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上。此外，上述含量优选为5质量％以下、更优选为4质量％以下、进一步优选为3质量％以下。如果为上述范围内，则使用电解液的电化学器件容易表现充分的循环特性提高效果，此外，容易避免高温保存特性降低、气体产生量变多、放电容量维持率降低之类的情况。
作为不饱和环状碳酸酯，除了上述那样的未氟代的不饱和环状碳酸酯之外，还可以适合使用氟代不饱和环状碳酸酯。
氟代不饱和环状碳酸酯是具有不饱和键和氟原子的环状碳酸酯。只要氟代不饱和环状碳酸酯所具有的氟原子的数量为1以上，则没有特别限制。其中，氟原子通常为6以下、优选为4以下、最优选为1个或2个。
作为氟代不饱和环状碳酸酯，可以举出氟代碳酸亚乙烯酯衍生物、被具有芳香环或碳-碳双键的取代基取代的氟代碳酸亚乙酯衍生物等。
作为氟代碳酸亚乙烯酯衍生物，可以举出4-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-甲基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-苯基碳酸亚乙烯酯、4-烯丙基-5-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙烯酯等。
作为被具有芳香环或碳-碳双键的取代基取代而得到的氟代碳酸亚乙酯衍生物，可以举出4-氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-4-烯丙基碳酸亚乙酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-5-烯丙基碳酸亚乙酯、4,4-二氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4,4-二氟-4-烯丙基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4-烯丙基碳酸亚乙酯、4-氟-4,5-二乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4,5-二乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯、4-氟-4-苯基碳酸亚乙酯、4-氟-5-苯基碳酸亚乙酯、4,4-二氟-5-苯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4-苯基碳酸亚乙酯等。
其中，作为氟代不饱和环状碳酸酯，4-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-甲基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙烯酯、4-烯丙基-5-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-4-烯丙基碳酸亚乙酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-5-烯丙基碳酸亚乙酯、4,4-二氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4,4-二氟-4-烯丙基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4-乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4-烯丙基碳酸亚乙酯、4-氟-4,5-二乙烯基碳酸亚乙酯、4-氟-4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4,5-二乙烯基碳酸亚乙酯、4,5-二氟-4,5-二烯丙基碳酸亚乙酯由于形成稳定的界面保护覆膜，因此更适合使用。
氟代不饱和环状碳酸酯的分子量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意。分子量优选为50以上，以及为500以下。如果为该范围，则容易确保氟代不饱和环状碳酸酯对电解液的溶解性。
氟代不饱和环状碳酸酯的制造方法没有特别限制，可以任意选择公知的方法而制造。分子量更优选为100以上，此外，更优选为200以下。
氟代不饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。此外，氟代不饱和环状碳酸酯的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意。氟代不饱和环状碳酸酯的含量通常在电解液100质量％中，优选为0.001质量％以上、更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上，此外，优选为5质量％以下、更优选为4质量％以下、进一步优选为3质量％以下。如果为该范围内，则使用电解液的电化学器件容易表现充分的循环特性提高效果，此外，容易避免高温保存特性降低、气体产生量变多、放电容量维持率降低之类的情况。
本发明的电解液可以包含具有三键的化合物。只要是在分子内具有1个以上的三键的化合物，则不特别限定其种类。
作为具有三键的化合物的具体例，可以举出例如以下的化合物。
1-戊炔、2-戊炔、1-己炔、2-己炔、3-己炔、1-庚炔、2-庚炔、3-庚炔、1-辛炔、2-辛炔、3-辛炔、4-辛炔、1-壬炔、2-壬炔、3-壬炔、4-壬炔、1-十二碳炔、2-十二碳炔、3-十二碳炔、4-十二碳炔、5-十二碳炔、苯基乙炔、1-苯基-1-丙炔、1-苯基-2-丙炔、1-苯基-1-丁炔、4-苯基-1-丁炔、4-苯基-1-丁炔、1-苯基-1-戊炔、5-苯基-1-戊炔、1-苯基-1-己炔、6-苯基-1-己炔、二苯基乙炔、4-乙炔基甲苯、二环己基乙炔等烃化合物；
2-丙炔基甲基碳酸酯、2-丙炔基乙基碳酸酯、2-丙炔基丙基碳酸酯、2-丙炔基丁基碳酸酯、2-丙炔基苯基碳酸酯、2-丙炔基环己基碳酸酯、碳酸二(2-丙炔基)酯、1-甲基-2-丙炔基甲基碳酸酯、1,1-二甲基-2-丙炔基甲基碳酸酯、2-丁炔基甲基碳酸酯、3-丁炔基甲基碳酸酯、2-戊炔基甲基碳酸酯、3-戊炔基甲基碳酸酯、4-戊炔基甲基碳酸酯等单碳酸酯；2-丁炔-1,4-二醇二甲基二碳酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二乙基二碳酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二丙基二碳酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二丁基二碳酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二苯基二碳酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二环己基二碳酸酯等二碳酸酯；
乙酸2-丙炔酯、丙酸2-丙炔酯、丁酸2-丙炔酯、苯甲酸2-丙炔酯、环己甲酸2-丙炔酯、乙酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、丙酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、丁酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、苯甲酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、环己甲酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、乙酸2-丁炔酯、乙酸3-丁炔酯、乙酸2-戊炔酯、乙酸3-戊炔酯、乙酸4-戊炔酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2-丙烯酯、丙烯酸2-丁烯酯、丙烯酸3-丁烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2-丙烯酯、甲基丙烯酸2-丁烯酯、甲基丙烯酸3-丁烯酯、2-丙炔酸甲酯、2-丙炔酸乙酯、2-丙炔酸丙酯、2-丙炔酸乙烯酯、2-丙炔酸2-丙烯酯、2-丙炔酸2-丁烯酯、2-丙炔酸3-丁烯酯、2-丁炔酸甲酯、2-丁炔酸乙酯、2-丁炔酸丙酯、2-丁炔酸乙烯酯、2-丁炔酸2-丙烯酯、2-丁炔酸2-丁烯酯、2-丁炔酸3-丁烯酯、3-丁炔酸甲酯、3-丁炔酸乙酯、3-丁炔酸丙酯、3-丁炔酸乙烯酯、3-丁炔酸2-丙烯酯、3-丁炔酸2-丁烯酯、3-丁炔酸3-丁烯酯、2-戊炔酸甲酯、2-戊炔酸乙酯、2-戊炔酸丙酯、2-戊炔酸乙烯酯、2-戊炔酸2-丙烯酯、2-戊炔酸2-丁烯酯、2-戊炔酸3-丁烯酯、3-戊炔酸甲酯、3-戊炔酸乙酯、3-戊炔酸丙酯、3-戊炔酸乙烯酯、3-戊炔酸2-丙烯酯、3-戊炔酸2-丁烯酯、3-戊炔酸3-丁烯酯、4-戊炔酸甲酯、4-戊炔酸乙酯、4-戊炔酸丙酯、4-戊炔酸乙烯酯、4-戊炔酸2-丙烯酯、4-戊炔酸2-丁烯酯、4-戊炔酸3-丁烯酯等单羧酸酯，富马酸酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸乙酯；
2-丁炔-1,4-二醇二乙酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二丙酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二丁酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二苯甲酸酯、2-丁炔-1,4-二醇二环己甲酸酯、六氢苯并[1,3,2]二氧硫杂环戊烷-2-氧化物(1,2-环己二醇、2,2-二氧代-1,2-氧硫杂环戊烷-4-基乙酸酯、2,2-二氧代-1,2-氧硫杂环戊烷-4-基乙酸酯等二羧酸酯；
草酸单甲单2-丙炔酯、草酸单乙单2-丙炔酯、草酸单丙单2-丙炔酯、草酸单2-丙炔单乙烯酯、草酸单烯丙单2-丙炔酯、草酸二(2-丙炔酯)、草酸单2-丁炔单甲酯、草酸单2-丁炔单乙酯、草酸单2-丁炔单丙酯、草酸单2-丁炔单乙烯酯、草酸单烯丙单2-丁炔酯、草酸二(2-丁炔酯)、草酸单3-丁炔单甲酯、草酸单3-丁炔单乙酯、草酸单3-丁炔单丙酯、草酸单3-丁炔单乙烯酯、草酸单烯丙单3-丁炔酯、草酸二(3-丁炔酯)等草酸二酯；
甲基(2-丙炔基)(乙烯基)氧化膦、二乙烯基(2-丙炔基)氧化膦、二(2-丙炔基)(乙烯基)氧化膦、二(2-丙烯基)(2-丙炔基)氧化膦、二(2-丙炔基)(2-丙烯基)氧化膦、二(3-丁烯基)(2-丙炔基)氧化膦、和二(2-丙炔基)(3-丁烯基)氧化膦等氧化膦；
甲基(2-丙烯基)次磷酸2-丙炔酯、2-丁烯基(甲基)次磷酸2-丙炔酯、二(2-丙烯基)次磷酸2-丙炔酯、二(3-丁烯基)次磷酸2-丙炔酯、甲基(2-丙烯基)次磷酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、2-丁烯基(甲基)次磷酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、二(2-丙烯基)次磷酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、和二(3-丁烯基)次磷酸1,1-二甲基-2-丙炔酯、甲基(2-丙炔基)次磷酸2-丙烯酯、甲基(2-丙炔基)次磷酸3-丁烯酯、二(2-丙炔基)次磷酸2-丙烯酯、二(2-丙炔基)次磷酸3-丁烯酯、2-丙炔基(2-丙烯基)次磷酸2-丙烯酯、和2-丙炔基(2-丙烯基)次磷酸3-丁烯酯等次磷酸酯；
2-丙烯基膦酸(甲基)(2-丙炔基)酯、2-丁烯基膦酸(甲基)(2-丙炔基)酯、2-丙烯基膦酸(2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、3-丁烯基膦酸(3-丁烯基)(2-丙炔基)酯、2-丙烯基膦酸(1,1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)酯、2-丁烯基膦酸(1,1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)酯、2-丙烯基膦酸(1,1-二甲基-2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、和3-丁烯基膦酸(3-丁烯基)(1,1-二甲基-2-丙炔基)酯、甲基膦酸(2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、甲基膦酸(3-丁烯基)(2-丙炔基)酯、甲基膦酸(1,1-二甲基-2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、甲基膦酸(3-丁烯基)(1,1-二甲基-2-丙炔基)酯、乙基膦酸(2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、乙基膦酸(3-丁烯基)(2-丙炔基)酯、乙基膦酸(1,1-二甲基-2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、和乙基膦酸(3-丁烯基)(1,1-二甲基-2-丙炔基)酯等膦酸酯；
磷酸(甲基)(2-丙烯基)(2-丙炔基)酯、磷酸(乙基)(2-丙烯基)(2-丙炔基)酯、磷酸(2-丁烯基)(甲基)(2-丙炔基)酯、磷酸(2-丁烯基)(乙基)(2-丙炔基)酯、磷酸(1,1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)(2-丙烯基)酯、磷酸(1,1-二甲基-2-丙炔基)(乙基)(2-丙烯基)酯、磷酸(2-丁烯基)(1,1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)酯、和磷酸(2-丁烯基)(乙基)(1,1-二甲基-2-丙炔基)酯等磷酸酯；
这些之中，具有炔氧基的化合物由于在电解液中更稳定地形成负极覆膜，故而优选。
进一步，从保存特性提高的观点出发，特别优选为2-丙炔基甲基碳酸酯、碳酸二(2-丙炔酯)、2-丁炔-1,4-二醇二甲基二碳酸酯、乙酸2-丙炔酯、2-丁炔-1,4-二醇二乙酸酯、草酸单甲单2-丙炔酯、草酸二(2-丙炔酯)等化合物。
上述具有三键的化合物可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。本发明的具有三键的化合物相对于电解液总体的配合量没有限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意，相对于本发明的电解液，以通常为0.01质量％以上、优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、此外通常为5质量％以下、优选为3质量％以下、更优选为1质量％以下的浓度含有。在满足上述范围的情况下，输出特性、负载特性、循环特性、高温保存特性等效果进一步提高。
本发明的电解液中，为了在使用电解液的电化学器件达到过充电等状态时有效地抑制电池的破裂·起火，可以使用防过充剂。
作为防过充剂，可以举出联苯、邻三联苯、间三联苯、对三联苯等未取代或被烷基取代的三联苯衍生物、未取代或被烷基取代的三联苯衍生物的部分氢化物、环己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚、二苯并呋喃、二苯基环己烷、1,1,3-三甲基-3-苯基茚满、环戊基苯、环己基苯、异丙苯、1,3-二异丙基苯、1,4-二异丙基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、叔己基苯、苯甲醚等芳香族化合物；2-氟联苯、4-氟联苯、邻环己基氟苯、对环己基氟苯、邻环己基氟苯、对环己基氟苯氟苯、氟甲苯、三氟甲苯等上述芳香族化合物的部分氟化物；2,4-二氟苯甲醚、2,5-二氟苯甲醚、1,6-二氟苯甲醚、2,6-二氟苯甲醚、3,5-二氟苯甲醚等含氟苯甲醚化合物；乙酸3-丙基苯基酯、乙酸2-乙基苯基酯、乙酸苄基苯基酯、乙酸甲基苯基酯、乙酸苄酯、乙酸苯乙基苯基酯等芳香族乙酸酯类；碳酸二苯酯、苯碳酸甲酯等芳香族碳酸酯类；甲苯、二甲苯等甲苯衍生物；2-甲基联苯、3-甲基联苯、4-甲基联苯、邻环己基联苯等未取代或被烷基取代的联苯衍生物等。其中，优选为联苯、烷基联苯、三联苯、三联苯的部分氢化物、环己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚、二苯并呋喃等芳香族化合物、二苯基环己烷、1,1,3-三甲基-3-苯基茚满、乙酸3-丙基苯基酯、乙酸2-乙基苯基酯、乙酸苄基苯基酯、乙酸甲基苯基酯、乙酸苄酯、碳酸二苯酯、苯碳酸甲酯等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在组合使用2种以上的情况下，从防过充特性和高温保存特性的平衡的观点出发，特别优选环己基苯与叔丁基苯或叔戊基苯的组合，优选组合使用选自联苯、烷基联苯、三联苯、三联苯的部分氢化物、环己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯等不含氧的芳香族化合物中的至少1种与选自二苯醚、二苯并呋喃等含氧芳香族化合物中的至少1种。
本发明中使用的电解液中，可以使用羧酸酐(其中，化合物(2)除外)。优选为下述通式(6)所示的化合物。羧酸酐的制造方法没有特别限制，可以任意选择公知的方法而制造。
[化89]
(通式(6)中，R61、R62各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1以上、15以下的烃基)
R61、R62只要是一价的烃基，其种类就没有特别限制。例如，可以为脂肪族烃基或芳香族烃基，也可以为脂肪族烃基和芳香族烃基键合得到的基团。脂肪族烃基可以为饱和烃基，也可以包含不饱和键(碳-碳双键或碳-碳三键)。此外，脂肪族烃基可以为链状或环状，在链状的情况下，可以为直链状或支链状。进一步，可以为链状与环状键合而得到的基团。应予说明，R61和R62可以彼此相同，也可以不同。
此外，在R61、R62的烃基具有取代基的情况下，其取代基的种类只要不违反本发明的主旨，则没有特别限制，作为例子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子，优选为氟原子。或者，作为除了卤素原子之外的取代基，还可以举出酯基、氰基、羰基、醚基等具有官能团的取代基等，优选为氰基、羰基。R61、R62的烃基可以仅具有一个这些取代基，也可以具有两个以上。在具有两个以上的取代基的情况下，这些取代基可以相同，也可以彼此不同。
R61、R62的各个烃基的碳原子数通常为1以上，此外通常为15以下、优选为12以下、更优选为10以下、进一步优选为9以下。在R1和R2彼此键合而形成二价的烃基的情况下，该二价的烃基的碳原子数通常为1以上，此外通常15以下、优选为13以下、更优选为10以下、进一步优选为8以下。应予说明，在R61、R62的烃基具有含有碳原子的取代基的情况下，还优选包括其取代基在内的R61、R62整体的碳原子数满足上述范围。
接着，针对上述通式(6)所示的酸酐的具体例进行说明。应予说明，以下的例示中“类似物”是指在不违反本发明的主旨的范围内将所例示的酸酐的结构中的一部分替换为其它结构而得到的酸酐，可以举出例如由多个酸酐构成的二聚体、三聚体和四聚体等；或取代基的碳原子数相同但例如具有支链等的结构异构体、取代基键合于酸酐的部位不同的物质等。
首先，以下举出R61、R62相同的酸酐的具体例。
作为R61、R62为链状烷基的酸酐的具体例，可以举出乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、2-甲基丙酸酐、2,2-二甲基丙酸酐、2-甲基丁酸酐、3-甲基丁酸酐、2,2-二甲基丁酸酐、2,3-二甲基丁酸酐、3,3-二甲基丁酸酐、2,2,3-三甲基丁酸酐、2,3,3-三甲基丁酸酐、2,2,3,3-四甲基丁酸酐、2-乙基丁酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为环状烷基的酸酐的具体例，可以举出环丙甲酸酐、环戊甲酸酐、环己甲酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为烯基的酸酐的具体例，可以举出丙烯酸酐、2-甲基丙烯酸酐、3-甲基丙烯酸酐、2,3-二甲基丙烯酸酐、3,3-二甲基丙烯酸酐、2,3,3-三甲基丙烯酸酐、2-苯基丙烯酸酐、3-苯基丙烯酸酐、2,3-二苯基丙烯酸酐、3,3-二苯基丙烯酸酐、3-丁烯酸酐、2-甲基-3-丁烯酸酐、2,2-二甲基-3-丁烯酸酐、3-甲基-3-丁烯酸酐、2-甲基-3-甲基-3-丁烯酸酐、2,2-二甲基-3-甲基-3-丁烯酸酐、3-戊烯酸酐、4-戊烯酸酐、2-环戊烯甲酸酐、3-环戊烯甲酸酐、4-环戊烯甲酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为炔基的酸酐的具体例，可以举出丙炔酸酐、3-苯基丙炔酸酐、2-丁炔酸酐、2-戊炔酸酐、3-丁炔酸酐、3-戊炔酸酐、4-戊炔酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为芳基的酸酐的具体例，可以举出苯甲酸酐、4-甲基苯甲酸酐、4-乙基苯甲酸酐、4-叔丁基苯甲酸酐、2-甲基苯甲酸酐、2,4,6-三甲基苯甲酸酐、1-萘甲酸酐、2-萘甲酸酐等、和它们的类似物等。
此外，作为R61、R62被卤素原子取代的酸酐的例子，以下主要举出被氟原子取代的酸酐的例子，但这些氟原子中的一部分或全部被氯原子、溴原子、碘原子替代而得到的酸酐也包括在例示化合物中。
作为R61、R62为被卤素原子取代的链状烷基的酸酐的例子，可以举出氟乙酸酐、二氟乙酸酐、三氟乙酸酐、2-氟丙酸酐、2,2-二氟丙酸酐、2,3-二氟丙酸酐、2,2,3-三氟丙酸酐、2,3,3-三氟丙酸酐、2,2,3,3-四氟丙酸酐、2,3,3,3-四氟丙酸酐、3-氟丙酸酐、3,3-二氟丙酸酐、3,3,3-三氟丙酸酐、全氟丙酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为被卤素原子取代的环状烷基的酸酐的例子，可以举出2-氟环戊甲酸酐、3-氟环戊甲酸酐、4-氟环戊甲酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为被卤素原子取代的烯基的酸酐的例子，可以举出2-氟丙烯酸酐、3-氟丙烯酸酐、2,3-二氟丙烯酸酐、3,3-二氟丙烯酸酐、2,3,3-三氟丙烯酸酐、2-(三氟甲基)丙烯酸酐、3-(三氟甲基)丙烯酸酐、2,3-双(三氟甲基)丙烯酸酐、2,3,3-三(三氟甲基)丙烯酸酐、2-(4-氟苯基)丙烯酸酐、3-(4-氟苯基)丙烯酸酐、2,3-双(4-氟苯基)丙烯酸酐、3,3-双(4-氟苯基)丙烯酸酐、2-氟-3-丁烯酸酐、2,2-二氟-3-丁烯酸酐、3-氟-2-丁烯酸酐、4-氟-3-丁烯酸酐、3,4-二氟-3-丁烯酸酐、3,3,4-三氟-3-丁烯酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为被卤素原子取代的炔基的酸酐的例子，可以举出3-氟-2-丙炔酸酐、3-(4-氟苯基)-2-丙炔酸酐、3-(2,3,4,5,6-五氟苯基)-2-丙炔酸酐、4-氟-2-丁炔酸酐、4,4-二氟-2-丁炔酸酐、4,4,4-三氟-2-丁炔酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为被卤素原子取代的芳基的酸酐的例子，可以举出4-氟苯甲酸酐、2,3,4,5,6-五氟苯甲酸酐、4-三氟甲基苯甲酸酐等、和它们的类似物等。
作为R61、R62为酯、腈、酮、醚等具有官能团的取代基的酸酐的例子，可以举出甲氧基甲酸酐、乙氧基甲酸酐、甲基草酸酐、乙基草酸酐、2-氰基乙酸酐、2-氧代丙酸酐、3-氧代丁酸酐、4-乙酰基苯甲酸酐、甲氧基乙酸酐、4-甲氧基苯甲酸酐等、和它们的类似物等。
接着，以下举出R61、R62彼此不同的酸酐的具体例。
作为R61、R62，可以考虑上述举出的例子和它们的类似物的全部的组合，以下举出代表例。
作为链状烷基彼此的组合的例子，可以举出乙酸丙酸酐、乙酸丁酸酐、丁酸丙酸酐、乙酸2-甲基丙酸酐等。
作为链状烷基与环状烷基的组合的例子，可以举出乙酸环戊甲酸酐、乙酸环己甲酸酐、环戊甲酸丙酸酐等。
作为链状烷基与烯基的组合的例子，可以举出乙酸丙烯酸酐、乙酸3-甲基丙烯酸酐、乙酸3-丁烯酸酐、丙烯酸丙酸酐等。
作为链状烷基与炔基的组合的例子，可以举出乙酸丙炔酸酐、乙酸2-丁炔酸酐、乙酸3-丁炔酸酐、乙酸3-苯基丙炔酸酐丙酸丙炔酸酐等。
作为链状烷基与芳基的组合的例子，可以举出乙酸苯甲酸酐、乙酸4-甲基苯甲酸酐、乙酸1-萘甲酸酐、苯甲酸丙酸酐等。
作为链状烷基与具有官能团的烃基的组合的例子，可以举出乙酸氟乙酸酐、乙酸三氟乙酸酐、乙酸4-氟苯甲酸酐、氟乙酸丙酸酐、乙酸烷基草酸酐、乙酸2-氰基乙酸酐、乙酸2-氧代丙酸酐、乙酸甲氧基乙酸酐、甲氧基乙酸丙酸酐等。
作为环状烷基彼此的组合的例子，可以举出环戊甲酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基与烯基的组合的例子，可以举出丙烯酸环戊甲酸酐、3-甲基丙烯酸环戊甲酸酐、3-丁烯酸环戊甲酸酐、丙烯酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基与炔基的组合的例子，可以举出丙炔酸环戊甲酸酐、2-丁炔酸环戊甲酸酐、丙炔酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基与芳基的组合的例子，可以举出苯甲酸环戊甲酸酐、4-甲基苯甲酸环戊甲酸酐、苯甲酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基与具有官能团的烃基的组合的例子，可以举出氟乙酸环戊甲酸酐、环戊甲酸三氟乙酸酐、环戊甲酸2-氰基乙酸酐、环戊甲酸甲氧基乙酸酐、环己甲酸氟乙酸酐等。
作为烯基彼此的组合的例子，可以举出丙烯酸2-甲基丙烯酸酐、丙烯酸3-甲基丙烯酸酐、丙烯酸3-丁烯酸酐、2-甲基丙烯酸3-甲基丙烯酸酐等。
作为烯基与炔基的组合的例子，可以举出丙烯酸丙炔酸酐、丙烯酸2-丁炔酸酐、2-甲基丙烯酸丙炔酸酐等。
作为烯基与芳基的组合的例子，可以举出丙烯酸苯甲酸酐、丙烯酸4-甲基苯甲酸酐、2-甲基丙烯酸苯甲酸酐等。
作为烯基与具有官能团的烃基的组合的例子，可以举出丙烯酸氟乙酸酐、丙烯酸三氟乙酸酐、丙烯酸2-氰基乙酸酐、丙烯酸甲氧基乙酸酐、2-甲基丙烯酸氟乙酸酐等。
作为炔基彼此的组合的例子，可以举出丙炔酸2-丁炔酸酐、丙炔酸3-丁炔酸酐、2-丁炔酸3-丁炔酸酐等。
作为炔基与芳基的组合的例子，可以举出苯甲酸丙炔酸酐、4-甲基苯甲酸丙炔酸酐、苯甲酸2-丁炔酸酐等。
作为炔基与具有官能团的烃基的组合的例子，可以举出丙炔酸氟乙酸酐、丙炔酸三氟乙酸酐、丙炔酸2-氰基乙酸酐、丙炔酸甲氧基乙酸酐、2-丁炔酸氟乙酸酐等。
作为芳基彼此的组合的例子，可以举出苯甲酸4-甲基苯甲酸酐、苯甲酸1-萘甲酸酐、4-甲基苯甲酸1-萘甲酸酐等。
作为芳基与具有官能团的烃基的组合的例子，可以举出苯甲酸氟乙酸酐、苯甲酸三氟乙酸酐、苯甲酸2-氰基乙酸酐、苯甲酸甲氧基乙酸酐、4-甲基苯甲酸氟乙酸酐等。
作为具有官能团的烃基彼此的组合的例子，可以举出氟乙酸三氟乙酸酐、氟乙酸2-氰基乙酸酐、氟乙酸甲氧基乙酸酐、三氟乙酸2-氰基乙酸酐等。
在构成上述的链状结构的酸酐之中，优选为乙酸酐、丙酸酐、2-甲基丙酸酐、环戊甲酸酐、环己甲酸酐等、丙烯酸酐、2-甲基丙烯酸酐、3-甲基丙烯酸酐、2,3-二甲基丙烯酸酐、3,3-二甲基丙烯酸酐、3-丁烯酸酐、2-甲基-3-丁烯酸酐、丙炔酸酐、2-丁炔酸酐、苯甲酸酐、2-甲基苯甲酸酐、4-甲基苯甲酸酐、4-叔丁基苯甲酸酐、三氟乙酸酐、3,3,3-三氟丙酸酐、2-(三氟甲基)丙烯酸酐、2-(4-氟苯基)丙烯酸酐、4-氟苯甲酸酐、2,3,4,5,6-五氟苯甲酸酐、甲氧基甲酸酐、乙氧基甲酸酐，更优选为丙烯酸酐、2-甲基丙烯酸酐、3-甲基丙烯酸酐、苯甲酸酐、2-甲基苯甲酸酐、4-甲基苯甲酸酐、4-叔丁基苯甲酸酐、4-氟苯甲酸酐、2,3,4,5,6-五氟苯甲酸酐、甲氧基甲酸酐、乙氧基甲酸酐。
这些化合物通过适当地形成与草酸锂盐的键合而形成耐久性优异的覆膜，从而能够特别地提高耐久试验后的充放电倍率特性、输入输出特性、阻抗谱特性，从这个角度而言，这些化合物是优选的。
应予说明，上述羧酸酐的分子量没有限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意，通常为90以上、优选为95以上，另一方面，通常为300以下、优选为200以下。如果羧酸酐的分子量为上述范围内，则能够抑制电解液的粘度上升，且可使覆膜密度适当化，因此能够适当提高耐久性。
此外，上述羧酸酐的制造方法也没有特别限制，可以任意选择公知的方法而制造。以上说明的羧酸酐在本发明的非水系电解液中，可以单独含有任意1种，也可以以任意的组合和比率同时含有2种以上。
此外，本发明的上述羧酸酐相对于电解液的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意，相对于本发明的电解液，期望以通常为0.01质量％以上、优选为0.1质量％以上、此外通常为5质量％以下、优选为3质量％以下的浓度含有。如果羧酸酐的含量为上述范围内，则容易表达循环特性提高效果，此外反应性为适合，因此电池特性容易提高。
本发明的电解液中，可以使用公知的其他助剂。作为其他助剂，可以举出1,4-酐赤藓糖醇碳酸酯(erythritancarbonate)、螺-双-二亚甲基碳酸酯、甲氧基乙基-甲基碳酸酯等碳酸酯化合物；2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-二乙烯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷等螺环化合物；亚硫酸亚乙酯、氟磺酸甲酯、氟磺酸乙酯、甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯、白消安、环丁烯砜、硫酸亚乙酯、硫酸亚乙烯酯、二苯砜、N,N-二甲基甲磺酰胺、N,N-二乙基甲磺酰胺、乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙烯基磺酸甲酯、乙烯基磺酸乙酯、乙烯基磺酸烯丙酯、乙烯基磺酸炔丙酯、烯丙基磺酸甲酯、烯丙基磺酸乙酯、烯丙基磺酸烯丙酯、烯丙基磺酸炔丙酯、1,2-双(乙烯基磺酰氧基)乙烷、丙二磺酸酐、磺基丁酸酐、磺基苯甲酸酐、磺基丙酸酐、乙二磺酸酐、甲烷二磺酸亚甲酯、甲磺酸2-丙炔-1-醇、亚硫酸亚戊酯、甲磺酸五氟苯酯、硫酸亚丙酯、亚硫酸亚丙酯、丙烷磺内酯、亚硫酸亚丁酯、丁烷-2,3-二基二甲烷磺酸酯、2-丁炔-1,4-二基二甲烷磺酸酯、2-苯基二环己烷、2-丁炔-1,4-二基二甲酸酯、乙烯基磺酸2-丙炔酯、双(2-乙烯基磺酰基乙基)醚、5-乙烯基-六氢-1,3,2-苯并二氧硫杂环戊烷-2-氧化物、2-(甲磺酰氧基)丙酸2-丙炔酯、5,5-二甲基-1,2-氧硫杂环戊烷-4-酮2,2-二氧化物、3-磺基-丙酸酐甲烷二磺酸三亚甲酯2-甲基四氢呋喃、甲烷二磺酸三亚甲酯、四亚甲基亚砜、甲烷二磺酸二亚甲酯、二氟乙基甲基砜、二乙烯基砜、1,2-双(乙烯基磺酰基)乙烷、乙二膦酸甲酯、乙二膦酸乙酯、硫酸亚乙酯等含硫化合物；1-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-哌啶酮、3-甲基-2-恶唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮和N-甲基丁二酰亚胺、硝基甲烷、硝基乙烷、噻吩1-氧化物、乙二胺等含氮化合物；亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯、二乙基磷酰基乙酸乙酯、二甲基次膦酸甲酯、二乙基次膦酸乙酯、三甲基氧化膦、三乙基氧化膦、磷酸双(2,2-二氟乙基)2,2,2-三氟乙基酯、磷酸双(2,2,3,3-四氟丙基)2,2,2-三氟乙基酯、磷酸双(2,2,2-三氟乙基)甲基酯、磷酸双(2,2,2-三氟乙基)乙基酯、磷酸双(2,2,2-三氟乙基)2,2-二氟乙基酯磷酸双(2,2,2-三氟乙基)2,2,3,3-四氟丙基酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2,2,2-三氟乙基)酯、磷酸三(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-基)酯、磷酸三辛酯、磷酸2-苯基苯基二甲基酯、磷酸2-苯基苯基二乙基酯、磷酸(2,2,2-三氟乙基)(2,2,3,3-四氟丙基)甲基酯、磷酸三酯、亚甲基双膦酸甲酯、亚甲基双膦酸乙酯、2-(二甲氧基磷酰基)乙酸甲酯、2-(二甲基磷酰基)乙酸甲酯、2-(二乙氧基磷酰基)乙酸甲酯、2-(二乙基磷酰基)乙酸甲酯、亚丁基双膦酸甲酯、亚丁基双膦酸乙酯、2-(二甲氧基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、2-(二甲基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、2-(二乙氧基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、2-(二乙基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、磷酸三(三甲基硅基)酯、亚磷酸三(三甲基硅基)酯、磷酸三(三乙基硅基)酯、亚磷酸三(三乙基硅基)酯等含磷化合物；庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环庚烷、甲酸甲酯、草酸单甲单2-丙炔酯、甲基丙烯酸2-丙炔酯、丙二酸二甲酯、丙二酸酯、戊烷、苯、呋喃、萘、2,5,8,11-四氧杂十二烷、2,5,8,11,14-五氧杂十五烷、3-戊酮、2-苯基二环己烷、3-烯丙基丁二酸酐、乙氧基甲氧基乙烷、三甲氧基甲烷、环己烷等烃化合物；氟苯、二氟苯、六氟苯、三氟甲苯、单氟苯、1-氟-2-环己基苯、1-氟-4-叔丁基苯、1-氟-3-环己基苯、1-氟-2-环己基苯、氟代联苯等含氟芳香族化合物；硼酸三(三甲基硅基)酯、硼酸三(三甲氧基硅基)酯、磷酸三(三甲基硅基)酯、磷酸三(三甲氧基硅基)酯、双甲醇三甲基正硅酸铝盐、双乙醇三乙基正硅酸铝盐、双丙醇三乙基正硅酸铝盐、双丁醇三甲基正硅酸铝盐、双丁醇三乙基正硅酸铝盐、四(三甲基硅氧基)钛、四(三乙基硅氧基)钛1、亚磷酸三(三甲基硅基)酯、多磷酸三甲基硅基酯、四甲基硅烷等硅烷化合物；草酸二甲酯、二氧杂环戊烷、二氧杂环己烷、二甲基酮、二乙基酮、草酸二乙酯、草酸二(2-丙炔酯)、丁二酸二甲酯、戊二酸二(2-丙炔酯)、甲酸2-丙炔酯、甲酸乙酯、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚(ethyl monoglyme)、草酸甲乙酯、甲酸乙酯等含氧化合物等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。通过添加这些助剂，能够提高高温保存后的容量维持特性、循环特性。
作为上述其他助剂，其中，优选为含磷化合物，优选为磷酸三(三甲基硅基)酯。
其他助剂的配合量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意。其他助剂在电解液100质量％中，优选为0.01质量％以上，此外为5质量％以下。如果为该范围，则容易充分表达其他助剂的效果，还容易避免高负载放电特性等电池的特性降低之类的情况。其他助剂的配合量更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.2质量％以上，此外，更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下。
本发明的电解液在不损害本发明的效果范围内，可以进一步含有环状和链状羧酸酯、醚化合物、含氮化合物、含硼化合物、有机含硅化合物、不燃(阻燃)化剂、表面活性剂、高介电常数化添加剂、循环特性和倍率特性改善剂、砜系化合物等作为添加剂。
作为上述环状羧酸酯，可以举出其结构式中的碳原子总数为3～12的环状羧酸酯。具体而言，可以举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯、3-甲基-γ-丁内酯等。其中，γ-丁内酯由于能够提高锂离子解离度，由此能够提高电化学器件的特性，因此是特别优选的。
作为添加剂的环状羧酸酯的配合量，通常在溶剂100质量％中，优选为0.1质量％以上、更优选为1质量％以上。如果为该范围，则容易改善电解液的电导率、提高电化学器件的大电流放电特性。此外，环状羧酸酯的配合量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下。通过这样设定上限，容易使电解液的粘度处于适当的范围，避免电导率的降低，抑制负极电阻的增大，容易使电化学器件的大电流放电特性处于良好的范围。
此外，作为上述环状羧酸酯，也能够适合使用氟代环状羧酸酯(含氟内酯)。作为含氟内酯，可以举出例如下述式(C)：
[化90]
(式中，X15～X20相同或不同，均为-H、-F、-Cl、-CH3或氟代烷基；其中，X15～X20中的至少1个为氟代烷基)
所示的含氟内酯。
作为X15～X20中的氟代烷基，可以举出例如-CFH2、-CF2H、-CF3、-CH2CF3、-CF2CF3、-CH2CF2CF3、-CF(CF3)2等，从耐氧化性高、具有安全性提高效果的观点出发，优选为-CH2CF3、-CH2CF2CF3。
如果X15～X20中的至少1个为氟代烷基，则-H、-F、-Cl、-CH3或氟代烷基可以仅在X15～X20中的一处进行取代，也可以在多处进行取代。从电解质盐的溶解性良好的观点出发，优选为1～3处、进一步优选为1～2处。
氟代烷基的取代位置没有特别限定，从合成收率良好的观点出发，X17和/或X18、特别是X17或X18为氟代烷基，其中，氟代烷基优选为-CH2CF3、-CH2CF2CF3。除了氟代烷基之外的X15～X20为-H、-F、-Cl或CH3，特别地从电解质盐的溶解性良好的观点出发，优选为-H。
作为含氟内酯，除了上述式所示的物质之外，还可以举出例如下述式(D)：
[化91]
(式中，A和B中任一者为CX226X227(X226和X227相同或不同，均为-H、-F、-Cl、-CF3、-CH3或氢原子可被卤素原子取代且在链中可包含杂原子的烷基)，另一者为氧原子；Rf12为可具有醚键的氟代烷基或氟代烷氧基；X221和X222相同或不同，均为-H、-F、-Cl、-CF3或CH3；X223～X225相同或不同，均为-H、-F、-Cl或氢原子可被卤素原子取代且在链中可包含杂原子的烷基；n＝0或1)
所示的含氟内酯等。
作为式(D)所示的含氟内酯，从合成容易的观点、化学稳定性良好的观点出发，可以优选举出下述式(E)所示的五元环结构：
[化92]
(式中，A、B、Rf12、X221、X222和X223与式(D)中相同)，
进一步地，根据A和B的组合，包括下述式(F)和下述式(G)所示的含氟内酯：
[化93]
(式中，Rf12、X221、X222、X223、X226和X227与式(D)中相同)：
[化94]
(式中，Rf12、X221、X222、X223、X226和X227与式(D)中相同)。
这些之中，从在特别能够发挥出高介电常数、高耐电压之类的优异的特性的方面、以及电解质盐的溶解性良好、内部电阻的降低良好的方面提高本发明的电解液的特性的观点出发，可以举出
[化95]
等。
通过含有氟代环状羧酸酯，可得到提高离子导电性、提高安全性、提高高温时的稳定性之类的效果。
作为上述链状羧酸酯，可以举出其结构式中的碳原子总数为3～7的链状羧酸酯。具体而言，可以举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸异丁酯、丙酸正丁酯、丁酸甲酯、丙酸异丁酯、丙酸叔丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、异丁酸甲酯、异丁酸乙酯、异丁酸正丙酯、异丁酸异丙酯等。
其中，从通过粘度降低来提高离子传导性的观点出发，优选为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯等。
作为上述醚化合物，优选为碳原子数2～10的链状醚、和碳原子数3～6的环状醚。
作为碳原子数2～10的链状醚，可以举出二甲基醚、二乙基醚、二正丁基醚、二甲氧基甲烷、甲氧基乙氧基甲烷、二乙氧基甲烷、二甲氧基乙烷、甲氧基乙氧基乙烷、二乙氧基乙烷、乙二醇二正丙基醚、乙二醇二正丁基醚、二乙二醇、二乙二醇二甲醚、五乙二醇、三乙二醇二甲醚、三乙二醇、四乙二醇、四乙二醇二甲醚、二异丙基醚等。
此外，作为上述醚化合物，还可以适合地使用氟代醚。
作为上述氟代醚，可以举出下述通式(I)：
Rf3-O-Rf4(I)
(式中，Rf3和Rf4相同或不同，为碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的氟代烷基；其中，Rf3和Rf4中的至少一者为氟代烷基)
所示的氟代醚(I)。通过含有氟代醚(I)，电解液的阻燃性提高，同时高温高电压下的稳定性、安全性提高。
上述通式(I)中，Rf3和Rf4中的至少一者为碳原子数1～10的氟代烷基即可，从进一步提高电解液的阻燃性和高温高电压下的稳定性、安全性的观点出发，优选Rf3和Rf4同时为碳原子数1～10的氟代烷基。在该情况下，Rf3和Rf4可以相同，也可以彼此不同。
其中，更优选的是，Rf3和Rf4相同或不同，Rf3为碳原子数3～6的氟代烷基、且Rf4为碳原子数2～6的氟代烷基。
如果Rf3和Rf4的合计碳原子数过少，则氟代醚的沸点过低，此外，如果Rf3或Rf4的碳原子数过多，则电解质盐的溶解性降低，对其与其他溶剂的相溶性也开始产生负面影响，此外粘度上升，因此倍率特性降低。当Rf3的碳原子数为3或4、Rf4的碳原子数为2或3时，在沸点和倍率特性优异的方面是有利的。
上述氟代醚(I)的氟含有率优选为40～75质量％。当具有该范围的氟含有率时，不燃性和相溶性的平衡特别优异。此外，从耐氧化性、安全性良好的观点出发，也是优选的。
上述氟含有率的下限更优选为45质量％、进一步优选为50质量％、特别优选为55质量％。上限更优选为70质量％、进一步优选为66质量％。
应予说明，氟代醚(I)的氟含有率是基于氟代醚(I)的结构式，通过{(氟原子的个数×19)/氟代醚(I)的分子量}×100(％)而算出的值。
作为Rf3，可以举出例如CF3CF2CH2-、CF3CFHCF2-、HCF2CF2CF2-、HCF2CF2CH2-、CF3CF2CH2CH2-、CF3CFHCF2CH2-、HCF2CF2CF2CF2-、HCF2CF2CF2CH2-、HCF2CF2CH2CH2-、HCF2CF(CF3)CH2-等。此外，作为Rf4，可以举出例如-CH2CF2CF3、-CF2CFHCF3、-CF2CF2CF2H、-CH2CF2CF2H、-CH2CH2CF2CF3、-CH2CF2CFHCF3、-CF2CF2CF2CF2H、-CH2CF2CF2CF2H、-CH2CH2CF2CF2H、-CH2CF(CF3)CF2H、-CF2CF2H、-CH2CF2H、-CF2CH3等。
作为上述氟代醚(I)的具体例，可以举出例如HCF2CF2CH2OCF2CF2H、CF3CF2CH2OCF2CF2H、HCF2CF2CH2OCF2CFHCF3、CF3CF2CH2OCF2CFHCF3、C6F13OCH3、C6F13OC2H5、C8F17OCH3、C8F17OC2H5、CF3CFHCF2CH(CH3)OCF2CFHCF3、HCF2CF2OCH(C2H5)2、HCF2CF2OC4H9、HCF2CF2OCH2CH(C2H5)2、HCF2CF2OCH2CH(CH3)2等。
其中，在单末端或两末端包含HCF2-或CF3CFH-的物质极化性优异，能够形成沸点高的氟代醚(I)。氟代醚(I)的沸点优选为67～120℃。更优选为80℃以上、进一步优选为90℃以上。
作为这样的氟代醚(I)，可以举出例如CF3CH2OCF2CFHCF3、CF3CF2CH2OCF2CFHCF3、HCF2CF2CH2OCF2CFHCF3、HCF2CF2CH2OCH2CF2CF2H、CF3CFHCF2CH2OCF2CFHCF3、HCF2CF2CH2OCF2CF2H、CF3CF2CH2OCF2CF2H等中的1种或2种以上。
其中，从在高沸点、与其他溶剂的相溶性、电解质盐的溶解性良好的方面有利的观点出发，优选为选自HCF2CF2CH2OCF2CFHCF3(沸点106℃)、CF3CF2CH2OCF2CFHCF3(沸点82℃)、HCF2CF2CH2OCF2CF2H(沸点92℃)和CF3CF2CH2OCF2CF2H(沸点68℃)中的至少1种，更优选为选自HCF2CF2CH2OCF2CFHCF3(沸点106℃)和HCF2CF2CH2OCF2CF2H(沸点92℃)中的至少1种。
作为碳原子数3～6的环状醚，可以举出1,2-二氧杂环己烷、1,3-二氧杂环己烷、2-甲基-1,3-二氧杂环己烷、4-甲基-1,3-二氧杂环己烷、1,4-二氧杂环己烷、三聚甲醛、2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷、1,3-二氧杂环戊烷、4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷、2-(三氟乙基)二氧杂环戊烷2,2,-双(三氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷等以及它们的氟代化合物。其中，二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙氧基甲氧基甲烷、乙二醇正丙醚、乙二醇二正丁醚、二乙二醇二甲醚、冠醚在对锂离子的溶剂化能力高、提高离子解离度方面是优选的；从粘性低、可赋予高的离子传导度的方面出发，特别优选为二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙氧基甲氧基甲烷。
作为上述含氮化合物，可以举出腈、含氟腈、羧酸酰胺、含氟羧酸酰胺、磺酸酰胺和含氟磺酸酰胺、乙酰胺、甲酰胺等。此外，还可以使用1-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-哌啶酮、3-甲基-2-恶唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮和N-甲基丁二酰亚胺等。其中，上述通式(1a)、(1b)和(1c)所示的腈化合物不包括在上述含氮化合物中。
作为上述含硼化合物，可以举出例如硼酸三甲酯、硼酸三乙酯等硼酸酯、硼酸醚、和烷基硼烷等。
作为上述有机含硅化合物，可以举出例如(CH3)4-Si、(CH3)3-Si-Si(CH3)3、硅油等。
作为上述不燃(阻燃)化剂，可以举出磷酸酯、磷腈类化合物。作为上述磷酸酯，可以举出例如含氟烷基磷酸酯、非氟系烷基磷酸酯、芳基磷酸酯等。其中，在少量即能够发挥不燃效果的方面，优选为含氟烷基磷酸酯。
上述磷腈类化合物可以举出例如甲氧基五氟环三磷腈、苯氧基五氟环三磷腈、二甲基氨基五氟环三磷腈、二乙基氨基五氟环三磷腈、乙氧基五氟环三磷腈、乙氧基七氟环四磷腈等。
作为上述含氟烷基磷酸酯，具体而言，可以举出日本特开平11-233141号公报中记载的含氟二烷基磷酸酯、日本特开平11-283669号公报中记载的环状的烷基磷酸酯、或含氟三烷基磷酸酯等。
作为上述不燃(阻燃)化剂，优选为(CH3O)3P＝O、(CF3CH2O)3P＝O、(HCF2CH2O)3P＝O、(CF3CF2CH2)3P＝O、(HCF2CF2CH2)3P＝O等。
作为上述表面活性剂，可以为阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂中任一者，但从循环特性、倍率特性变得良好的观点出发，优选包含氟原子的表面活性剂。
作为这样的包含氟原子的表面活性剂，优选为例如下述式(30)：
Rf5COO-M+ (30)
(式中，Rf5为碳原子数3～10的可包含醚键的含氟烷基；M+为Li+、Na+、K+或NHR'3 +(R'相同或不同，均为H或碳原子数为1～3的烷基))
所示的含氟羧酸盐、下述式(40)：
Rf6SO3 -M+ (40)
(式中，Rf6为碳原子数3～10的可包含醚键的含氟烷基；M+为Li+、Na+、K+或NHR'3 +(R'相同或不同，均为H或碳原子数为1～3的烷基))
所示的含氟磺酸盐等。
从不降低充放电循环特性而能够降低电解液的表面张力的观点出发，上述表面活性剂的含量在电解液中优选为0.01～2质量％。
作为上述高介电常数化添加剂，可以举出例如环丁砜、甲基环丁砜、γ-丁内酯、γ-戊内酯等。
作为上述循环特性和倍率特性改善剂，可以举出例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷等。
此外，本发明的电解液可以进一步与高分子材料组合而制成凝胶状(塑化)的凝胶电解液。
作为所述的高分子材料，可以举出以往公知的聚氧乙烯、聚氧丙烯、它们的改性体(日本专利申请特开平8-222270号公报、日本专利申请特开2002-100405号公报)；聚丙烯酸酯系聚合物、聚丙烯腈；聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物等氟树脂(日本专利申请特表平4-506726号公报、日本专利申请特表平8-507407号公报、日本专利申请特开平10-294131号公报)；这些氟树脂与烃系树脂的复合物(日本专利申请特开平11-35765号公报、日本专利申请特开平11-86630号公报)等。特别地，期望将聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物用作凝胶电解质用高分子材料。
除此之外，本发明的电解液还可以包含日本专利申请特愿2004-301934号说明书中记载的离子传导性化合物。
该离子传导性化合物为式(1-1)表示的在侧链上具有含氟基团的非晶态含氟聚醚化合物：
A-(D)-B (1-1)
[式中，D为式(2-1)：
-(D1)n-(FAE)m-(AE)p-(Y)q- (2-1)
(式中，D1为式(2a)所示的在侧链上具有含氟醚基的醚单元：
[化96]
(式中，Rf为可具有交联性官能团的含氟醚基；R10为将Rf与主链键合的基团或键)；
FAE为式(2b)所示的在侧链上具有氟代烷基的醚单元：
[化97]
(式中，Rfa为氢原子、可具有交联性官能团的氟代烷基；R11为将Rfa与主链键合的基团或键)；
AE为式(2c)所示的醚单元：
[化98]
(式中，R13为氢原子、可具有交联性官能团的烷基、可具有交联性官能团的脂肪族环式烃基或可具有交联性官能团的芳香族烃基；R12为将R13与主链键合的基团或键)；
Y为包含式(2d-1)～(2d-3)中至少一种的单元：
[化99]
n为0～200的整数；m为0～200的整数；p为0～10000的整数；q为1～100的整数；其中，n+m不为0，D1、FAE、AE和Y的键合顺序没有限定)；
A和B相同或不同，为氢原子、可包含氟原子和/或交联性官能团的烷基、可包含氟原子和/或交联性官能团的苯基、-COOH基、-OR(R为氢原子或可包含氟原子和/或交联性官能团的烷基)、酯基或碳酸酯基(其中，在D的末端为氧原子的情况下，不为-COOH基、-OR、酯基和碳酸酯基)]。
本发明的电解液可以包含砜类化合物。作为砜类化合物，优选为碳原子数3～6的环状砜、和碳原子数2～6的链状砜。1个分子中的磺酰基的数量优选为1或2。
作为环状砜，可以举出作为单砜化合物的三亚甲基砜类、四亚甲基砜类、六亚甲基砜类；作为二砜化合物的三亚甲基二砜类、四亚甲基二砜类、六亚甲基二砜类等。其中，从介电常数和粘性的观点出发，更优选为四亚甲基砜类、四亚甲基二砜类、六亚甲基砜类、六亚甲基二砜类，特别优选为四亚甲基砜类(环丁砜类)。
作为环丁砜类，优选为环丁砜和/或环丁砜衍生物(以下，包括环丁砜在内，有时简称为“环丁砜类”)。作为环丁砜衍生物，优选为在构成环丁砜环的碳原子上键合的氢原子中的1个以上被氟原子、烷基取代而得到的物质。
其中，在离子传导性高且输入输出高的方面，优选为2-甲基环丁砜、3-甲基环丁砜、2-氟环丁砜、3-氟环丁砜、2,2-二氟环丁砜、2,3-二氟环丁砜、2,4-二氟环丁砜、2,5-二氟环丁砜、3,4-二氟环丁砜、2-氟-3-甲基环丁砜、2-氟-2-甲基环丁砜、3-氟-3-甲基环丁砜、3-氟-2-甲基环丁砜、4-氟-3-甲基环丁砜、4-氟-2-甲基环丁砜、5-氟-3-甲基环丁砜、5-氟-2-甲基环丁砜、2-氟甲基环丁砜、3-氟甲基环丁砜、2-二氟甲基环丁砜、3-二氟甲基环丁砜、2-三氟甲基环丁砜、3-三氟甲基环丁砜、2-氟-3-(三氟甲基)环丁砜、3-氟-3-(三氟甲基)环丁砜、4-氟-3-(三氟甲基)环丁砜、3-环丁烯砜、5-氟-3-(三氟甲基)环丁砜等。
此外，作为链状砜，可以举出二甲基砜、乙基甲基砜、二乙基砜、正丙基甲基砜、正丙基乙基砜、二正丙基砜、异丙基甲基砜、异丙基乙基砜、二异丙基砜、正丁基甲基砜、正丁基乙基砜、叔丁基甲基砜、叔丁基乙基砜、单氟甲基甲基砜、二氟甲基甲基砜、三氟甲基甲基砜、单氟乙基甲基砜、二氟乙基甲基砜、三氟乙基甲基砜、五氟乙基甲基砜、乙基单氟甲基砜、乙基二氟甲基砜、乙基三氟甲基砜、全氟乙基甲基砜、乙基三氟乙基砜、乙基五氟乙基砜、二(三氟乙基)砜、全氟二乙基砜、氟甲基正丙基砜、二氟甲基正丙基砜、三氟甲基正丙基砜、氟甲基异丙基砜、二氟甲基异丙基砜、三氟甲基异丙基砜、三氟乙基正丙基砜、三氟乙基异丙基砜、五氟乙基正丙基砜、五氟乙基异丙基砜、三氟乙基正丁基砜、三氟乙基-叔丁基砜、五氟乙基正丁基砜、五氟乙基-叔丁基砜等。
其中，在离子传导性高且输入输出高方面，优选为二甲基砜、乙基甲基砜、二乙基砜、正丙基甲基砜、异丙基甲基砜、正丁基甲基砜、叔丁基甲基砜、单氟甲基甲基砜、二氟甲基甲基砜、三氟甲基甲基砜、单氟乙基甲基砜、二氟乙基甲基砜、三氟乙基甲基砜、五氟乙基甲基砜、乙基单氟甲基砜、乙基二氟甲基砜、乙基三氟甲基砜、乙基三氟乙基砜、乙基五氟乙基砜、三氟甲基正丙基砜、三氟甲基异丙基砜、三氟乙基正丁基砜、三氟乙基-叔丁基砜、三氟甲基正丁基砜、三氟甲基-叔丁基砜等。
砜类化合物的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果则为任意，在上述溶剂100体积％中，通常为0.3体积％以上、优选为0.5体积％以上、更优选为1体积％以上，此外，通常为40体积％以下、优选为35体积％以下、更优选为30体积％以下。如果砜类化合物的含量为上述范围内，则容易得到循环特性、保存特性等耐久性的提高效果，此外，将非水系电解液的粘度设为适当的范围，能够避免电导率的降低，能够将非水系电解液二次电池的输入输出特性、充放电倍率特性设为适当范围。
本发明的电解液中，根据需要，可以进一步配合其他添加剂。作为其他添加剂，可以举出例如金属氧化物、玻璃等。
从提高输出特性的观点出发，本发明的电解液还优选包含选自氟磷酸锂盐类(其中，LiPF6除外)和具有S＝O基团的锂盐类中的至少1种化合物(7)作为添加剂。
应予说明，在使用化合物(7)作为添加剂的情况下，作为上述电解质盐，优选使用除了化合物(7)之外的化合物。
作为上述氟磷酸锂盐类，可以举出单氟磷酸锂(LiPO3F)、二氟磷酸锂(LiPO2F2)等。
作为上述具有S＝O基团的锂盐类，可以举出单氟磺酸锂(FSO3Li)、甲基硫酸锂(CH3OSO3Li)、乙基硫酸锂(C2H5OSO3Li)、2,2,2-三氟乙基硫酸锂等。
作为化合物(7)，其中，优选为LiPO2F2、FSO3Li、C2H5OSO3Li。
化合物(7)的含量相对于上述电解液，优选为0.001～20质量％、更优选为0.01～15质量％、进一步优选为0.1～10质量％、特别优选为0.1～7质量％。
本发明的电解液优选氟化氢(HF)的含量为5～200ppm。通过含有HF，能够促进上述添加剂的覆膜形成。如果HF的含量过少，则存在在负极上的覆膜形成能力降低、电化学器件的特性降低的倾向。此外，如果HF含量过多，则存在因HF的影响而导致电解液的耐氧化性降低的倾向。本发明的电解液即使含有上述范围的HF，也不会降低电化学器件的高温保存性和容量恢复率。
HF的含量更优选为10ppm以上、进一步优选为20ppm以上。HF的含量此外更优选为100ppm以下、进一步优选为80ppm以下、特别优选为50ppm以下。
HF的含量可以通过中和滴定法而测定。
本发明的电解液可以使用上述成分，通过任意的方法制备。
本发明的电解液能够适合地用于例如锂离子二次电池、锂离子电容器、混合型电容器、双电层电容器等电化学器件。以下，针对使用本发明的电解液的非水系电解液电池进行说明。
上述非水系电解液电池可采用公知的结构，典型而言，具有能够吸纳·释放离子(例如锂离子)的正极和负极、和上述本发明的电解液。这样的具有本发明的电解液的电化学器件也是本发明之一。
作为电化学器件，可以举出锂离子二次电池、锂离子电容器、电容器(混合型电容器、双电层电容器)、自由基电池、太阳能电池(特别是色素敏化型太阳能电池)、锂离子一次电池、燃料电池、各种电化学传感器、电致变色元件、电化学开关元件、铝电解电容器、钽电解电容器等，适合为锂离子二次电池、锂离子电容器、双电层电容器。
具有上述电化学器件的组件也为本发明之一。
本发明此外还涉及具有本发明的电解液的锂离子二次电池。
上述锂离子二次电池优选具有正极、负极、和上述的电解液。
＜正极＞
正极由包含正极活性物质的正极活性物质层、和集电体构成。
作为上述正极活性物质，只要能够电化学地吸纳·释放锂离子，则没有特别限制，可以举出例如含锂的过渡金属复合氧化物、含锂的过渡金属磷酸化合物、硫化物、导电性高分子等。其中，作为正极活性物质，优选为含锂的过渡金属复合氧化物、含锂的过渡金属磷酸化合物，特别优选为产出高电压的含锂的过渡金属复合氧化物。
作为含锂的过渡金属复合氧化物的过渡金属，优选为V、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等，作为具体例，可以举出LiCoO2等锂·钴复合氧化物、LiNiO2等锂·镍复合氧化物、LiMnO2、LiMn2O4、Li2MnO4等锂·锰复合氧化物、作为这些锂过渡金属复合氧化物的主体的过渡金属原子中的一部分被Na、K、B、F、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Li、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Si、Nb、Mo、Sn、W等其他元素代替而得到的物质等。作为被代替而得到的物质的具体例，可以举出例如LiNi0.5Mn0.5O2、LiNi0.85Co0.10Al0.05O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2、LiNi0.45Co0.10Al0.45O2、LiMn1.8Al0.2O4、LiMn1.5Ni0.5O4等。
其中，作为上述含锂的过渡金属复合氧化物，优选为即使在达到高电压的情况下能量密度也高的LiMn1.5Ni0.5O4、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2。
作为含锂的过渡金属磷酸化合物的过渡金属，优选为V、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等，作为具体例，可以举出例如LiFePO4、Li3Fe2(PO4)3、LiFeP2O7等磷酸铁类、LiCoPO4等磷酸钴类、作为这些锂过渡金属磷酸化合物的主体的过渡金属原子中的一部分被Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Li、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Nb、Si等其他元素代替而得到的物质等。
作为上述含锂的过渡金属复合氧化物，可以举出例如
式：LiaMn2-bM1 bO4(式中，0.9≤a；0≤b≤1.5；M1为选自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Sn、Cr、V、Ti、Mg、Ca、Sr、B、Ga、In、Si和Ge中的至少1种金属)所示的锂·锰尖晶石复合氧化物、
式：LiNi1-cM2 cO2(式中，0≤c≤0.5；M2为选自Fe、Co、Mn、Cu、Zn、Al、Sn、Cr、V、Ti、Mg、Ca、Sr、B、Ga、In、Si和Ge中的至少1种金属)所示的锂·镍复合氧化物、或
式：LiCo1-dM3 dO2(式中，0≤d≤0.5；M3为选自Fe、Ni、Mn、Cu、Zn、Al、Sn、Cr、V、Ti、Mg、Ca、Sr、B、Ga、In、Si和Ge中的至少1种金属)所示的锂·钴复合氧化物。
其中，从能够提供能量密度高、高输出的锂离子二次电池的观点出发，优选为LiCoO2、LiMnO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiNi0.8Co0.15Al0.05O2、或LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。
作为其他上述正极活性物质，可以举出LiFePO4、LiNi0.8Co0.2O2、Li1.2Fe0.4Mn0.4O2、LiNi0.5Mn0.5O2、LiV3O6等。
作为硫化物，可以举出TiS2、MoS2等具有二维层状结构的化合物；通式MexMo6S8(Me为以Pb,Ag,Cu为代表的各种过渡金属)所示的具有牢固的三维骨架结构的Chevrel化合物等。此外，还可以举出硫单质、由LiSx所示的有机锂硫化物等。
作为导电性高分子，可以举出p-掺杂型的导电性高分子、n-掺杂型的导电性高分子。作为导电性高分子，可以举出聚乙炔系、聚苯撑系、杂环聚合物、离子性聚合物、梯形和网状聚合物等。
此外，如果正极活性物质中包含磷酸锂，则连续充电特性提高，故而优选。对磷酸锂的使用没有限制，优选将前述的正极活性物质和磷酸锂混合使用。所使用的磷酸锂的量相对于上述正极活性物质和磷酸锂的总计，下限优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，上限优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为5质量％以下。
此外，可以使用在上述正极活性物质的表面附着有与其不同组成的物质而成的材料。作为表面附着物质，可以举出氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化硼、氧化锑、氧化铋等氧化物；硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝等硫酸盐；碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐；碳等。
这些表面附着物质可以通过例如下述方法等而附着在该正极活性物质表面上：将表面附着物质溶解或悬浮于溶剂中，对该正极活性物质浸渗添加、干燥的方法；使表面附着物质前体溶解或悬浮于溶剂中并浸渍添加于在该正极活性物质中后，通过加热等使其反应的方法；向正极活性物质前体中添加表面附着物质并同时煅烧的方法等。应予说明，在使碳附着的情况下，还可以使用例如以活性炭等形式随后使碳质机械附着的方法。
作为表面附着物质的量，相对于上述正极活性物质，以质量计作为下限以优选为0.1ppm以上、更优选为1ppm以上、进一步优选为10ppm以上使用，作为上限以优选为20％以下、更优选为10％以下、进一步优选为5％以下使用。通过表面附着物质，能够抑制在正极活性物质表面的电解液的氧化反应，能够提高电池寿命，在其附着量过少的情况下，其效果无法充分显现，在过多的情况下，会阻碍锂离子的出入，因此有时电阻增加。
正极活性物质的粒子的形状可以举出以往使用那样的块状、多面体状、球状、椭圆球状、板状、针状、柱状等。此外，可以使一次粒子凝聚形成二次粒子。
正极活性物质的振实密度优选为0.5g/cm3以上、更优选为0.8g/cm3以上、进一步优选为1.0g/cm3以上。如果该正极活性物质的振实密度低于上述下限，则在正极活性物质层形成时，所需的分散介质量增加，同时导电材料、粘结剂的必要量增加，有时正极活性物质在正极活性物质层中的填充率受限，电池容量受限。通过用振实密度高的复合氧化物粉体，能够形成高密度的正极活性物质层。振实密度一般而言越大则越优选，没有特别上限，但如果过大，则以正极活性物质层内的电解液为介质的锂离子的扩散被限速，有时负载特性容易降低，因此上限优选为4.0g/cm3以下、更优选为3.7g/cm3以下、进一步优选为3.5g/cm3以下。
应予说明，本发明中，对于振实密度，将正极活性物质粉体5～10g装入10ml的玻璃制量筒，作为以约20mm的幅度振实200次时的粉体填充密度(振实密度)g/cm3而求出。
正极活性物质的粒子的中值粒径d50(在一次粒子凝聚而形成二次粒子的情况下为二次粒子径)优选为0.3μm以上、更优选为0.5μm以上、进一步优选为0.8μm以上、最优选为1.0μm以上，此外，优选为30μm以下、更优选为27μm以下、进一步优选为25μm以下、最优选为22μm以下。如果低于上述下限，则有时无法得到高振实密度品，如果高于上限，则粒子内的锂的扩散要耗费时间，因此有时导致电池性能的降低，或在电池的正极制作时，即，在将活性物质和导电材料、粘合剂等用溶剂浆料化并以薄膜状涂布时，发生拉出条纹等问题。在此，通过混合2种以上的具有不同中值粒径d50的上述正极活性物质，能够进一步提高正极制作时的填充性。
应予说明，本发明中，中值粒径d50通过公知的激光衍射/散射式粒度分布测定装置而测定。在使用HORIBA公司制LA-920作为粒度分布计的情况下，作为测定时使用的分散介质，使用0.1质量％六偏磷酸钠水溶液，在5分钟的超声分散后设定测定折射率1.24而测定。
在一次粒子凝集而形成二次粒子的情况下，作为上述正极活性物质的平均一次粒径，优选为0.05μm以上、更优选为0.1μm以上、进一步优选为0.2μm以上，上限优选为5μm以下、更优选为4μm以下、进一步优选为3μm以下、最优选为2μm以下。如果大于上述上限，则难以形成球状的二次粒子，有时对粉体填充性造成负面影响，或者由于比表面积大幅降低，因此输出特性等电池性能降低的可能性变高。相反，如果低于上述下限，则通常可能会由于晶体不发达而产生充放电的可逆性变差等问题。
应予说明，本发明中，平均一次粒径通过使用扫描电子显微镜(SEM)的观察而测定。具体而言，在10000倍的倍率的照片中，针对任意的50个一次粒子求出一次粒子的左右边界线对水平方向的直线的截距的最长值，取平均值而求出。
正极活性物质的BET比表面积优选为0.1m2/g以上、更优选为0.2m2/g以上、进一步优选为0.3m2/g以上，上限优选为50m2/g以下、更优选为40m2/g以下、进一步优选为30m2/g以下。如果BET比表面积小于该范围，则电池性能容易降低，如果大于该范围，则振实密度难以提高，有时在正极活性物质层形成时的涂布性方面容易产生问题。
应予说明，本发明中，BET比表面积是用下述值而定义的：使用表面积计(例如大仓理研公司制全自动表面积测定装置)，对试样在氮气流通下、150℃下进行30分钟预干燥后，使用经过准确调整以使氮气相对于大气压的相对压的值达到0.3的氮气氦气混合气体，通过利用气体流动法的氮气吸附BET一点法而测定的值。
本发明的锂离子二次电池在用作混合动力汽车用、分布式电源用的大型锂离子二次电池的情况下，要求高输出，因此上述正极活性物质的粒子优选以二次粒子为主体。
上述正极活性物质的粒子优选为二次粒子的平均粒径为40μm以下、且含有0.5～7.0体积％的一次粒径为1μm以下的微粒。通过含有一次粒径为1μm以下的微粒，与电解液的接触面积变大，能够加快锂离子在电极与电解液之间的扩散，其结果，能够提高电池的输出性能。
作为正极活性物质的制造法，使用作为无机化合物的制造法的通常方法。特别是在制作球状或椭圆球状的活性物质时，可以想到各种各样的方法，可以举出例如将过渡金属的原料物质在水等溶剂中溶解或粉碎分散，在进行搅拌的同时调节pH而制作回收球状的前体，将其根据需要干燥后，添加LiOH、Li2CO3、LiNO3等Li源而在高温下煅烧，从而得到活性物质的方法等。
为了制造正极，前述的正极活性物质可以单独使用，也可以以任意的组合或比率组合使用不同组成的2种以上。作为该情况的优选的组合，可以举出LiCoO2、和LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2等LiMn2O4或者该Mn中的一部分被其他过渡金属等代替而得到的物质的组合；或者和LiCoO2或者该Co中的一部分被其他过渡金属等代替而得到的物质的组合。
从电池容量高的方面而言，上述正极活性物质的含量优选为正极合剂的50～99.5质量％、更优选为80～99质量％。此外，正极活性物质在正极活性物质层中的含量优选为80质量％以上、更优选为82质量％以上、特别优选为84质量％以上。此外，上限优选为99质量％以下、更优选为98质量％以下。如果正极活性物质层中的正极活性物质的含量低，则有时电池容量变得不充分。相反，如果含量过高，则有时正极的强度不足。
上述正极合剂优选进一步包含粘结剂、增稠剂、导电材料。
作为上述粘结剂，只要是对在电极制造时使用的溶剂、电解液安全的材料，就能够使用任意的物质，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、芳香族聚酰胺、壳聚糖、海藻酸、聚丙烯酸、聚酰亚胺、纤维素、硝基纤维素等树脂系高分子；SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氟橡胶、NBR(丙烯腈-丁二烯橡胶)、乙烯-丙烯橡胶等橡胶状高分子；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物；EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物等热塑性弹性体状高分子；间规-1,2-聚丁二烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物等软质树脂状高分子；聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物等氟系高分子；具有碱金属离子(特别是锂离子)的离子传导性的高分子组合物等。它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
粘结剂的含量以正极活性物质层中的粘结剂的比例计，通常为0.1质量％以上、优选为1质量％以上、进一步优选为1.5质量％以上，此外，通常为80质量％以下、优选为60质量％以下、进一步优选为40质量％以下、最优选为10质量％以下。如果粘结剂的比例过低，则有时正极的机械的强度不足，无法充分保持正极活性物质，使循环特性等电池性能恶化。另一方面，如果过高，则有时导致电池容量、导电性的降低。
作为上述增稠剂，可以举出羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白、聚乙烯基吡咯烷酮和它们的盐等。可以单独使用1种、也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
增稠剂相对于活性物质的比例通常为0.1质量％以上、优选为0.2质量％以上、更优选为0.3质量％以上，此外，通常为5质量％以下、优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下的范围。如果低于该范围，则有时涂布性显著降低。如果大于该范围，则活性物质在正极活性物质层中所占的比例降低，有时产生电池的容量降低的问题、正极活性物质间的电阻增大的问题。
作为上述导电材料，可以任意使用公知的导电材料。作为具体例，可以举出铜、镍等金属材料；天然石墨、人造石墨等石墨(graphite)；乙炔黑、科琴黑、槽黑、炉黑、灯黑、热裂炭黑等炭黑、针状焦、碳纳米管、富勒烯、VGCF等无定形碳等碳材料等。应予说明，它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。导电材料在正极活性物质层中，通常以含有0.01质量％以上、优选为0.1质量％以上、更优选为1质量％以上，此外，通常以含有50质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为15质量％以下的浓度使用。如果含量低于该范围，则有时导电性变得不充分。相反，如果含量高于该范围，则有时电池容量降低。
作为用于形成浆料的溶剂，只要是能够溶解或分散正极活性物质、导电材料、粘结剂、以及根据需要使用的增稠剂的溶剂，则其种类没有特别限制，可以使用水系溶剂和有机系溶剂中任一者。作为水系溶剂，可以举出例如水、醇和水的混合溶剂等。作为有机系溶剂，可以举出例如己烷等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烃类；喹啉、吡啶等杂环化合物；丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、丙烯酸甲酯等酯类；二亚乙基三胺、N,N-二甲基氨基丙胺等胺类；二乙醚、环氧丙烷、四氢呋喃(THF)等醚类；N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；六甲基磷酰胺、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂等。
作为正极用集电体的材质，可以举出铝、钛、钽、不锈钢、镍等金属、或其合金等金属材料；碳布、碳纸等碳材料。其中，优选为金属材料、特别是铝或其合金。
作为集电体的形状，在金属材料的情况下，可以举出金属箔、金属圆柱、金属线圈、金属板、金属薄膜、多孔金属网(expanding metal)、冲孔金属、发泡金属等，在碳材料的情况下，可以举出碳板、碳薄膜、碳圆柱等。这些之中，优选为金属薄膜。应予说明，薄膜可以适当形成为网状。薄膜的厚度为任意，但通常为1μm以上、优选为3μm以上、更优选为5μm以上，此外，通常为1mm以下、优选为100μm以下、更优选为50μm以下。如果薄膜比该范围更薄，则有时作为集电体所需的强度不足。相反，如果薄膜比该范围更厚，则有时操作性受损。
此外，在集电体的表面上涂布导电助剂在使集电体和正极活性物质层的接触电阻降低的观点方面是优选的。作为导电助剂，可以举出碳；金、铂、银等贵金属类。
集电体与正极活性物质层的厚度之比没有特别限定，(即将注入电解液前的单面的正极活性物质层的厚度)/(集电体的厚度)的值优选为20以下、更优选为15以下、最优选为10以下的范围，此外，优选为0.5以上、更优选为0.8以上、最优选为1以上的范围。如果大于该范围，则有时在高电流密度充放电时集电体产生因焦耳热引起的发热。如果低于该范围，则集电体相对于正极活性物质的体积比增加，有时电池的容量减少。
正极的制造只要根据常规方法进行即可。例如，可以举出：向上述正极活性物质中添加上述粘结剂、增稠剂、导电材料、溶剂等，制成浆料状的正极合剂，将其涂布在集电体上，干燥后压制而高密度化的方法。
上述高密度化可以通过手工压制、辊压制等而进行。正极活性物质层的密度优选为1.5g/cm3以上、更优选为2g/cm3以上、进一步优选为2.2g/cm3以上，此外，优选为5g/cm3以下、更优选为4.5g/cm3以下、进一步优选为4g/cm3以下的范围。如果大于该范围，则有时电解液向集电体/活性物质界面附近的浸透性降低，特别是高电流密度下的充放电特性降低，无法得到高输出。此外，如果低于该范围，则有时活性物质间的导电性降低，电池电阻增大，无法得到高输出。
在使用本发明的电解液的情况下，从高输出且提高高温时的稳定性的观点出发，优选正极活性物质层的面积相对于电池外装壳体的外表面积更大。具体而言，正极的电极面积的总和相对于二次电池的外装的表面积以面积比计优选为15倍以上、进一步优选为40倍以上。电池外装壳体的外表面积在有底方型形状的情况下，是指由除了端子的突起部分之外的填充有发电元件的壳体部分的纵、横和厚度的尺寸计算求出的总面积。在有底圆筒形状的情况下，是指将除了端子的突起部分之外的填充有发电元件的壳体部分近似为圆筒时的几何表面积。正极的电极面积的总和是指与包含负极活性物质的合剂层相对的正极合剂层的几何表面积，在隔着集电体箔而在两面形成有正极合剂层的结构中，是指分别算出各个面的面积的总和。
正极板的厚度没有特别限定，从高容量且高输出的观点出发，减去芯材的金属箔厚度而得到的合剂层的厚度，对于集电体的单面，作为下限，优选为10μm以上、更优选为20μm以上，此外，优选为500μm以下、更优选为450μm以下。
此外，也可以使用在上述正极板的表面附着有与其不同组成的物质而成的材料。作为表面附着物质，可以举出氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化硼、氧化锑、氧化铋等氧化物；硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝等硫酸盐；碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐；碳等。
＜负极＞
负极由包含负极活性物质的负极活性物质层、和集电体构成。
作为负极材料，只要是能够电化学地吸纳·释放锂离子的材料，则没有特别限制。作为具体例，可以举出碳材料、合金系材料、含锂的金属复合氧化物材料、导电性高分子等。它们可以单独使用1种，此外可以以任意组合而组合使用2种以上。
作为上述负极活性物质，可以举出各种各样的热分解条件下的有机物的热分解物、人造石墨、天然石墨等能够吸纳·释放锂的碳质材料；氧化锡、氧化硅等能够吸纳·释放锂的金属氧化物材料；锂金属；各种各样的锂合金；含锂的金属复合氧化物材料等。这些负极活性物质可以混合使用2种以上。
作为能够吸纳·释放锂的碳质材料，优选为通过对由各种各样的原料得到的易石墨化性沥青进行高温处理而制造的人造石墨或者精制天然石墨、或用沥青等有机物对这些石墨实施表面处理后碳化而得到的物质；从初期不可逆容量、高电流密度充放电特性的平衡良好的观点出发，更优选选自以下材料：天然石墨；人造石墨；将人造碳质物质以及人造石墨质物质在400～3200℃的范围的温度下进行1次以上热处理而得到的碳质材料；使负极活性物质层包含至少2种以上的具有不同的结晶性的碳质且/或具有该不同结晶性的碳质的接触界面的碳质材料；使负极活性物质层具有至少2种以上的不同取向性的碳质的接触界面的碳质材料。此外，这些碳材料可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
作为上述的将人造碳质物质以及人造石墨质物质在400～3200℃的范围的温度下进行1次以上热处理而得到的碳质材料，可以举出煤系焦炭、石油系焦炭、煤系沥青、石油系沥青和将这些沥青进行氧化处理后得到的碳质材料、针状焦、沥青焦和将它们部分石墨化而得到的碳剂、炉黑、乙炔黑、沥青系碳纤维等有机物的热分解物、可碳化的有机物和它们的碳化物、或将可碳化的有机物溶解在苯、甲苯、二甲苯、喹啉、正己烷等低分子有机溶剂中而得到的溶液和它们的碳化物等。
作为用作上述负极活性物质的金属材料(其中，锂钛复合氧化物除外)，只要能够吸纳·释放锂，则可以为锂单质、形成锂合金的单质金属和合金、或它们的氧化物、碳化物、氮化物、硅化物、硫化物或者磷化物等化合物中任一者，没有特别限制。作为形成锂合金的单质金属和合金，优选为包含13族和14族的金属·半金属元素的材料，更优选为铝、硅和锡(以下简称为“特定金属元素”)的单质金属和包含这些原子的合金或化合物。它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
作为具有选自特定金属元素中的至少1种原子的负极活性物质，可以举出任意1种特定金属元素的金属单质、包含2种以上的特定金属元素的合金、包含1种或2种以上的特定金属元素和其他1种或2种以上的金属元素的合金、以及含有1种或2种以上的特定金属元素的化合物和该化合物的氧化物、碳化物、氮化物、硅化物、硫化物或者磷化物等复合化合物。通过使用这些金属单质、合金或金属化合物作为负极活性物质，能够实现电池的高容量化。
此外，还可以举出这些复合化合物与金属单质、合金或非金属元素等多种元素进行复杂键合的化合物。具体而言，例如在硅、锡的情况下，可以使用这些元素与不会作为负极工作的金属的合金。例如，在锡的情况下，为锡与除硅之外作为负极发挥作用的金属、以及进一步的不会作为负极工作的金属与非金属元素的组合，这样包含5～6种的元素的复杂的化合物。
具体而言，可以举出Si单质、SiB4、SiB6、Mg2Si、Ni2Si、TiSi2、MoSi2、CoSi2、NiSi2、CaSi2、CrSi2、Cu6Si、FeSi2、MnSi2、NbSi2、TaSi2、VSi2、WSi2、ZnSi2、SiC、Si3N4、Si2N2O、SiOv(0＜v≤2)、LiSiO，或者锡单质、SnSiO3、LiSnO、Mg2Sn、SnOw(0＜w≤2)。
此外，可以举出以Si或Sn作为第一构成元素、除此之外包含第二、第三构成元素的复合材料。第二构成元素为例如钴、铁、镁、钛、钒、铬、锰、镍、铜、锌、镓和锆之中至少1种。第三构成元素为例如硼、碳、铝和磷之中至少1种。
特别地，从可得到高电池容量和优异的电池特性的观点出发，作为上述金属材料，优选为硅或锡的单质(可以包含微量的杂质)、SiOv(0＜v≤2)、SnOw(0≤w≤2)、Si-Co-C复合材料、Si-Ni-C复合材料、Sn-Co-C复合材料、Sn-Ni-C复合材料。
作为用作负极活性物质的含锂的金属复合氧化物材料，只要能够吸纳·释放锂，则没有特别限制，从高电流密度充放电特性的观点出发，优选为含有钛和锂的材料，更优选为包含钛的含锂的复合金属氧化物材料，进一步优选为锂与钛的复合氧化物(以下简称为“锂钛复合氧化物”)。即，如果在电解液电池用负极活性物质中含有、使用具有尖晶石结构的锂钛复合氧化物，则输出电阻大幅降低，故而是特别优选的。
作为上述锂钛复合氧化物，优选为通式：
LixTiyMzO4
[式中，M表示选自Na、K、Co、Al、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn和Nb中的至少1种元素]
所示的化合物。
上述组成之中，
(i)1.2≤x≤1.4、1.5≤y≤1.7、z＝0
(ii)0.9≤x≤1.1、1.9≤y≤2.1、z＝0
(iii)0.7≤x≤0.9、2.1≤y≤2.3、z＝0的结构电池性能的平衡良好，故而特别优选。
上述化合物的特别优选的代表性组成为(i)中Li4/3Ti5/3O4、(ii)中Li1Ti2O4、(iii)中Li4/5Ti11/5O4。此外，针对Z≠0的结构，可以举出例如Li4/3Ti4/3Al1/3O4作为优选的结构。
上述负极合剂优选进一步包含粘结剂、增稠剂、导电材料。
作为上述粘结剂，可以举出与上述能够在正极中使用的粘结剂相同的物质。粘结剂相对于负极活性物质的比例优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、特别优选为0.6质量％以上，此外优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、进一步优选为10质量％以下、特别优选为8质量％以下。如果粘结剂相对于负极活性物质的比例大于上述范围，则由于粘结剂量对电池容量没有帮助，因此粘结剂比例增加有时导致电池容量的降低。此外，如果低于上述范围，则有时导致负极电极的强度降低。
特别地，在主要成分中含有SBR所代表的橡胶状高分子的情况下，粘结剂相对于负极活性物质的比例通常为0.1质量％以上、优选为0.5质量％以上、进一步优选为0.6质量％以上，此外，通常为5质量％以下、优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下。此外，在主要成分中含有聚偏二氟乙烯所代表的氟系高分子的情况下，相对于负极活性物质的比例通常为1质量％以上、优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上，此外，通常为15质量％以下、优选为10质量％以下、进一步优选为8质量％以下。
作为上述增稠剂，可以举出与上述能够在正极中使用的增稠剂相同的物质。增稠剂相对于负极活性物质的比例通常为0.1质量％以上、优选为0.5质量％以上、进一步优选为0.6质量％以上，此外，通常为5质量％以下、优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下。如果增稠剂相对于负极活性物质的比例低于上述范围，则有时涂布性显著降低。此外，如果大于上述范围，则负极活性物质在负极活性物质层中所占的比例降低，存在电池的容量降低的问题、有时负极活性物质间的电阻增大。
作为负极的导电材料，可以举出铜、镍等金属材料；石墨、炭黑等碳材料等。
作为用于形成浆料的溶剂，只要是能够溶解或分散负极活性物质、粘结剂、以及根据需要使用的增稠剂和导电材料的溶剂，则其种类没有特别限制，可以使用水系溶剂和有机系溶剂中任一者。
作为水系溶剂，可以举出水、醇等，作为有机系溶剂，可以举出N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、丙烯酸甲酯、二亚乙基三胺、N,N-二甲基氨基丙胺、四氢呋喃(THF)、甲苯、丙酮、二乙醚、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、苯、二甲苯、喹啉、吡啶、甲基萘、己烷等。
作为负极用集电体的材质，可以举出铜、镍或不锈钢等。其中，从容易加工为薄膜的观点和成本的观点出发，优选为铜箔。
集电体的厚度通常为1μm以上、优选为5μm以上，通常为100μm以下、优选为50μm以下。如果负极集电体的厚度过厚，则有时电池总体的容量过度降低，相反如果过薄，则有时处理变得困难。
负极的制造根据常规方法即可。例如，可以举出：向上述负极材料中添加上述粘结剂、增稠剂、导电材料、溶剂等，制成浆料状，涂布在集电体上，干燥后压制而高密度化的方法。此外，在使用合金材料的情况下，还使用通过蒸镀法、溅射法、镀覆法等手段而形成含有上述的负极活性物质的薄膜层(负极活性物质层)的方法。
将负极活性物质制成电极时的电极结构没有特别限制，在集电体上存在的负极活性物质的密度优选为1g·m-3以上、更优选为1.2g·m-3以上、特别优选为1.3g·m-3以上，此外，优选为2.2g·m-3以下、更优选为2.1g·m-3以下、进一步优选为2.0g·m-3以下、特别优选为1.9g·m-3以下。在集电体上存在的负极活性物质的密度如果大于上述范围，则有时会破坏负极活性物质粒子，导致初期不可逆容量的增加、电解液向集电体/负极活性物质界面附近的渗透性降低而导致高电流密度充放电特性恶化。此外，如果低于上述范围，则有时负极活性物质间的导电性降低，电池电阻增大，单位容积的容量降低。
负极板的厚度与所使用的正极板相符地设计，没有特别限制，减去芯材的金属箔厚度而得到的合剂层的厚度通常期望为15μm以上、优选为20μm以上、更优选为30μm以上，此外，通常为300μm以下、优选为280μm以下、更优选为250μm以下。
此外，也可以使用在上述负极板的表面附着有与其不同组成的物质而形成的材料。作为表面附着物质，可以举出氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化硼、氧化锑、氧化铋等氧化物；硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝等硫酸盐；碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐等。
＜隔离件＞
本发明的锂离子二次电池优选进一步具有隔离件。
上述隔离件的材质、形状只要电解液稳定、且保液性优异，则没有特别限定，可以使用公知的材质和形状。其中，优选使用由相对于本发明的电解液稳定的材料形成的、可使用树脂、玻璃纤维、无机物等，保液性优异的多孔性片材或无纺布状的形态的物质等。
作为树脂、玻璃纤维隔离件的材料，可以使用例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃，芳香族聚酰胺、聚四氟乙烯、聚醚砜、玻璃过滤器等。聚丙烯/聚乙烯2层膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯3层膜等，这些材料可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。其中，上述隔离件在电解液的浸透性、关断(shutdown)效果良好方面，优选为以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃作为原料的多孔性片材或无纺布等。
隔离件的厚度为任意，通常为1μm以上、优选为5μm以上、进一步优选为8μm以上，此外，通常为50μm以下、优选为40μm以下、进一步优选为30μm以下。如果隔离件比上述范围过薄，则有时绝缘性、机械强度降低。此外，如果比上述范围过厚，则不仅有时倍率特性等电池性能降低，而且有时作为电解液电池总体的能量密度降低。
进一步，在使用多孔性片材、无纺布等多孔质材料作为隔离件的情况下，隔离件的孔隙率为任意，通常为20％以上、优选为35％以上、进一步优选为45％以上，此外，通常为90％以下、优选为85％以下、进一步优选为75％以下。孔隙率如果比上述范围过小，则存在膜电阻变大，倍率特性恶化的倾向。此外，如果比上述范围过大，则存在隔离件的机械强度降低、绝缘性降低的倾向。
此外，隔离件的平均孔径也为任意，通常为0.5μm以下、优选为0.2μm以下，此外，通常为0.05μm以上。平均孔径如果大于上述范围，则容易产生短路。此外，如果低于上述范围，则有时膜电阻变大，倍率特性降低。
另一方面，作为无机物的材料，使用例如氧化铝、二氧化硅等氧化物、氮化铝、氮化硅等氮化物、硫酸钡、硫酸钙等硫酸盐，可使用粒子形状或者纤维形状的材料。
作为形态，使用无纺布、织造布、微多孔性膜等薄膜形状的材料。在薄膜形状的情况下，适合使用孔径为0.01～1μm、厚度为5～50μm的材料。除了上述的独立的薄膜形状之外，可以使用利用树脂制的粘结剂而在正极和/或负极的表层形成有含有上述无机物的粒子的复合多孔层的隔离件。例如，可以举出在正极的两面上以氟树脂作为粘结剂将90％粒径小于1μm的氧化铝粒子形成为多孔层。
＜电池设计＞
电极组可以为将上述的正极板和负极板隔着上述的隔离件而得到的层叠结构；和将上述的正极板和负极板隔着上述的隔离件而卷绕为旋涡状的结构中任一者。电极组的体积在电池内容积中所占的比例(以下称为电极组占有率)通常为40％以上、优选为50％以上，此外，通常为90％以下、优选为80％以下。
电极组占有率如果低于上述范围，则电池容量变小。此外，如果大于上述范围，则有时空隙空间少，当电池达到高温时，部件膨胀或电解质的液体成分的蒸气压升高，从而内部压力上升，有时使作为电池的充放电重复性能、高温保存等各种特性降低，进一步使将内部压力释放至外部的气体释放阀工作。
集电结构没有特别限制，为了更有效地实现由本发明的电解液带来的高电流密度的充放电特性的提高，优选设为减小布线部分、接合部分的电阻的结构。在像这样减小了内部电阻的情况下，可特别良好地发挥出使用本发明的电解液的效果。
在电极组为上述的层叠结构的情况下，适合使用将各电极层的金属芯部分捆扎而焊接为端子从而形成的结构。在一片电极面积变大的情况下，内部电阻变大，因此也适合使用在电极内设置多个端子而减小电阻的手段。在电极组为上述的卷绕结构的情况下，通过在正极和负极上各自设置多个导线结构并捆扎成端子，能够降低内部电阻。
外装壳体的材质只要是相对于所使用的电解液稳定的物质，则没有特别限制。具体而言，可使用镀镍钢板、不锈钢、铝或铝合金、镁合金等金属类、或树脂与铝箔的层叠膜(层压膜)。从轻量化的观点出发，适合使用铝或铝合金的金属、层压膜。
在使用金属类的外装壳体的情况下，可以举出通过激光焊接、电阻焊接、超声焊接将金属彼此熔接而制成密封密闭结构的外装壳体；或者隔着树脂制垫圈而使用上述金属类制成敛缝铆接(“敛缝铆接”的日语原文为“かしめ”)结构。在使用上述层压膜的外装壳体的情况下，可以举出通过将树脂层彼此热熔接而制成密封密闭结构的外装壳体等。为了提高密封性，可以在上述树脂层之间存在与层压膜所使用的树脂不同的树脂。特别地，在经由集电端子而将树脂层热熔接而制成密闭结构的情况下，由于形成金属与树脂的接合，因此适合使用具有极性基团的树脂、导入有极性基团的改性树脂作为介于其间的树脂。
本发明的锂离子二次电池的形状为任意的，可以举出例如圆筒型、方型、层压型、硬币型、大型等形状。应予说明，正极、负极、隔离件的形状和构成可以根据各自的电池的形状而变更使用。
此外，具有本发明的锂离子二次电池的组件也为本发明之一。
此外，锂离子二次电池也是适合的方式之一，其特征在于，具有正极、负极、和上述的电解液，上述正极具有正极集电体和包含正极活性物质的正极活性物质层，上述正极活性物质包含Mn。由于具有包含含Mn的正极活性物质的正极活性物质层，因此上述锂离子二次电池的高温保存特性更进一步优异。
作为上述包含Mn的正极活性物质，从能够提供能量密度高、高输出的锂离子二次电池的观点出发，优选为LiMn1.5Ni0.5O4、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2。
上述正极活性物质在正极活性物质层中的含量优选为80质量％以上、更优选为82质量％以上、特别优选为84质量％以上。此外，上限优选为99质量％以下、更优选为98质量％以下。如果正极活性物质层中的正极活性物质的含量低，则有时电池容量变得不充分。相反，如果含量过高，则有时正极的强度不足。
上述正极活性物质层可以进一步包含导电材料、增稠剂和粘结剂。
作为上述粘结剂，只要是对在电极制造时使用的溶剂、电解液安全的材料，则能够使用任意的粘结剂，可以举出例如聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亚胺、芳香族聚酰胺、纤维素、硝基纤维素、NBR(丙烯腈-丁二烯橡胶)、氟橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物、EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物、间规-1,2-聚丁二烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、氟化聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、具有碱金属离子(特别是锂离子)的离子传导性的高分子组合物等。应予说明，这些物质可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
粘结剂的含量以正极活性物质层中的粘结剂的比例计，通常为0.1质量％以上、优选为1质量％以上、进一步优选为1.5质量％以上，此外，通常为80质量％以下、优选为60质量％以下、进一步优选为40质量％以下、最优选为10质量％以下。如果粘结剂的比例过低，则有时正极的机械强度不足，无法充分保持正极活性物质，使循环特性等电池性能恶化。另一方面，如果过高，则有时导致电池容量、导电性降低。
作为上述增稠剂，可以举出羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白和它们的盐等。可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
增稠剂相对于活性物质的比例通常为0.1质量％以上、优选为0.2质量％以上、更优选为0.3质量％以上，此外，通常为5质量％以下、优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下的范围。如果低于该范围，则有时涂布性显著降低。如果大于该范围，则活性物质在正极活性物质层中所占的比例降低，有时产生电池的容量降低的问题、正极活性物质间的电阻增大的问题。
作为上述导电材料，可以任意使用公知的导电材料。作为具体例，可以举出铜、镍等金属材料；天然石墨、人造石墨等石墨(graphite)，乙炔黑等炭黑、针状焦等无定形碳等碳材料等。应予说明，它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。导电材料在正极活性物质层中，通常使用以含有0.01质量％以上、优选为0.1质量％以上、更优选为1质量％以上，此外，通常使用以含有50质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为15质量％以下。如果含量低于该范围，则有时导电性变得不充分。相反，如果含量高于该范围，则有时电池容量降低。
从更进一步改善高温保存特性的观点出发，上述正极集电体优选由阀金属或其合金构成。作为上述阀金属，可以举出铝、钛、钽、铬等。上述正极集电体更优选由铝或铝的合金构成。
上述锂离子二次电池从进一步改善高温保存特性的角度出发，对于与上述正极集电体电连接的部分之中与电解液接触的部分，也优选由阀金属或其合金构成。特别地，电池外装壳体、和在上述电池外装壳体中收容的导线、安全阀等之中与正极集电体电连接、且与非水电解液接触的部分优选由阀金属或其合金构成。也可以使用由阀金属或其合金覆盖的不锈钢。
上述正极的制造方法如上所述，例如，可以举出：向上述正极活性物质中添加上述粘结剂、增稠剂、导电材料、溶剂等，制成浆料状的正极合剂，将其涂布在上述正极集电体上，干燥后压制而高密度化的方法。
上述负极的构成如上所述。
上述双电层电容器可以具有正极、负极、和上述的电解液。
上述双电层电容器中，正极和负极中的至少一者为极化电极，作为极化电极和非极化电极，可以使用日本专利申请特开平9-7896号公报中详细记载的以下的电极。
以本发明中使用的以活性炭作为主体的极化电极优选包含大比表面积的活性炭、和赋予电子传导性的炭黑等导电剂。极化电极可以通过各种各样的方法形成。例如，将活性炭粉末、炭黑和酚系树脂混合，在压制成形后在不活泼气体气氛中和水蒸气气氛中煅烧、活化，由此能够形成包含活性炭和炭黑的极化电极。优选地，该极化电极用导电性粘接剂等与集电体接合。
此外，还可以将活性炭粉末、炭黑和粘合剂在醇的存在下混炼而成型为片状，干燥而制成极化电极。该粘合剂使用例如聚四氟乙烯。此外，还可以将活性炭粉末、炭黑、粘合剂和溶剂混合而制成浆料，将该浆料涂布在集电体的金属箔上，干燥而制成与集电体一体化的极化电极。
可以将以活性炭为主体的极化电极用于两极而制成双电层电容器，也可以采用在单侧使用非极化电极的构成，例如将以金属氧化物等电池活性物质为主体的正极、与作为以活性炭为主体的极化电极的负极组合的构成；将以能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体的负极或锂金属、锂合金的负极、与以活性炭为主体的极化正极组合的构成。
此外，也可以使用炭黑、石墨、膨胀石墨、多孔碳、碳纳米管、碳纳米角、科琴黑等碳质材料代替活性炭或与活性炭组合使用。
作为非极化电极，优选将以能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体、并使该碳材料吸纳锂离子而得到的物质用于电极。在该情况下，电解质可使用锂盐。根据该构成的双电层电容器，可得到更高的大于4V的耐电压。
电极的制作中的浆料的制备中使用的溶剂优选为溶解粘合剂的溶剂，根据粘合剂的种类，可适当选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、异氟尔酮、甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、乙醇、甲醇、丁醇或水。
作为极化电极中使用的活性炭，有酚醛树脂类活性炭、椰子壳类活性炭、石油焦类活性炭等。这些之中，在得到大容量的方面，优选使用石油焦类活性炭或酚醛树脂类活性炭。此外，活性炭的活化处理法中，有水蒸气活化处理法、熔融KOH活化处理法等，在得到更大容量方面，优选使用经过熔融KOH活化处理法的活性炭。
作为极化电极中使用的优选的导电剂，可以举出炭黑、科琴黑、乙炔黑、天然石墨、人造石墨、金属纤维、导电性氧化钛、氧化钌。关于极化电极中使用的炭黑等导电剂的混合量，为了得到良好的导电性(低内部电阻)，此外如果过多则产品的容量减小，因此优选在与活性炭的总计量中设为1～50质量％。
此外，作为极化电极中使用的活性炭，为了得到大容量且低内部电阻的双电层电容器，优选使用平均粒径为20μm以下且比表面积为1500～3000m2/g的活性炭。此外，作为用于构成以能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体的电极的优选的碳材料，可以举出天然石墨、人造石墨、石墨化中间相碳小球体、石墨化晶须、气相生长碳纤维、糠醇树脂的烧成品或Novolak树脂的烧成品。
集电体只要具有化学、电化学耐腐蚀性即可。作为以活性炭为主体的极化电极的集电体，可以优选使用不锈钢、铝、钛或钽。这些之中，不锈钢或铝是在所得的双电层电容器的特性和价格两方面特别优选的材料。作为以能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体的电极的集电体，优选使用不锈钢、铜或镍。
此外，为了使能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料预先吸纳锂离子，有下述方法：(1)将粉末状的锂预先混合于能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料中的方法；(2)在由能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料和粘合剂形成的电极上载置锂箔，使锂箔与电极电接触，在此状态下，将该电极浸渍在溶解有锂盐的电解液中，由此使锂离子化，使锂离子摄入碳材料中的方法；(3)将由能够可逆地吸纳、脱离锂离子的碳材料和粘合剂形成的电极置于负侧，将锂金属置于正侧，浸渍在以锂盐作为电解质的非水系电解液中，通入电流而电化学地使锂以离子化的状态摄入碳材料中的方法。
作为双电层电容器，一般而言已知卷绕型双电层电容器、层压型双电层电容器、硬币型双电层电容器等，上述双电层电容器也可以制成这些形式。
例如，卷绕型双电层电容器通过下述方式组装：将包含集电体和电极层的层叠体(电极)的正极和负极隔着隔离件卷绕从而制作卷绕元件，将该卷绕元件装入铝制等的壳体中，在充满电解液、优选为非水系电解液后，用橡胶制的封口体封口密封。
作为隔离件，可以使用以往公知的材料和构成的隔离件。例如，可以举出聚乙烯多孔质膜、聚四氟乙烯、聚丙烯纤维、玻璃纤维、纤维素纤维的无纺布等。
此外，还可以通过公知的方法，制成将片状的正极和负极隔着电解液和隔离件层叠而成的层压型双电层电容器；用垫圈固定而将正极和负极隔着电解液和隔离件构成为硬币型的硬币型双电层电容器。
本发明的电解液作为混合动力汽车用、分布式电源用的大型锂离子二次电池用、双电层电容器用的电解液是有用的。
实施例
接着，举出实施例而说明本发明，但本发明不仅限于所记载的实施例。
合成例1
＜4-烯丙氧基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的制造＞添加剂(I)
将碳酸亚乙烯酯(8.6g、100mmol)和三乙胺(1.0g、10mmol)混合，氮气置换后，在0℃下滴加烯丙醇(5.8g、100mmol)后，在室温下进行1小时搅拌。反应后，用1N盐酸中和，其后用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。将有机层干燥、浓缩，得到目标产物13.1g。
合成例2
＜4-(2-丙炔氧基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的制造＞添加剂(II)
将碳酸亚乙烯酯(8.6g、100mmol)和三乙胺(1.0g、10mmol)混合，氮气置换后，在0℃下滴加炔丙醇(5.6g、100mmol)后，在室温下进行1小时搅拌。反应后，用1N盐酸中和，其后用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。将有机层干燥、浓缩，得到目标产物12.2g。
合成例3
＜4-乙氧基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的制造＞添加剂(III)
将碳酸亚乙烯酯(8.6g、100mmol)和三乙胺(1.0g、10mmol)混合，氮气置换后，在0℃下滴加乙醇(4.6g、100mmol)后，在室温下进行1小时搅拌。反应后，用1N盐酸中和，其后用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。将有机层干燥、浓缩，得到目标产物11.9g。
合成例4
＜4-(2-氟烯丙氧基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的制造＞添加剂(V)
将碳酸亚乙烯酯(86mg、1mmol)和三乙胺(10mg、0.1mmol)混合，氮气置换后，在0℃下滴加2-氟丙烯1-醇(76mg、1mmol)。将该溶液恢复至室温，进行1小时搅拌，得到目标产物146mg。
合成例5
＜4-(4,4,4-三氟-2-丁烯氧基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的制造＞添加剂(VI)
将碳酸亚乙烯酯(86mg、1mmol)和三乙胺(10mg、0.1mmol)混合，氮气置换后，在0℃下滴加4,4,4-三氟-2-丁烯-1-醇(126mg、1mmol)。将该溶液恢复至室温，进行1小时搅拌。得到目标产物195mg。
合成例6
＜4-(3-三甲基硅基)2-丙炔氧基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的制造＞添加剂(VII)
将碳酸亚乙烯酯(8.6g、100mmol)和三乙胺(1.0g、10mmol)混合，氮气置换后，在0℃下滴加三甲基硅基炔丙醇(12.8g、100mmol)后，在室温下进行1小时搅拌。反应后，用1N盐酸中和，其后用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。将有机层干燥、浓缩，得到目标产物18.2g。
合成例7
＜4-(2-氟烯丙氧基)-4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的制造＞添加剂(VIII)
将4,5-二甲基碳酸亚乙烯酯(114mg、1mmol)和三乙胺(10mg、0.1mmol)混合，氮气置换后，在0℃下滴加2-氟丙烯1-醇(76mg、1mmol)。将该溶液恢复至室温，进行1小时搅拌，得到目标产物148mg。
表1中记载的实施例和比较例
[4.2V级锂离子二次电池特性]
(电解液的制备)
作为非水系电解液的溶剂，使用EC(碳酸亚乙酯)、EMC(碳酸甲乙酯)和DMC(碳酸二甲酯)的混合溶剂(体积比：EC/EMC/DMC＝30/30/40)，作为支持电解质，溶解LiPF6以达到1.0摩尔/升的浓度。该标准电解液中如表1那样各自添加合成例1-7中制造的添加剂，得到非水电解液。
(铝层压型锂离子二次电池的制作)
[正极的制作]
将作为正极活性物质的Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2(LNMO)90质量％、作为导电材料的乙炔黑5质量％、和作为粘结剂的聚偏二氟乙烯(PVdF)5质量％在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合，浆料化。将所得浆料涂布在预先涂布有导电助剂的厚度15μm的铝箔的单面上，干燥，用压制机进行辊压后，将其切成活性物质层的尺寸为宽50mm、长30mm、且具有宽5mm、长9mm的未涂布部的形状，制成正极。
[负极的制作]
向碳质材料(石墨)98质量份中，作为增稠剂和粘接剂，添加羧甲基纤维素钠的水性分散液(羧甲基纤维素钠的浓度1质量％)1质量份和苯乙烯-丁二烯橡胶的水性分散液(苯乙烯-丁二烯橡胶的浓度50质量％)1质量份，用分散器混合而浆料化。将所得浆料涂布在厚度10μm的铜箔上，干燥，用压型机进行压延后，将其切成活性物质层的尺寸为宽52mm、长32mm、且具有宽5mm、长9mm的未涂布部的形状，制成负极。
[铝层压单元的制作]
隔着厚度20μm的微孔性聚乙烯膜(隔离件)使正极和负极相对，注入上述中得到的非水电解液，在上述非水电解液对隔离件等充分浸透后，密封，进行预充电、熟化，制作锂离子二次电池。
(电池特性的测定)
[循环容量保持率]
在用板夹持上述锂离子二次电池并对其加压的状态下，在60℃下，以相当于1C的电流，进行恒流-恒压充电(以下记为CC/CV充电)(0.1C截止)至4.2V后，以1C的恒流放电至3V，将其记作1个循环，由第3循环的放电容量求出初期放电容量。在此，1C是指以1小时放电电池的基准容量时的电流值，例如0.2C是指其1/5的电流值。再次进行循环，测定150个循环后的放电容量。求出150个循环后的放电容量相对于初期放电容量的比例，将其记作循环容量保持率(％)。结果示于表1。
(150个循环后的放电容量)÷(初期放电容量)×100＝容量保持率(％)
[气体产生量]
测量制成时的锂离子二次电池的体积、和150个循环后的锂离子二次电池的体积，通过下述式，求出气体产生量(ml)。结果示于表1。
150个循环后的体积-初期的体积＝气体产生量(ml)
[IV电阻的评价]
将完成了初期放电容量的评价后的锂离子二次电池在25℃下，以1C的恒流充电以达到初期放电容量的一半容量。使其在25℃下以2.0C放电，测定其10秒时的电压。由放电时的电压的降低算出电阻，记作IV电阻。结果示于表1。
[表1]
表1中的化合物如下所示。
[化100]
VC：碳酸亚乙烯酯
FEC：氟碳酸亚乙酯
表2中记载的实施例和比较例
[4.9V级锂离子二次电池特性]
(电解液的制备)
以达到表2中记载的组成的方式，将各成分混合，向其中添加LiPF6以达到1.0摩尔/升的浓度，得到非水电解液。
(铝层压型锂离子二次电池的制作)
[正极的制作]
使用LiNi0.5Mn1.5O4作为正极活性物质、乙炔黑作为导电材料、聚偏二氟乙烯(PVdF)的N-甲基-2-吡咯烷酮分散液作为粘结剂，将它们混合而制备浆料状的正极合剂浆料。正极活性物质、导电材料、粘结剂的固体成分比设为92/3/5(质量％比)。将该浆料涂布在15μm的铝箔的单面上，干燥，用压制机进行辊压，将其切成活性物质层的尺寸为宽50mm、长30mm、且具有宽5mm、长9mm的未涂布部的形状，制成正极。
[负极的制作]
通过与表1中记载的实施例相同的方法制作。
[铝层压单元的制作]
通过与表1中记载的实施例相同的方法制作。
(电池特性的测定)
[循环容量保持率]
在用板夹持上述锂离子二次电池并对其加压的状态下，在60℃下，以相当于1C的电流，进行恒流-恒压充电(以下表述为CC/CV充电)(0.1C截止)至4.9V后，以1C的恒电流放电至3V，将其记作1个循环，由第3循环的放电容量求出初期放电容量。再次进行循环，测定200个循环后的放电容量。求出200个循环后的放电容量相对于初期放电容量的比例，将其记作循环容量保持率(％)。结果示于表2。
(200个循环后的放电容量)÷(初期放电容量)×100＝容量保持率(％)
[气体量]
测量制成时的锂离子二次电池的体积、和200个循环后的锂离子二次电池的体积，通过下述式，求出气体产生量(ml)。结果示于表2。
200个循环后的体积-初期的体积＝气体产生量(ml)
[IV电阻的评价]
将完成了初期放电容量的评价后的电池在25℃下，以1C的恒流充电以达到初期放电容量的一半容量。使其在25℃下以2.0C放电，测定其10秒时的电压。由放电时的电压的降低算出电阻，记作IV电阻。结果示于表2。
[表2]
表2中的化合物如下所示。
[化101]
(I)～(III)、(V)和(VI)：与表1相同
表3中记载的实施例和比较例
[4.35V级锂离子二次电池特性]
(电解液的制备)
以达到表3中记载的组成的方式，将各成分混合，向其中添加LiPF6以达到1.2摩尔/升的浓度，得到非水电解液。
(铝层压型锂离子二次电池的制作)
[正极的制作]
将作为正极活性物质的Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2(LNMO)90质量％、作为导电材料的乙炔黑5质量％、和作为粘结剂的聚偏二氟乙烯(PVdF)5质量％在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合，浆料化。将所得浆料涂布在预先涂布有导电助剂的厚度15μm的铝箔的单面上，干燥，用压制机进行辊压，将其切成活性物质层的尺寸为宽50mm、长30mm、且具有宽5mm、长9mm的未涂布部的形状，制成正极。
[负极的制作]
通过与表1中记载的实施例相同的方法制作。
[铝层压单元的制作]
通过与表1中记载的实施例相同的方法制作。
(电池特性的测定)
[循环容量保持率]
在用板夹持上述锂离子二次电池并对其加压的状态下，在45℃下，以相当于1C的电流，进行恒流-恒压充电(以下表述为CC/CV充电)(0.1C截止)至4.35V后，以1C的恒流放电至3V，将其记作1个循环，由第3循环的放电容量求出初期放电容量。再次进行循环，测定200个循环后的放电容量。求出200个循环后的放电容量相对于初期放电容量的比例，将其记作循环容量保持率(％)。结果示于表3。
(200个循环后的放电容量)÷(初期放电容量)×100＝容量保持率(％)
[气体量]
测量制成时锂离子二次电池的体积、和200个循环后的锂离子二次电池的体积，通过下述式，求出气体产生量(ml)。结果示于表3。
200个循环后的体积-初期的体积＝气体产生量(ml)
[IV电阻的评价]
将完成了初期放电容量的评价后的电池在25℃下，以1C的恒流充电以达到初期放电容量的一半容量。使其在25℃下以2.0C放电，测定其10秒时的电压。由放电时的电压的降低算出电阻，作为IV电阻。结果示于表3。
[表3]
/>
表3中的化合物如下所示。
[化102]
(I)～(III)、(V)～(VIII)：与表1相同。

Claims (6)

1.一种电解液，其特征在于，包含下述通式(1)所示的化合物(1)：
式中，R101和R102相同或不同，为氢原子、氟原子、或者具有或不具有氟原子的烷基；
R103为以下的式(X-1)、式(X-2)或式(X-3)所示的基团：
-(Rb1)-C≡C-L1(X-1)
式(X-1)中，Rb1为在碳-碳原子间包含或不包含氧原子或不饱和键的亚烷基；L1为氢原子、氟原子、具有或不具有氟原子的碳原子数1～7的甲硅烷基或芳基、或者具有或不具有选自2价以上的杂原子和氟原子中的任一者或两者的碳原子数1～7的烷基，
-(Rb2)-CL2＝CL3L4(X-2)
式(X-2)中，Rb2为在碳-碳原子间包含或不包含氧原子或不饱和键的亚烷基；L2、L3和L4相同或不同，为氢原子、氟原子、具有或不具有氟原子的碳原子数1～8的甲硅烷基、或者具有或不具有选自2价以上的杂原子和氟原子中的任一者或两者的碳原子数1～8的烷基或芳基，
-(Rb2)-L5(X-3)
式(X-3)中，Rb2与上述相同；L5为包含芳香环的基团。
2.根据权利要求1所述的电解液，其中，相对于电解液，包含0.001～10质量％的化合物(1)。
3.根据权利要求1或2所述的电解液，其中，所述电解液进一步包含电解质盐。
4.一种电化学器件，其特征在于，具有权利要求1、2或3所述的电解液。
5.一种锂离子二次电池，其特征在于，具有权利要求1、2或3所述的电解液。
6.一种组件，其特征在于，具有权利要求4所述的电化学器件、或权利要求5所述的锂离子二次电池。
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