CN111363624B - 一种精油脱萜烯的方法 - Google Patents

一种精油脱萜烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111363624B
CN111363624B CN202010220795.2A CN202010220795A CN111363624B CN 111363624 B CN111363624 B CN 111363624B CN 202010220795 A CN202010220795 A CN 202010220795A CN 111363624 B CN111363624 B CN 111363624B
Authority
CN
China
Prior art keywords
extraction
phase
essential oil
alkane
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010220795.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111363624A (zh
Inventor
成洪业
漆志文
陈立芳
李姜无忌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN202010220795.2A priority Critical patent/CN111363624B/zh
Publication of CN111363624A publication Critical patent/CN111363624A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111363624B publication Critical patent/CN111363624B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
    • C11B7/0008—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of solubilities, e.g. by extraction, by separation from a solution by means of anti-solvents
    • C11B7/0058—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of solubilities, e.g. by extraction, by separation from a solution by means of anti-solvents in solvents or mixtures of solvents of different natures or compositions used in succession
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/006—Refining fats or fatty oils by extraction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

本发明提供了一种精油脱萜烯的方法，属于精油提纯技术领域。本发明通过使用有机盐缔合萃取剂进行缔合萃取，在萃取过程中选择性高、分配系数高、萃取率高，能够与含氧萜类化合物形成低共熔溶剂，实现对含氧萜类化合物的高效萃取，进而将大部分萜烯分离出来；通过两次反萃取过程，能够将萜烯和含氧萜类化合物完全分离，所得含氧萜类化合物纯度和回收率均很高。同时，本发明提供的方法操作简单，能耗低，不产生副反应。实施例结果表明，本发明提供的精油脱萜烯的方法所得含氧萜类化合物纯度可达99％，回收率可达95％。

Description

一种精油脱萜烯的方法
技术领域
本发明涉及精油提纯技术领域，特别涉及一种精油脱萜烯的方法。
背景技术
随着社会的不断发展以及人民生活水平的提高，人们越来越注重物质的天然、健康和安全。精油作为来自植物的天然产物，具有特征性香气和抗氧化、抗菌、杀虫等功效，被广泛地应用在香料、食品、化妆品、医药等工业中。
精油是由萜烯、含氧萜类化合物和少量不挥发物质组成的复杂混合物。萜烯是不饱和烃，对精油的芳香贡献很少，在光、热和空气条件下，萜烯很容易发生分解，不利于精油的保存和使用；相比之下，含氧萜类化合物有更好的感官特性、稳定性和在极性溶剂中的溶解性，也是精油芳香特性的主要来源。从应用的角度，希望从精油中分离出萜烯化合物，即脱萜烯的过程，达到浓缩精油中更期望的含氧萜类化合物的目的，降低精油氧化和分解的可能，提高精油的稳定性及其在水、醇及其它溶剂中的溶解度，有利于精油的使用。
目前，精油脱萜烯方法主要有减压蒸馏法、超临界流体法、微波辅助萃取法、膜分离法等，这些方法存在所得含氧萜类化合物纯度低、回收率低的问题。如Raeissi S等人利用超临界乙烷在100℃、6.08MPa、溶剂/原料质量比为56的条件下对橙精油进行脱萜，将芳樟醇的含量从0.88％(摩尔分数)提高到了6.71％，但精油中的芳樟醇纯度仍没有达到较高水平。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种精油脱萜烯的方法。本发明提供的方法能够对精油中的萜烯进行深度脱除，所得含氧萜类化合物的纯度和回收率均很高，且操作简单，能耗低，不产生副反应。
为了实现上述发明的目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种精油脱萜烯的方法，包括以下步骤：
(1)将有机盐缔合萃取剂与精油混合，进行缔合萃取，得到萜烯相和低共熔溶剂相，所述低共熔溶剂相中含有含氧萜类化合物和剩余萜烯；
(2)以烷烃溶剂作为第一反萃剂，对所述低共熔溶剂相进行第一步反萃取，得到第一烷烃反萃取相和第一萃取余相；所述第一烷烃反萃取相中包括烷烃溶剂和剩余萜烯，所述第一萃取余相中包括有机盐缔合萃取剂和含氧萜类化合物；
(3)除去所述第一烷烃反萃取相中的烷烃溶剂，得到剩余萜烯；
(4)以烷烃溶剂-水双相体系作为第二反萃剂，对所述第一萃取余相进行第二步反萃取，得到烷烃溶剂相和水相，所述烷烃溶剂相中含有含氧萜类化合物；
(5)除去所述烷烃溶剂相中的烷烃溶剂，得到含氧萜类化合物纯品。
优选的，所述精油为柑橘类精油、玫瑰精油、迷迭香精油和丁香精油中的一种或几种；所述萜烯为柠檬烯，所述含氧萜类化合物为芳樟醇。
优选的，所述步骤(1)中有机盐缔合萃取剂为有机盐、或有机盐与氢键供体形成的低共熔溶剂，所述有机盐为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化磷、四丁基溴化磷、四戊基氯化铵、四戊基溴化铵、四戊基氯化磷和四戊基溴化磷中的一种或几种，所述氢键供体为乙二醇、丙三醇和水中的一种或几种；
当所述有机盐缔合萃取剂为低共熔溶剂时，所述低共熔溶剂中有机盐与氢键供体的摩尔比为1：2～4。
优选的，所述步骤(1)中有机盐缔合萃取剂和精油的质量比为0.1～50:1；
所述缔合萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的温度为20～80℃，时间为0.1～10h；所述静置的温度为20～80℃，时间为0.1～10h。
优选的，所述步骤(2)中的烷烃溶剂为正己烷、庚烷、辛烷和戊烷中的一种或几种；所述烷烃溶剂与低共熔溶剂相的质量比为0.1～10:1。
优选的，所述第一步反萃取为多级错流反萃取，所述多级错流反萃取的萃取级数为1～10级，萃取温度为20～60℃；所述多级错流反萃取的每级萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的时间独立为0.1～10h，静置时间独立为0.1～10h。
优选的，所述步骤(3)中除去烷烃溶剂的方式为第一真空蒸馏，所述第一真空蒸馏的温度为20～60℃，压力为1kPa～常压，时间为0.1～10h。
优选的，所述步骤(4)中的烷烃溶剂为正己烷、庚烷、辛烷和戊烷中的一种或几种；所述烷烃溶剂-水双相体系中烷烃溶剂与水的质量比为0.1～10:0.1～10；所述烷烃溶剂-水双相体系与第一萃取余相的质量比为0.2～20:0.1～10；所述第二步反萃取的温度为20～60℃；所述第二步反萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的时间为0.1～10h，静置时间为0.1～10h。
优选的，所述步骤(5)中除去烷烃溶剂的方式为第二真空蒸馏，所述第二真空蒸馏的温度为20～60℃，压力为1kPa～常压，时间为0.1～10h。
优选的，所述步骤(4)中水相包括水和有机盐缔合萃取剂，对所述水相进行第三真空蒸馏，得到有机盐缔合萃取剂；
所述第三真空蒸馏的温度为20～80℃，压力为1kPa～常压，时间为0.1～10h。
本发明提供了一种精油脱萜烯的方法，本发明通过使用有机盐缔合萃取剂对精油进行缔合萃取，先除去精油中的大部分萜烯，得到含有含氧萜类化合物的低共熔溶剂相；再通过第一步反萃取，除去剩余的萜烯，由于含氧萜类化合物与有机盐形成低共熔溶剂，在第一步反萃取的过程中，含氧萜类化合物并不会进入到第一烷烃反萃取相中；本发明通过第二步反萃取，利用烷烃溶剂-水双相体系作为第二反萃剂，使得低共熔溶剂分离，从而将含氧萜类化合物分离出来，去除烷烃溶剂后得到含氧萜类化合物纯品。本发明通过使用有机盐缔合萃取剂进行缔合萃取，在萃取过程中的选择性高、分配系数高、萃取率高，能够与含氧萜类化合物形成低共熔溶剂，实现对含氧萜类化合物的高效萃取，进而将大部分萜烯分离出来；通过两次反萃取过程，能够将萜烯和含氧萜类化合物完全分离，所得含氧萜类化合物纯度和回收率均很高。同时，本发明提供的方法操作简单，能耗低，不产生副反应。实施例结果表明，本发明提供的精油脱萜烯的方法所得含氧萜类化合物纯度可达99％，回收率可达95％。
具体实施方式
本发明提供了一种精油脱萜烯的方法，包括以下步骤：
(1)将有机盐缔合萃取剂与精油混合，进行缔合萃取，得到萜烯相和低共熔溶剂相，所述低共熔溶剂相中含有含氧萜类化合物和剩余萜烯；
(2)以烷烃溶剂作为第一反萃剂，对所述低共熔溶剂相进行第一步反萃取，得到第一烷烃反萃取相和第一萃取余相；所述第一烷烃反萃取相中包括烷烃溶剂和剩余萜烯，所述第一萃取余相中包括有机盐缔合萃取剂和含氧萜类化合物；
(3)除去所述第一烷烃反萃取相中的烷烃溶剂，得到剩余萜烯；
(4)以烷烃溶剂-水双相体系作为第二反萃剂，对所述第一萃取余相进行第二步反萃取，得到烷烃溶剂相和水相，所述烷烃溶剂相中含有含氧萜类化合物；
(5)除去所述烷烃溶剂相中的烷烃溶剂，得到含氧萜类化合物纯品。
本发明将有机盐缔合萃取剂与精油混合，进行缔合萃取，得到萜烯相和低共熔溶剂相，所述低共熔溶剂相中含有含氧萜类化合物和剩余萜烯。在本发明中，所述精油优选为柑橘类精油、玫瑰精油、迷迭香精油和丁香精油中的一种或几种，更优选为柑橘类精油；所述柑橘类精油优选包括血橙精油、甜橙精油、柠檬精油、香柠檬精油和苦橙精油中的一种或几种。在本发明中，所述精油包括萜烯、含氧萜类化合物和少量不挥发物质，作为本发明的一个具体实施例，当所述精油为柑橘精油时，精油中萜烯含量约95％，含氧萜类化合物约5％，少量不挥发物质＜1％；在本发明中，当所述精油为柑橘类精油时，所述萜烯为柠檬烯，所述含氧萜类化合物为芳樟醇。本发明对所述精油的来源没有特殊的要求，使用本领域常规市售的精油即可。
在本发明中，所述有机盐缔合萃取剂优选为有机盐，或有机盐与氢键供体形成的低共熔溶剂，所述有机盐优选为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化磷、四丁基溴化磷、四戊基氯化铵、四戊基溴化铵、四戊基氯化磷和四戊基溴化磷中的一种或几种，更优选为四丁基氯化铵；所述氢键供体优选为乙二醇、丙三醇和水中的一种或几种；在本发明中，所述低共熔溶剂优选为四丁基氯化铵与乙二醇形成的低共熔溶剂、四丁基氯化铵与丙三醇形成的低共熔溶剂、四丁基氯化铵与水形成的低共熔溶剂、四丁基溴化磷与乙二醇形成的低共熔溶剂、四丁基溴化磷与丙三醇形成的低共熔溶剂和四丁基溴化磷与水形成的低共熔溶剂中的一种或几种。在本发明中，所述低共熔溶剂中有机盐与氢键供体的摩尔比优选为1:2～4，更优选为1:2。本发明对所述低共熔溶剂的制备方法没有特殊的要求，将有机盐与氢键供体加热搅拌混合即可。
在本发明中，所述有机盐缔合萃取剂和精油的质量比优选为0.1～50:1，更优选为10～30:1，更优选为20:1。在本发明中，所述缔合萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的温度优选为20～80℃，更优选为40～70℃，最优选为65℃；所述搅拌的时间优选为0.1～10h，更优选为1～8h，最优选为2h；所述搅拌的转速优选为100～1400rpm，更优选为300～1000rpm。在本发明中，所述静置的温度优选为20～80℃，更优选为30℃，所述静置的时间优选为0.1～10h，更优选为2～8h，最优选为3h。
在本发明中，所述萜烯相为上相，所述低共熔溶剂相为下相，所述低共熔溶剂相中包括含精油中的氧萜类化合物、剩余萜烯、其他不挥发物质和有机盐缔合萃取剂。得到两相后，本发明将上相的萜烯相倒出，保留低共熔溶剂相。本发明通过使用所述有机盐缔合萃取剂进行缔合萃取，在萃取过程的选择性高、分配系数高、萃取率高，能够与含氧萜类化合物形成低共熔溶剂，实现对含氧萜类化合物的高效萃取，进而将大部分萜烯分离出来。同时，有机盐缔合萃取剂价格低廉，能够降低脱萜烯的成本。
得到所述含有含氧萜类化合物的低共熔溶剂相后，本发明以烷烃溶剂作为第一反萃剂，对所述低共熔溶剂相进行第一步反萃取，得到第一烷烃反萃取相和第一萃取余相；所述第一烷烃反萃取相中包括烷烃溶剂和剩余萜烯，所述第一萃取余相中包括有机盐缔合萃取剂和含氧萜类化合物。在本发明中，所述烷烃溶剂优选为正己烷、庚烷、辛烷和戊烷中的一种或几种，更优选为正己烷；所述烷烃溶剂与低共熔溶剂相的质量比优选为0.1～10:1，更优选为0.2～5:1，最优选为0.2:1。在本发明中，由于含氧萜类化合物与有机盐形成低共熔溶剂，在第一步反萃取的过程中，含氧萜类化合物并不会进入到第一烷烃反萃取相中。
在本发明中，所述第一步反萃取优选为多级错流反萃取，所述多级错流反萃取的萃取级数优选为1～10级，更优选为3～5级；所述萃取温度优选为20～60℃，更优选为30～50℃，最优选为30℃。在本发明中，所述多级错流反萃取的每级萃取优选包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的时间优选为0.1～10h，更优选为1～8h，最优选为2h；所述搅拌的转速优选为100～1400rpm，更优选为300～1000rpm。在本发明中，所述静置的时间优选为0.1～10h，更优选为2～8h，最优选为3h。本发明通过所述第一步反萃取，能够将萜烯从缔合萃取后的低共熔溶剂相中完全分离出来，实现脱萜的目的。
得到第一萃取相后，本发明除去所述第一烷烃反萃取相中的烷烃溶剂，得到剩余萜烯。在本发明中，所述除去烷烃溶剂的方式优选为第一真空蒸馏，所述第一真空蒸馏的温度优选为20～60℃，更优选为30～40℃，最优选为30℃；所述第一真空蒸馏的的压力优选为1kPa～常压，更优选为3kPa；所述第一真空蒸馏的时间优选为0.1～10h，更优选为1～8h，最优选为2h。本发明通过所述第一真空蒸馏，能够将第一烷烃反萃取相的烷烃溶剂脱除，第一真空蒸馏后得到的烷烃溶剂能够回收再利用，从而降低脱萜烯的成本。
得到第一萃取余相后，本发明以烷烃溶剂-水双相体系作为第二反萃剂，对所述第一萃取余相进行第二步反萃取，得到烷烃溶剂相和水相，所述烷烃溶剂相中含有含氧萜类化合物，所述水相中含有水和有机盐缔合萃取剂。在本发明中，所述烷烃溶剂优选为正己烷、庚烷、辛烷和戊烷中的一种或几种，更优选为正己烷；所述烷烃溶剂-水双相体系中烷烃溶剂与水的质量比优选为0.1～10:0.1～10，更优选为1:2；所述烷烃溶剂-水双相体系与第一萃取余相的质量比优选为0.2～20:0.1～10，更优选为3:1。
在本发明中，所述第二步反萃取的温度优选为20～60℃，更优选为20～40℃，最优选为25℃；所述第二步反萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的时间优选为0.1～10h，更优选为2～8h，最优选为2h；所述静置的时间优选为0.1～10h，更优选为2～8h，最优选为3h。在本发明中，所述烷烃溶剂-水双相体系中的烷烃溶剂相能够将第一萃取余相中的含氧萜类化合物萃取分离出来，水相能够将第一萃取余相中的有机盐缔合萃取剂萃取分离出来。
第二步反萃取得到烷烃溶剂相后，本发明除去所述烷烃溶剂相中的烷烃溶剂，得到含氧萜类化合物纯品。在本发明中，所述除去烷烃溶剂的方式优选为第二真空蒸馏，所述第二真空蒸馏的温度优选为20～60℃，更优选为30～40℃，最优选为30℃；所述第二真空蒸馏的的压力优选为1kPa～常压，更优选为3kPa；所述第二真空蒸馏的时间优选为0.1～10h，更优选为1～8h，最优选为2h。本发明通过所述第二真空蒸馏，能够将烷烃溶剂相中的烷烃溶剂脱除，从而得到含氧萜类化合物纯品。在本发明中，所述第二真空蒸馏后得到的烷烃溶剂能够回收再利用，从而降低脱萜烯的成本。
第二步反萃取得到水相后，本发明还优选对所述水相进行第三真空蒸馏，得到有机盐缔合萃取剂。在本发明中，所述第三真空蒸馏的温度优选为20～60℃，更优选为40～60℃，最优选为60℃；所述第三真空蒸馏的的压力优选为1kPa～常压，更优选为3kPa；所述第三真空蒸馏的时间优选为0.1～10h，更优选为1～8h，最优选为2h。本发明通过对水相进行第三真空蒸馏，能够将有机盐缔合萃取剂从水相中脱除，第三真空蒸馏后所得有机盐缔合萃取剂能够回收再利用，从而降低脱萜烯的成本。
本发明通过两次反萃取过程，能够将萜烯和含氧萜类化合物完全分离，所得含氧萜类化合物纯度和回收率均很高。同时，本发明提供的方法操作简单，能耗低，成本低，不产生副反应。
下面结合实施例对本发明提供的精油脱萜烯的方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
以5wt.％芳樟醇+95wt.％柠檬烯为模拟精油。选择四丁基溴化铵为缔合萃取剂进行缔合萃取，四丁基溴化铵与芳樟醇的质量比为20:1；缔合萃取的搅拌温度为50℃，时间为1h，静置温度为30℃，时间为4h，得到柠檬烯相和含有芳樟醇的低共熔溶剂相。
经气相色谱法检测，芳樟醇的分配系数为14，选择性为104，萃取率为96.5％。
对含有芳樟醇的低共熔溶剂相进行两步反萃取操作。第一步反萃取操作，选择正己烷为反萃取剂，进行多级错流反萃取将柠檬烯从缔合萃取过程的低共熔溶剂相中完全分离出来，实现深度脱萜的目的。其中第一步反萃取的温度为30℃，搅拌时间1.5h，静止时间5h，正己烷与低共熔溶剂相的质量比为0.2:1，萃取级数为6级，对第一烷烃反萃取相进行第一真空蒸馏，所得正己烷进行回收，第一真空蒸馏的温度为40℃、压力为5kPa，时间为2h。
第二步反萃取操作，采用正己烷-水双相体系分别对第一萃取余相中的芳樟醇和四丁基溴化铵分别进行萃取分离，萃取温度为30℃，搅拌时间为2h，静置时间为3h，正庚烷-水与第一萃取余相的质量比为1:2:1。再通过第二真空蒸馏将芳樟醇从正己烷中回收，第二真空蒸馏的温度为40℃、压力为5kPa。获得纯度为99％的芳樟醇，回收率为95％。
通过第三真空蒸馏将四丁基溴化铵从水中回收，第三真空蒸馏的温度为30℃、压力为3kPa。将四丁基溴化铵重复利用五次后，芳樟醇的萃取率保持稳定，第五次回收利用时芳樟醇的萃取率为95.5％。
实施例2
以4.5wt.％芳樟醇+95.5wt.％柠檬烯为模拟精油。选择四丁基氯化铵为缔合萃取剂进行缔合萃取，四丁基氯化铵与芳樟醇的质量比为30:1；缔合萃取的搅拌温度是55℃，时间是1h，静置温度是45℃，时间是4h，得到柠檬烯相和含有芳樟醇的低共熔溶剂相。
经气相色谱法检测，芳樟醇的分配系数为12，选择性为84，萃取率为96.6％。
对含有芳樟醇的低共熔溶剂相进行两步反萃取操作。第一步反萃取操作，选择正己烷为反萃取剂，进行多级错流反萃取将柠檬烯从缔合萃取过程的低共熔溶剂相中完全分离出来，实现深度脱萜的目的。其中第一步反萃取的温度为30℃，搅拌时间为2h，静止时间为3h，正己烷与低共熔溶剂相的质量比为0.4:1，萃取级数为3级，对第一烷烃反萃取相进行第一真空蒸馏，所得正己烷进行回收，第一真空蒸馏的温度为30℃、压力为3kPa。
第二步反萃取操作，采用正己烷-水双相体系分别对第一萃取余相中的芳樟醇和四丁基氯化铵分别进行萃取分离，萃取温度为25℃，搅拌时间为2h，静置时间为3h，正己烷-水与第一萃取余相的质量比为1:2:1。再通过第二真空蒸馏操作将芳樟醇从正己烷中回收，第二真空蒸馏的温度为30℃、压力为3kPa。获得纯度为98.5％的芳樟醇，回收率为92％。
实施例3
以5.5wt.％芳樟醇+94.5wt.％柠檬烯为模拟精油。选择四丁基氯化铵为缔合萃取剂进行缔合萃取，四丁基氯化铵与芳樟醇的质量比为20:1；缔合萃取的搅拌温度是45℃，时间是3h，静置温度是45℃，时间是3h，得到柠檬烯相和含有芳樟醇的低共熔溶剂相。
经气相色谱法检测，芳樟醇的分配系数为13，选择性为93，萃取率为95％。
对含有芳樟醇的低共熔溶剂相进行两步反萃取操作。第一步反萃取操作，选择正庚烷为反萃取剂，进行多级错流反萃取将柠檬烯从缔合萃取过程的低共熔溶剂相中完全分离出来，实现深度脱萜的目的。其中第一步反萃取的温度为30℃，搅拌时间为1h，静止时间为3h，有机溶剂与低共熔溶剂相的质量比为0.3:1，萃取级数为4级，对第一烷烃反萃取相进行第一真空蒸馏，所得正庚烷进行回收，第一真空蒸馏的温度为50℃、压力为5kPa。
第二步反萃取操作，采用正庚烷-水双相体系分别对低共熔溶剂相中的芳樟醇和四丁基氯化铵分别进行萃取分离，萃取温度为25℃，搅拌时间为2h，静置时间3h，正庚烷-水与第一萃取余相的质量比为2:2:1。再通过第二真空蒸馏操作将芳樟醇从正庚烷中回收，第二真空蒸馏的温度为50℃、压力为5kPa。获得纯度为98％的芳樟醇，回收率为90％。
实施例4
以7wt.％芳樟醇+93wt.％柠檬烯为模拟精油。选择四丁基氯化铵为萃取剂进行缔合萃取，四丁基氯化铵与芳樟醇的质量比为25:1；缔合萃取的搅拌温度是60℃，时间是2h，静置温度是45℃，时间是3h，得到柠檬烯相和含有芳樟醇的低共熔溶剂相。
经气相色谱法检测，芳樟醇的分配系数为13，选择性为96，萃取率为95.5％。
对含有芳樟醇的低共熔溶剂相进行两步反萃取操作。第一步反萃取操作，选择正戊烷为反萃取剂，进行多级错流反萃取将柠檬烯从缔合萃取过程的低共熔溶剂相中完全分离出来，实现深度脱萜的目的。其中第一步反萃取的温度为25℃，搅拌时间为2h，静止时间为2h，有机溶剂与低共熔溶剂相的质量比为1:1，萃取级数为2级，对第一烷烃反萃取相进行第一真空蒸馏，所得正戊烷进行回收，第一真空蒸馏的温度为30℃、压力为10kPa。
第二步反萃取操作，采用正戊烷-水双相体系分别对低共熔溶剂相中的芳樟醇和四丁基氯化铵分别进行萃取分离，萃取温度为25℃，搅拌时间为1h，静置时间2h，正戊烷-水与第一萃取余相的质量比为2:2:1。再通过第二真空蒸馏操作将芳樟醇从正戊烷中回收，第二真空蒸馏的温度为30℃、压力为10kPa。获得纯度为98％的芳樟醇，回收率为90％。
实施例5
以6wt.％芳樟醇+94wt.％柠檬烯为模拟精油。选择四丁基溴化磷为萃取剂，为萃取剂进行缔合萃取，四丁基溴化磷与芳樟醇的质量比为25:1；缔合萃取的搅拌温度是55℃，时间是2h，静置温度是35℃，时间是3h，得到柠檬烯相和含有芳樟醇的低共熔溶剂相。
经气相色谱法检测，芳樟醇的分配系数为10，选择性为82，萃取率为93％。
对含有芳樟醇的低共熔溶剂相进行两步反萃取操作。第一步反萃取操作，选择正己烷为反萃取剂，进行多级错流反萃取将柠檬烯从缔合萃取过程的低共熔溶剂相中完全分离出来，实现深度脱萜的目的。其中第一步反萃取的温度为25℃，搅拌时间为1h，静止时间为3h，有机溶剂与低共熔溶剂相的质量比为0.6:1，萃取级数为4级，对第一烷烃反萃取相进行第一真空蒸馏，所得正戊烷进行回收，第一真空蒸馏的温度为40℃、压力为5kPa。
第二步反萃取操作，采用正己烷-水双相体系分别对低共熔溶剂相中的芳樟醇和四丁基溴化磷分别进行萃取分离，萃取温度为25℃，搅拌时间为1h，静置时间2h，正己烷-水与第一萃取余相的质量比为2:2:1。再通过第二真空蒸馏操作将芳樟醇从正己烷中回收，第二真空蒸馏的温度为40℃、压力为5kPa。获得纯度为98％的芳樟醇，回收率为90％。
以上实施例说明，本发明提供的精油脱萜烯的方法能够对精油中的萜烯进行深度脱除，所得含氧萜类化合物的纯度和回收率均很高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种精油脱萜烯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将有机盐缔合萃取剂与精油混合，进行缔合萃取，得到萜烯相和低共熔溶剂相，所述低共熔溶剂相中含有含氧萜类化合物和剩余萜烯；
（2）以烷烃溶剂作为第一反萃剂，对所述低共熔溶剂相进行第一步反萃取，得到第一烷烃反萃取相和第一萃取余相；所述第一烷烃反萃取相中包括烷烃溶剂和剩余萜烯，所述第一萃取余相中包括有机盐缔合萃取剂和含氧萜类化合物；
（3）除去所述第一烷烃反萃取相中的烷烃溶剂，得到剩余萜烯；
（4）以烷烃溶剂-水双相体系作为第二反萃剂，对所述第一萃取余相进行第二步反萃取，得到烷烃溶剂相和水相，所述烷烃溶剂相中含有含氧萜类化合物；
（5）除去所述烷烃溶剂相中的烷烃溶剂，得到含氧萜类化合物纯品；
所述精油为柑橘类精油、玫瑰精油、迷迭香精油和丁香精油中的一种或几种；当精油为柑橘类精油时，所述萜烯为柠檬烯，所述含氧萜类化合物为芳樟醇；
所述步骤（1）中有机盐缔合萃取剂为有机盐、或有机盐与氢键供体形成的低共熔溶剂，所述有机盐为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化磷、四丁基溴化磷、四戊基氯化铵、四戊基溴化铵、四戊基氯化磷和四戊基溴化磷中的一种或几种，所述氢键供体为乙二醇、丙三醇和水中的一种或几种；
当所述有机盐缔合萃取剂为低共熔溶剂时，所述低共熔溶剂中有机盐与氢键供体的摩尔比为1：2~4；
所述步骤（1）中有机盐缔合萃取剂和精油的质量比为0.1~50:1；所述缔合萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的温度为20~80℃，时间为0.1~10h；所述静置的温度为20~80℃，时间为0.1~10h；
所述步骤（2）中的烷烃溶剂为正己烷、庚烷、辛烷和戊烷中的一种或几种；所述烷烃溶剂与低共熔溶剂相的质量比为0.1~10:1；所述第一步反萃取为多级错流反萃取，所述多级错流反萃取的萃取级数为1~10级，萃取温度为20~60℃；所述多级错流反萃取的每级萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的时间独立为0.1~10h，静置时间独立为0.1~10h；
所述步骤（4）中的烷烃溶剂为正己烷、庚烷、辛烷和戊烷中的一种或几种；所述烷烃溶剂-水双相体系中烷烃溶剂与水的质量比为0.1~10:0.1~10；所述烷烃溶剂-水双相体系与第一萃取余相的质量比为0.2~20:0.1~10；所述第二步反萃取的温度为20~60℃；所述第二步反萃取包括依次进行的搅拌和静置，所述搅拌的时间为0.1~10h，静置时间为0.1~10h。
2.根据权利要求1所述的精油脱萜烯的方法，其特征在于，所述步骤（3）中除去烷烃溶剂的方式为第一真空蒸馏，所述第一真空蒸馏的温度为20~60℃，压力为1kPa~常压，时间为0.1~10h。
3.根据权利要求1所述的精油脱萜烯的方法，其特征在于，所述步骤（5）中除去烷烃溶剂的方式为第二真空蒸馏，所述第二真空蒸馏的温度为20~60℃，压力为1kPa~常压，时间为0.1~10h。
4.根据权利要求1所述的精油脱萜烯的方法，其特征在于，所述步骤（4）中水相包括水和有机盐缔合萃取剂，对所述水相进行第三真空蒸馏，得到有机盐缔合萃取剂；
所述第三真空蒸馏的温度为20~80℃，压力为1kPa~常压，时间为0.1~10h。
CN202010220795.2A 2020-03-26 2020-03-26 一种精油脱萜烯的方法 Active CN111363624B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010220795.2A CN111363624B (zh) 2020-03-26 2020-03-26 一种精油脱萜烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010220795.2A CN111363624B (zh) 2020-03-26 2020-03-26 一种精油脱萜烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111363624A CN111363624A (zh) 2020-07-03
CN111363624B true CN111363624B (zh) 2022-06-21

Family

ID=71204886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010220795.2A Active CN111363624B (zh) 2020-03-26 2020-03-26 一种精油脱萜烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111363624B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874853B (zh) * 2022-06-06 2024-04-30 周培楠 一种基于柑橘的精油提取方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA897691B (en) * 1988-10-14 1990-07-25 Sueddeutsche Kalkstickstoff Process for the removal of terpenes from essential oils
CN1185113A (zh) * 1995-04-27 1998-06-17 科学研究与运用咨询公司 不含萜烯和/或具有高含量类黄酮异苷的银杏类黄酮提取物
TW200621344A (en) * 2004-11-09 2006-07-01 Air Prod & Chem Selective purification of mono-terpenes for removal of oxygen containing species
CN101665401A (zh) * 2009-09-24 2010-03-10 山东大学 一种分离生姜精油中烯类有效成分的方法
CN109609276A (zh) * 2019-01-04 2019-04-12 上海交通大学 一种油樟叶精油的提取方法
TWI667056B (zh) * 2018-04-30 2019-08-01 Chaoyang University Of Technology 錯合反應協同溶劑萃取回收金屬之方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA897691B (en) * 1988-10-14 1990-07-25 Sueddeutsche Kalkstickstoff Process for the removal of terpenes from essential oils
CN1185113A (zh) * 1995-04-27 1998-06-17 科学研究与运用咨询公司 不含萜烯和/或具有高含量类黄酮异苷的银杏类黄酮提取物
TW200621344A (en) * 2004-11-09 2006-07-01 Air Prod & Chem Selective purification of mono-terpenes for removal of oxygen containing species
CN101665401A (zh) * 2009-09-24 2010-03-10 山东大学 一种分离生姜精油中烯类有效成分的方法
TWI667056B (zh) * 2018-04-30 2019-08-01 Chaoyang University Of Technology 錯合反應協同溶劑萃取回收金屬之方法
CN109609276A (zh) * 2019-01-04 2019-04-12 上海交通大学 一种油樟叶精油的提取方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
低共熔溶剂微波辅助萃取油樟精油及抗氧化;史峻铭等;《植物学研究》;20190529;第8卷(第3期);第307-318页 *
提取方法对芒果皮精油化学成分的影响;梁秀媚等;《食品与机械》;20170331(第03期);第155-159，173页 *
柑桔香精油的提取与食用柑桔香精的调制;汪秋安等;《食品工业科技》;20020630(第06期);第41-43页 *
用双溶剂萃取过程提取无萜精油;A.H.RUYS等;《香料香精化妆品》;19841231(第04期);第48-53页 *
超临界CO_2脱除大红橙油中萜烯类成分的工艺优化;付复华等;《湖南农业科学》;20160831(第08期);第84-88,92页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111363624A (zh) 2020-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200940497A (en) Purification of acetic acid from wood acetylation process using extraction
US4474994A (en) Purification of vanillin
US4548755A (en) Process for the extractive production of valuable natural waxes
CN103708992B (zh) 一种二级柱层析法提取植物油脱臭馏出物中角鲨烯的方法
CN111363624B (zh) 一种精油脱萜烯的方法
CN111621365A (zh) 一种花椒精油及其提取工艺
EP0912506A1 (en) PROCESS FOR THE RECOVERY OF CRYSTALLINE $g(b)-CAROTENE FROM A NATURAL SOURCE
JPS5935373B2 (ja) 酢酸の回収法
Babler et al. A facile method for monoacetylation of symmetrical diols: application to the total synthesis of Z-8-dodecenyl acetate, the sex attractant of the oriental fruit moth
US5061502A (en) Process for the removal of terpenes from essential oils
CN110724602A (zh) 一种玫瑰精油香膏的制备方法、玫瑰精油及其生产方法和应用
WO2003027053A1 (fr) 1,3-butylene glycol et procede de production associe
JPS5827836B2 (ja) セキタンノスイソカチユウシユツホウホウ
RU2731903C1 (ru) Способ получения метилэтилкетона
JP2018522890A (ja) グアユール由来のイソプレン系成分を分離する方法
CN108383702B (zh) 一种从山苍子头油中提取香茅醛的方法
US3436319A (en) Thin layer steam distillation of hop oil extract
CN109704922A (zh) 一种甲基庚烯酮合成芳樟醇的方法
US20040015033A1 (en) Method for producing squalene
US20020025548A1 (en) Process for the recovery of crystalline beta-carotene from a natural source
US2945068A (en) Pyrolysis of limonene oxide
JPH01290659A (ja) 天然カロチン濃縮物の製造法
US2762830A (en) Recovery of oil soluble alcohols from hydrocarbon solutions
JPS5924795A (ja) 脱テルペン化精油の製法
JP3700971B2 (ja) オレンジオイルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant