CN111363093A - 碳点分子印迹聚合物及其制法和在检测双酚a中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种碳点分子印迹聚合物及其制法和在检测双酚A中的应用。制备方法包括：柠檬酸溶于水中，然后与乙二胺进行加热反应；反应获得的产物纯化后得到氨基功能化的碳点；将其与双酚A和功能性单体在有机溶剂中混合均匀，然后加入交联剂和引发剂，进行氮吹，氮吹后进行加热反应；反应结束后除去双酚A，干燥得到碳点分子印迹聚合物。本发明的碳点分子印迹聚合物具有很好的印迹效果和高度的选择性，将其应用于检测BPA，相比现有报道的荧光探针而言具备更高的灵敏度、精密度和稳定性。

Description

碳点分子印迹聚合物及其制法和在检测双酚A中的应用
技术领域
本发明属于双酚A检测技术领域，涉及一种碳点分子印迹聚合物及其制法和在检测双酚A中的应用。
背景技术
双酚A(BPA)常用作合成聚碳酸酯和环氧树脂等材料，广泛应用于生活塑料制品(饮用水杯、奶瓶)和食品饮料罐内侧涂层等，它也是一种环境内分泌干扰物。欧盟认为含BPA的奶瓶会诱发性早熟，严重威胁着婴幼儿的健康。同时，它也会导致心血管疾病、糖尿病、生殖能力受损甚至还具有致癌性。因此，建立一种能高灵敏度、高选择性检测BPA的新方法具有重要意义。到目前为止，已经有许多检测BPA的方法，如色谱法、色谱质谱联用法、电化学检测法、化学发光检测法和荧光检测法。在这些方法中，荧光检测法因其独特的优点如简单、可靠、低成本等成为目前常用的方法。
分子印迹技术是制备对某一特定目标分子(称为模板分子)具有特异选择性识别和结合能力的聚合物的一种技术，通过该技术制备的聚合物称为分子印迹聚合物(MIPs)。由于具有大量与模板分子的尺寸、结构和结合位点高度匹配的印迹空穴，MIPs对目标模板分子有“记忆”功能，对其具有高选择性的识别作用。MIPs除了对模板分子有高度的选择性外，还具有制备简单、成本低廉、稳定性高等优点，被广泛应用于传感器、固相萃取、人工抗体等领域。
若能将MIPs的特异性与荧光检测二者有机地结合起来，将荧光检测与分子印迹技术相结合，开发一种基于碳点分子印迹聚合物，进而特异性检测BPA，为BPA的高灵敏性和选择性的检测提供了一种新方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种碳点分子印迹聚合物的制备方法，本发明的目的还在于提供该方法制备获得的碳点分子印迹聚合物；本发明的目的还在于提供该碳点分子印迹聚合物在检测双酚A中的应用；本发明的目的还在于提供利用该碳点分子印迹聚合物检测双酚A的方法。
本发明的目的通过以下技术方案得以实现：
一方面，本发明提供一种碳点分子印迹聚合物的制备方法，其包括以下步骤：
柠檬酸溶于水中，然后与乙二胺进行加热反应；反应获得的产物纯化后得到氨基功能化的碳点；
氨基功能化的碳点、双酚A和功能性单体在有机溶剂中混合均匀；然后加入交联剂和引发剂，进行氮吹，氮吹后进行加热反应；反应结束后除去双酚A，干燥得到碳点分子印迹聚合物。
发明人将荧光检测与分子印迹技术相结合，将氨基功能化的碳点CDs通过分子印迹法获得碳点分子印迹聚合物CDs-MIPs，其与双酚A结合后，能够产生荧光增强、荧光淬灭现象，通过这些变化达到检测双酚A的目的。CDs和BPA之间发生的电子转移，氨基功能化的CDs可与BPA形成氢键，二者之间的距离缩小，更利于电子转移的发生，CDs和BPA分别为电子给体和电子受体，加入BPA后，CDs@MIPs中的CDs与BPA之间发生相互作用，探针的荧光被有效地淬灭；同时分子印迹材料CDs@MIPs对模板BPA分子具有较好的空间匹配能力，在BPA浓度为10～2000nmol/L范围内，荧光探针的荧光淬灭率与BPA浓度之间有非常好的线性关系，能够准确定量检测双酚A，具有较高的灵敏度。
上述的方法中，水的用量保证能够溶解柠檬酸即可，有机溶剂作为反应的介质，其用量根据实际操作予以调整。
上述的方法中，优选地，所述柠檬酸与所述乙二胺的用量比为(0.1～3)g：(0.1～2)ml。
上述的方法中，优选地，柠檬酸溶于水后与乙二胺进行加热反应得到的产物进行纯化的方法包括：
应结束后冷却并加入石油醚进行离心，离心的沉淀产物再加入乙醇进行离心，得到的离心沉淀产物加水溶解后烘干得到氨基功能化的碳点。
本发明中，碳点在石油醚及乙醇中的溶解度低，分别利用石油醚及乙醇离心处理，能够促进其析出，提高碳点产率。
上述的方法中，优选地，所述氨基功能化的碳点、所述双酚A、所述功能性单体、所述交联剂和所述引发剂的用量比为(10～40)mg：(80～500)mg：(150～600)μL：(200～650)μL：(10～200)mg。
上述的方法中，优选地，所述有机溶液包括乙醇。
上述的方法中，优选地，所述功能性单体包括4-乙烯基吡啶。
上述的方法中，优选地，所述交联剂包括二甲基丙烯酸乙二醇酯。
上述的方法中，优选地，所述引发剂包括偶氮二异丁腈。
本发明中，优选以双酚A为模板分子、4-乙烯基吡啶为功能单体、氨基功能化的CDs(即：CDs-NH2)为荧光单体、二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂，合成了CDs和MIPs结合的荧光探针(CDs@MIPs)。CDs@MIPs可在特异性结合模板分子的同时发生相应的荧光信号变化，继而将MIPs的特异性与荧光检测二者有机地结合起来，提高了荧光检测的灵敏度、选择性和抗干扰能力。荧光探针的合成和检测BPA的原理如图1所示，荧光淬灭可能是氨基功能化的CDs与BPA之间发生的电子转移所致。含有模板分子BPA时，探针的荧光发生了淬灭，而移去BPA时，探针的荧光得以恢复，再次加入BPA时，探针的荧光又发生了淬灭，其淬灭程度与加入的BPA浓度有着良好的线性关系，这也为BPA的高灵敏性和选择性的检测提供了一种新方法。
上述的方法中，优选地，柠檬酸溶于水后与乙二胺进行加热反应的温度为160～240℃，反应时间为2～8h；氮吹后进行加热反应的温度为25～75℃，反应时间为10～30h。
上述的方法中，优选地，氮吹的时间为30min。
上述的方法中，优选地，除去双酚A的具体操作为：
反应结束后进行离心得到离心沉淀产物，采用乙醇洗脱离心沉淀产物除去双酚A，直至在紫外可见光光度计上检测不到离心清液中双酚A的存在为止。
另一方面，本发明还提供上述方法制备获得的碳点分子印迹聚合物。
再一方面，本发明还提供上述碳点分子印迹聚合物作为荧光探针在检测双酚A中的应用。
再一方面，本发明还提供一种检测双酚A的方法，其包括如下步骤：
将上述碳点分子印迹聚合物分别加入到不同浓度的双酚A溶液中，进行荧光淬灭反应，根据检测的荧光强度与双酚A浓度之间的线性关系，建立标准曲线；
将碳点分子印迹聚合物加入到待测品溶液中进行荧光猝灭反应，获得荧光强度；
通过标准曲线从而计算出待测品溶液中双酚A浓度。
上述的方法中，优选地，进行荧光淬灭反应时，反应体系中，所述碳点分子印迹聚合物的浓度为20～30μg/mL。
上述的方法中，优选地，在进行荧光淬灭反应前，将碳点分子印迹聚合物配制成水溶液，所述碳点分子印迹聚合物的水溶液的浓度为200～300μg/mL。
上述的方法中，优选地，进行荧光淬灭反应时，反应体系的pH值为7；反应时间至少为3min。
上述的方法中，优选地，进行荧光淬灭反应时，所述双酚A浓度的线性检测范围为10～2000nM。
本发明的有益效果：
本发明提供的CDs@MIPs具有很好的印迹效果和高度的选择性，将其应用于检测BPA，相比现有报道的荧光探针而言具备更高的灵敏度、精密度和稳定性。本发明的CDs@MIPs及其检测双酚A的方法在环境领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明碳点分子印迹聚合物荧光探针合成和检测双酚A的原理图；
图2A为本发明实施例1中制备的CDs的透射电镜图；
图2B为本发明实施例1中制备的CDs的傅里叶变换红外谱图；
图2C为本发明实施例1中制备的CDs的紫外可见光吸收光谱(a)和荧光发射光谱(b)；
图2D为本发明实施例1中制备的CDs在不同激发波长下的荧光光谱图；
图2E为本发明实施例1中制备的CDs在不同pH值条件下的荧光强度影响曲线；
图2F为本发明实施例1中制备的CDs在不同离子强度条件下的荧光强度影响曲线；
图3A为本发明实施例1中制备的CDs@MIPs的透射电镜图；
图3B为本发明实施例1中制备的CDs@MIPs的紫外可见吸收光谱(a)和荧光发射光谱(b)；
图4A为本发明实施例2中CDs@NIPs和CDs@MIPs的荧光谱对比图(曲线1为CDs@NIPs的荧光光谱图，曲线2为移除模板分子前聚合物的荧光光谱图，曲线3为移除模板分子后的CDs@MIPs荧光光谱图，曲线4为加入1μmol/L的BPA溶液后的CDs@MIPs荧光光谱图)；
图4B为本发明实施例2中CDs@MIPs检测双酚A的浓度优化实验图；
图4C为本发明实施例2中CDs@MIPs检测双酚A的pH值优化实验图；
图4D为本发明实施例2中CDs@MIPs检测双酚A的反应时间优化实验图；
图5A为本发明实施例2中加入不同浓度的BPA时CDs@MIPs的荧光响应图；
图5B为本发明实施例2中加入不同浓度的BPA时CDs@NIPs的荧光响应图；
图5C为本发明实施例2中CDs@MIPs与CDs@NIPs二者与BPA浓度的线性关系对比图；
图6A为本发明实施例2中CDs@MIPs检测BPA的选择性实验数据图；
图6B为本发明实施例2中CDs@NIPs检测BPA的选择性实验数据图；
图7为本发明实施例2中CDs@MIPs检测BPA的稳定性实验数据图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
本发明以下实施例中所采用的试剂和材料设备如下：
苯酚购于国药集团化学试剂有限公司，乙二胺、对苯二酚购于天津市光复科技发展有限公司，盐酸、氯化钠、氢氧化钠、石油醚、无水乙醇购于北京化工厂，BPA、柠檬酸、4-乙烯基吡啶(4-VP)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、偶氮二异丁腈(AIBN)、四溴双酚A、硫酸奎宁(98％，荧光专用)购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
实施例中所用的仪器与设备主要有电子天平(AL104，梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司)、集热式搅拌器(DF-101S，金坛市科析仪器有限公司)、电热鼓风干燥箱(101-3，北京科伟永兴仪器有限公司)、台式高速离心机(TG16-WS，湖南湘仪离心机仪器有限公司)、数显控温磁力搅拌电加热套(CLT-1A，金坛市友联仪器研究所)、循环水式真空泵(SHZ-D(III)，巩义市予华仪器有限责任公司)、pH计(PHS-3C，上海仪电科学仪器股份有限公司)、紫外可见分光光度计(UV-2600，上海舜宇恒平科学仪器有限公司)、荧光光谱仪(F-7000，日本日立高新技术公司)、透射电子显微镜(JEM-2100，日本电子株式会社)、傅里叶变换红外光谱仪(Magna-IR 750，美国尼高力仪器公司)等。
实施例1碳点分子印迹聚合物(CDs@MIPs)的制备
本实施例提供一种碳点分子印迹聚合物(CDs@MIPs)的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将1.921g的柠檬酸溶于20mL的水中，然后逐滴加入1.1mL乙二胺，搅拌均匀后将其转移到带内衬的反应釜中，240℃反应3h，待釜冷却至室温后加入石油醚，在11000r/min的速度下离心10min，然后再加入乙醇，在11000r/min的速度下离心10min。最后，加入2mL的水将沉淀物溶解并置于烘箱中干燥得到氨基功能化的碳点，记为CDs；
(2)在150mL的锥形瓶中，加入20mg的CDs、300mg的BPA和400μL的4-乙烯基吡啶并加入100mL乙醇，将其在室温避光的条件下搅拌3h；之后加入400μL交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯和50mg引发剂偶氮二异丁腈，并进行30min氮吹；随后在60℃下搅拌反应24h；
(3)反应结束后离心并用乙醇除去模板分子双酚A，直至在紫外可见分光光度计上检测不到离心的清液中有模板分子双酚A的存在，并干燥离心后的沉淀得到碳点分子印迹聚合物，记为CDs@MIPs。
CDs的表征：
对CDs的形貌和尺寸进行了表征，结果如图2A所示，可见制得的CDs呈近球形、分散性好，且粒径较为均一，其平均粒径约为6.3nm。通过红外光谱对其表面的官能团进行了表征(图2B)。在3270cm-1的典型峰归属为O-H/N-H的伸缩振动峰。位于2930cm-1的峰表明了C-H的存在，而位于1660cm-1处的峰应是C＝O的伸缩振动引起的。在1556cm-1、1384cm-1和1049cm-1的峰可能分别对应于N-H/C＝C的弯曲振动峰、C-N和C-O的伸缩振动峰。CDs表面存在的这些亲水性基团极大增强了CDs的水溶性，也利于在其表面产生大量的缺陷，进一步成为光激发时产生有效发光的发射能量陷阱。如图2C所示，CDs在238nm和347nm有两个明显的紫外吸收峰。在238nm的吸收峰是C＝C键的π-π*跃迁，而另一个在347nm的吸收峰源于n-π*跃迁，且与激发态和发射陷阱的形成有关，也正是它提供了CDs的强荧光。图2D清楚地显示了CDs的非激发波长依赖性发光的性质。激发波长从290nm增加到400nm时，CDs的荧光发射峰依旧位于439nm，并没有出现明显的红移现象。随后又以硫酸奎宁为参比，测定了CDs的荧光量子产率，其值高达62.8％，远高于现有已报道的一些CDs的荧光量子产率，说明本发明制备的CDs具有卓越的荧光强度。进一步研究了pH值和离子强度(用NaCl调节离子强度)对CDs荧光强度的影响。如图2E所示，CDs的荧光强度随pH值从pH 1到pH4急剧增加，而后在pH为8时达到最大值，随后在pH从pH 11变化到pH 14时，其值又大幅下降。在pH为5～11的范围内，CDs的荧光较为稳定。从图2F可以看出，即使在NaCl浓度高达3.0mol/L时，CDs的荧光强度随离子强度的增加也并无明显变化，说明CDs具有较高的光稳定性和抗高离子强度的能力。
CDs@MIPs的表征：
图3A是CDs@MIPs的透射电镜图，由图可以看出CDs@MIPs既有多孔的交联网状又有交织。从图3B中可看出，CDs@MIPs在200～560nm范围内没有明显的吸收峰，这也说明CDs@MIPs中的模板分子已被成功去除。此外，在353nm激发下，其在439nm有一个荧光发射峰。
实施例2实验室双酚A的检测实验
将实施例1制备的碳点分子印迹聚合物配制成250μg/mL的水溶液分别加入到不同浓度的双酚A溶液中，进行荧光淬灭反应，根据检测的荧光强度与双酚A浓度之间的线性关系，建立标准曲线；
将碳点分子印迹聚合物的水溶液加入到待测品溶液中进行荧光猝灭反应，获得荧光强度；
通过标准曲线从而计算出待测品溶液中双酚A浓度。
具体为：
在2mL离心管中加入100μL250μg/mL CDs@MIPs溶液(去离子水配制)和不同浓度的BPA溶液，并用水稀释至1mL，混合均匀。在激发波长为353nm时测定其相应的荧光光谱，激发和发射的狭缝宽度均为5nm。
选择四溴双酚A(TBBPA)、苯酚(PhOH)、邻硝基苯酚(2-NP)和对苯二酚(HQ)这几种酚类化合物来考察该探针对BPA的选择性。
作为对照实验的CDs@NIPs，其制备方法同实施例1，区别在于在不加模板分子BPA而其他条件与制备CDs@MIPs条件相同的情况下制得了CDs与非印迹聚合物(NIPs)结合的产物CDs@NIPs。其对BPA的检测和选择性实验过程同CDs@MIPs的实验过程。
(1)CDs@MIPs检测双酚A条件的优化实验：
如图4A所示，CDs@NIPs具有较强的荧光信号(曲线1)；而含有模板分子BPA的CDs@MIPs的荧光强度明显较弱(曲线2)；洗去模板分子BPA时，如图中曲线3所示，CDs@MIPs的荧光强度大幅度恢复，而继续加入模板分子BPA后，其荧光强度又发生了淬灭(曲线4)。这可能与CDs和BPA之间发生的电子转移有关，氨基功能化的CDs可与BPA形成氢键，二者之间的距离缩小，更利于电子转移的发生，CDs和BPA分别为电子给体和电子受体，故而加入BPA后，CDs@MIPs中的CDs与BPA之间发生相互作用，探针的荧光被有效地淬灭。
为了得到更好的检测效果，对探针浓度、pH值、反应时间进行了优化，考察它们在不同的条件下对淬灭率(F0/F1-1)的影响(F0和F1分别是不存在BPA和存在BPA时探针的荧光强度)。
从图4B可以看出，探针CDs@MIPs的浓度对淬灭率有着显著影响。随着探针浓度的增加，其淬灭率先增加后减小，反应体系中，在探针浓度为25μg/mL时，其值达到最大。在低浓度时，BPA与探针之间并未充分作用，使得其值较低，而浓度太大时，探针自身的荧光较强，也影响了淬灭效果。即在合适的浓度下，既可以得到较高的灵敏度又可以获得较宽的检测范围。综上所述，在后续实验中，选择25μg/mL为最佳的探针浓度。
pH值对检测效果的影响如图4C所示，其淬灭率随着pH的升高也出现了先增加后减小的变化。在pH为7时，其淬灭效果最好。表明在酸性或碱性条件下检测，均会降低淬灭率，可见酸性或碱性环境均会影响探针和BPA之间的作用力，故选择中性条件即pH为7进行后续实验。
图4D显示了反应时间对淬灭率的影响，结果表明，随着反应时间的延长，其淬灭率逐渐增加而后趋于稳定。为保证实验的准确性和高效性，其最佳的反应时间定为3min。
(2)CDs@MIPs检测双酚A的灵敏度实验：
在最优的检测条件下(即：CDs@MIPs荧光探针在待测溶液中浓度为25μg/mL，反应体系的pH值为7，反应时间为3min)，利用此荧光探针对BPA的检测进行了灵敏度的研究。如图5A所示，测定了加入不同浓度的BPA时CDs@MIPs的荧光光谱响应。随着加入BPA浓度的不断增大，探针的荧光强度出现大幅度下降。与CDs@MIPs相比，加入相同浓度的BPA溶液后，CDs@NIPs的荧光强度只有少许降低(图5B所示)，其淬灭率也远低于CDs@MIPs的淬灭率，这说明印迹作用在提高选择性的同时也提高了探针的灵敏度。从图5C中也可以看出，二者线性关系的斜率差别很大，再次表明CDs@MIPs对模板分子的灵敏度优于CDs@NIPs的灵敏度，这是由于分子印迹材料对模板BPA分子具有较好的空间匹配能力。在BPA浓度为10～2000nmol/L范围内，探针的荧光淬灭率与BPA浓度之间有非常好的线性关系(相关系数R2为0.9999)。依据3σ/S，该方法的检出限为1.5nmol/L。与现有已报道的探针相比，本发明的CDs@MIPs荧光探针对双酚A的检测具有更高的灵敏度，如下表1所示。
表1：
探针 线性范围(nmol/L) 检出限(nmol/L)
MIP-coatedCDs 100～4200 30
SiO<sub>2</sub>@AuNCs-MIPs 0～13100 100
MWCNTs/GCEs 4.4～105 3.5
Porousgoldelectrode 2.0～800 2.0
ZnFe<sub>2</sub>O<sub>4</sub>MNPs 10～1000 6.2
AuNP/MWCNT/GCE 10～700 4.3
本发明CDs@MIPs 10～2000 1.5
(3)CDs@MIPs检测双酚A的选择性实验：
选用四溴双酚A(TBBPA)、苯酚(PhOH)、邻硝基苯酚(2-NP)和对苯二酚(HQ)这四种酚类化合物对CDs@MIPs的选择性进行了研究。
如图6A所示，无论是单独存在还是和BPA同时存在，这四种干扰物对BPA的测定均无明显的干扰性。此外，还进行了CDs@NIPs的选择性测定(图6B所示)。其结果表明，这四种干扰物的存在严重影响了CDs@NIPs对BPA的检测。以上结果进一步表明，经印迹处理后的CDs@MIPs对模板分子具有专一的识别性能，表现出了高度的选择性。
(4)CDs@MIPs检测双酚A方法的精密度和稳定性实验：
利用日内、日间精密度实验和稳定性实验来评价该方法的可靠性和稳定性。在日内精密度实验中，记录了BPA浓度为25nmol/L、100nmol/L和250nmol/L时探针的荧光响应，一天测6次；而在日间精密度实验中，对以上三个浓度每天测一次，共测6天。
实验结果表明，25nmol/L、100nmol/L和250nmol/L的日内精密度的相对标准偏差(RSDs)分别为4.4％、3.3％和1.3％，日间精度的RSDs分别为4.7％、2.7％和0.63％。之后又测定了该探针对BPA浓度为100nmol/L时的24h之内的荧光响应，如图7所示，淬灭率值在6h内无明显变化，8h后稍微下降，但其变化量很小，随后直到24h内无显著变化。以上的实验结果表明，这一方法具有良好的可靠性和稳定性。
实施例3 CDs@MIPs检测实际样品中双酚A
采用此方法对实际样品(实际水样和塑料水杯)中BPA的检测来进一步考察方法的实用性。实验结果如表2所示。
表2：
Figure BDA0002417444880000101
由表2实验结果可以看出：BPA的加标回收率在97.2％～103.6％之间，相对标准偏差在1.1％～4.5％之间，表明构建的CDs@MIPs荧光探针可应用于环境样品中BPA的检测。
综上所示，本发明提供的基于CDs和分子印迹聚合物结合的新型荧光探针CDs@MIPs，并利用此探针建立了一个灵敏性检测BPA的新方法，并考察了探针浓度、pH值和反应时间对检测结果的影响。在最优的检测条件下，此探针与BPA浓度在10～2000nmol/L范围内具有很好的线性关系，此方法的检出限为1.5nmol/L。实验结果表明，CDs@MIPs具有很好的印迹效果和高度的选择性且已成功应用于实际样品中BPA的测定，这一方法在环境领域具有潜在的应用前景。

Claims (10)

1.一种碳点分子印迹聚合物的制备方法，其包括以下步骤：
柠檬酸溶于水中，然后与乙二胺进行加热反应；反应获得的产物纯化后得到氨基功能化的碳点；
氨基功能化的碳点、双酚A和功能性单体在有机溶剂中混合均匀；然后加入交联剂和引发剂，进行氮吹，氮吹后进行加热反应；反应结束后除去双酚A，干燥得到碳点分子印迹聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述柠檬酸与所述乙二胺的用量比为(0.1～3)g：(0.1～2)ml；
优选地，柠檬酸溶于水后与乙二胺进行加热反应得到的产物进行纯化的方法包括：
应结束后冷却并加入石油醚进行离心，离心的沉淀产物再加入乙醇进行离心，得到的离心沉淀产物加水溶解后烘干得到氨基功能化的碳点。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氨基功能化的碳点、所述双酚A、所述功能性单体、所述交联剂和所述引发剂的用量比为(10～40)mg：(80～500)mg：(150～600)μL：(200～650)μL：(10～200)mg。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其中，所述有机溶液包括乙醇；
优选地，所述功能性单体包括4-乙烯基吡啶；
优选地，所述交联剂包括二甲基丙烯酸乙二醇酯；
优选地，所述引发剂包括偶氮二异丁腈。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，柠檬酸溶于水后与乙二胺进行加热反应的温度为160～240℃，反应时间为2～8h；氮吹后进行加热反应的温度为25～75℃，反应时间为10～30h；
优选地，氮吹的时间为30min；
优选地，除去双酚A的具体操作为：
反应结束后进行离心得到离心沉淀产物，采用乙醇洗脱离心沉淀产物除去双酚A，直至在紫外可见光光度计上检测不到离心清液中双酚A的存在为止。
6.权利要求1～5任一项所述方法制备获得的碳点分子印迹聚合物。
7.权利要求6所述碳点分子印迹聚合物作为荧光探针在检测双酚A中的应用。
8.一种检测双酚A的方法，其包括如下步骤：
将权利要求6所述碳点分子印迹聚合物分别加入到不同浓度的双酚A溶液中，进行荧光淬灭反应，根据检测的荧光强度与双酚A浓度之间的线性关系，建立标准曲线；
将碳点分子印迹聚合物加入到待测品溶液中进行荧光猝灭反应，获得荧光强度；
通过标准曲线从而计算出待测品溶液中双酚A浓度。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，进行荧光淬灭反应时，反应体系中，所述碳点分子印迹聚合物的浓度为20～30μg/mL；
优选地，进行荧光淬灭反应时，反应体系的pH值为7；反应时间至少为3min。
10.根据权利要求8所述的方法，其中，进行荧光淬灭反应时，所述双酚A浓度的线性检测范围为10～2000nM。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114940902A (zh) * 2022-04-29 2022-08-26 浙江大学 一种茉莉酸检测荧光探针及其制备方法和检测方法

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