CN111362802A - 具有胡椒香气的化合物及其制备方法和香料添加剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有胡椒香气的化合物及其制备方法和香料添加剂。上述具有胡椒香气的化合物的结构式如下：
Figure DDA0002440618130000011
上述化合物具有明显的胡椒香气，且分子量较大，留香时间更持久。传统的香料中未发现有具有胡椒香气的化合物，上述化合物的出现扩大了香料的香气范围，因此，上述化合物能够用于香料添加剂中。

Description

具有胡椒香气的化合物及其制备方法和香料添加剂
技术领域
本发明涉及香料领域，特别是涉及一种具有胡椒香气的化合物及其制备方法和香料添加剂。
背景技术
在国际香精香料有限公司或瑞士芬美意香精香料公司等国际知名香精香料公司推出过多种具有特征香气的化合物，但并无推出胡椒型香气的化合物。
发明内容
基于此，有必要提供一种具有明显的胡椒香气且留香时间长的具有胡椒香气的化合物。
此外，还提供一种具有胡椒香气的化合物的制备方法和香料添加剂。
一种具有胡椒香气的化合物，具有如下结构式：
Figure BDA0002440618110000011
一种具有胡椒香气的化合物的制备方法，包括如下步骤：
将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应，得到4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯，所述4-甲基戊酸的结构式为
Figure BDA0002440618110000012
所述1,6-己二醇的结构式为
Figure BDA0002440618110000013
所述4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯的结构式为
Figure BDA0002440618110000014
将所述4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应，得到4-甲基戊酰氧基己酸，所述4-甲基戊酰氧基己酸的结构式为
Figure BDA0002440618110000021
及
将所述4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应，得到具有胡椒香气的化合物，所述左旋香茅醇的结构式为
Figure BDA0002440618110000022
所述具有胡椒香气的化合物的结构式为
Figure BDA0002440618110000023
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的步骤中，反应温度为70℃～100℃，反应时间为2h～4h。
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的过程中，还加入了催化剂和溶剂，所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、浓盐酸或磷酸，所述溶剂为环己烷。
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的步骤之后，还包括：将反应后的反应液进行蒸馏，在150Pa～400Pa压强下收集温度为85℃～130℃的馏分，得到纯化后的所述4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯。
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应的步骤中，反应温度为20℃～30℃，反应时间为1h～2h。
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应的步骤之后，还包括：向反应后的反应液中加入萃取剂进行萃取分离，得到4-甲基戊酰氧基己酸的萃取液，然后除去萃取剂，得到纯化后的所述4-甲基戊酰氧基己酸，所述萃取剂为四氯化碳、三氯乙烷或三氯甲烷。
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的步骤中，反应温度为100℃～130℃，反应时间为5h～12h。
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的步骤之后，还包括：对反应后的物质进行蒸馏，在100Pa～200Pa压强下收集温度为190℃～245℃的馏分，得到纯化后的所述具有胡椒香气的化合物。
在其中一个实施例中，所述将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的步骤中还加入了催化剂和溶剂，所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、浓盐酸或磷酸，所述溶剂为甲苯或二甲苯。
一种香料添加剂，包括上述具有胡椒香气的化合物或由上述具有胡椒香气的化合物的制备方法制备得到的具有胡椒香气的化合物。
实验证明，上述化合物具有明显的胡椒香气，且分子量较大，留香时间更持久。传统的香料中未发现有具有胡椒香气的化合物，上述化合物的出现扩大了香料的香气范围，因此，上述化合物能够用于香料添加剂中。
附图说明
图1为一实施方式的具有胡椒香气的化合物的制备方法的工艺流程图；
图2为实施例1制备得到的具有胡椒香气的化合物的气相色谱图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合具体实施方式对本发明进行更全面的描述。具体实施方式中给出了本发明的较佳的实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体地实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
需要说明的是，在本文中，室温指20℃～30℃。
一实施方式的具有胡椒香气的化合物，具有如下结构式：
Figure BDA0002440618110000031
上述具有胡椒香气的化合物的分子式为：C22H40O4，分子量为368，可命名为4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯。
上述具有胡椒香气的化合物的分子量大，留香时间长，在调香领域具有重要用途。传统的香料中未发现有具有胡椒香气的化合物，上述化合物的出现扩大了香料的香气范围，因此，上述化合物能够用于香料添加剂中。
请参阅图1，一实施方式的具有胡椒香气的化合物的制备方法，为上述实施方式的具有胡椒香气的化合物的一种制备方法，具体包括步骤S110～步骤S130：
步骤S110：将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应，得到4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯。
其中，4-甲基戊酸、1,6-己二醇和4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯的结构式分别如下所示：
4-甲基戊酸：
Figure BDA0002440618110000041
1,6-己二醇：
Figure BDA0002440618110000042
4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯：
Figure BDA0002440618110000043
具体地，将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的过程在加热的条件下进行。在其中一个实施例中，加热的温度为70℃～100℃。酯化反应的时间为2h～4h。
具体地，将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的过程中还加入了催化剂和溶剂。在其中一个实施例中，催化剂为对甲苯磺酸，溶剂为环己烷。可以理解，在其他实施例中，催化剂不限于为对甲苯磺酸，还可以为其他物质，如浓硫酸、浓盐酸或磷酸等。催化剂能够催化4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应，提高反应速率。在其他实施例中，溶剂也不限于为环己烷，其他能够溶解4-甲基戊酸与1,6-己二醇的溶剂也可以作为步骤S110中所用到的溶剂。
进一步地，将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的步骤之后，还包括纯化的步骤。在其中一个实施例中，纯化的步骤包括：将反应后的物质进行蒸馏，在150Pa～400Pa压强下收集温度为85℃～130℃的馏分，得到纯化后的4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯。具体地，4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯为一种油状液体。
进一步地，将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的步骤中，1,6-己二醇过量，以使4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行单边酯化反应。在实际反应中，将4-甲基戊酸滴加到过量的1,6-己二醇中。具体地，4-甲基戊酸与1,6-己二醇的摩尔比为1：1～1：1.5。
在其中一个实施例中，步骤S110为：将4-甲基戊酸、1,6-己二醇、对甲苯磺酸及环己烷混合，然后加热到下70℃～100℃进行酯化反应2h～4h。反应结束后，对反应后的物质进行减压蒸馏，在150Pa～400Pa压强下收集温度为85℃～130℃的馏分，得到4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯。
步骤S120：将4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应，得到4-甲基戊酰氧基己酸。
其中，2-碘酰基苯甲酸的结构式为：
Figure BDA0002440618110000051
N-羟基丁二酰亚胺的结构式为：
Figure BDA0002440618110000052
4-甲基戊酰氧基己酸的结构式为：
Figure BDA0002440618110000053
具体地，步骤S120在室温下进行反应。反应时间为1h～2h。
具体地，步骤S120中加入2-碘酰基苯甲酸作为氧化剂，加入N-羟基丁二酰亚胺是为了让醛进一步氧化成酸，不加入的话产物为醛。
将4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应的步骤之后，还包括纯化的步骤。具体地，纯化的步骤包括：向反应后的试剂中加入萃取剂进行萃取分离，得到4-甲基戊酰氧基己酸的萃取液，然后除去萃取剂，得到纯化后的4-甲基戊酰氧基己酸，萃取剂为四氯化碳、三氯乙烷或三氯甲烷。具体地，4-甲基戊酰氧基己酸为固体状。
其中，萃取的时间为0.5h～1.0h。在其中一个实施例中，除去萃取剂的过程中采用旋转蒸发的方式。
在其中一个实施例中，步骤S120为：将4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合，在室温下反应1h～2h。反应结束后，向反应物中加入萃取剂进行萃取0.5h～1.0h，得到4-甲基戊酰氧基己酸的萃取液，然后除去萃取剂，得到4-甲基戊酰氧基己酸。
步骤S130：将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应，得到4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯。
其中，左旋香茅醇的结构式为
Figure BDA0002440618110000061
4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的结构式为：
Figure BDA0002440618110000062
具体地，将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的过程在加热条件下进行。加热的温度为100℃～130℃。反应的时间为5h～12h。
进一步地，将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的过程中还加入了催化剂和溶剂。在其中一个实施例中，催化剂为对甲苯磺酸，溶剂为甲苯。可以理解，在其他实施例中，催化剂不限于为对甲苯磺酸，还可以为其他物质，如浓硫酸、浓盐酸或磷酸等。催化剂能够催化4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应，提高反应速率。在其他实施例中，溶剂也不限于为甲苯，还可以为其他能够溶解4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇的物质，如二甲苯等。
具体地，将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的步骤之后，还包括纯化的步骤。在其中一个实施例中，纯化的步骤包括：对反应后的物质进行蒸馏，在100Pa～200Pa压强下收集温度为190℃～245℃的馏分，得到纯化后的4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯，即为本实施方式的具有胡椒香气的化合物。
4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的结构式为：
Figure BDA0002440618110000071
分子式为：C22H40O4。分子量为368。上述具有胡椒香气的化合物为一种粘稠状液体。
通过步骤S110～步骤S130能够制备得到具有胡椒香气的化合物。传统的香茅酯类化合物，如乙酸香茅酯具有柠檬香气，丙酸香茅酯呈花香、玫瑰香及水果香气，异丁酸香茅酯具有类似玫瑰和柑橘的香气等。而本实施方式得到的化合物也是一种香茅酯类化合物，具有不同于传统的香茅酯的胡椒型香气，拓展了香茅酯类化合物的香气范围。这也表明不同结构对香茅酯类化合物的香气影响较大。本实施方式中通过上述步骤S110～步骤S130制备得到4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯这种具有胡椒香气的化合物，丰富了香茅酯类化合物的香气。
上述具有胡椒香气的化合物的制备方法至少具有以下优点：
(1)上述具有胡椒香气的化合物的制备方法能够制备得到具有胡椒型香气的化合物4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯，该化合物不仅具有胡椒型香气，且分子量较大，留香时间长。
(2)上述具有胡椒香气的化合物的制备方法工艺简单，易于大规模生产。
一实施方式的香料添加剂，包括上述实施方式的具有胡椒香气的化合物或包括由上述实施方式的具有胡椒香气的化合物的制备方法制备得到的具有胡椒香气的化合物。上述具有胡椒香气的化合物具有明显的胡椒型香气，且留香时间成。传统的香料中未发现有具有胡椒香气的化合物，上述化合物的出现扩大了香料的香气范围，因此，上述化合物能够用于香料添加剂中。
以下为具体实施例部分：
实施例1
本实施例的具有胡椒香气的化合物的制备过程具体如下：
(1)4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯的制备：
Figure BDA0002440618110000081
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酸(116g)、1,6-己二醇(106g)、对甲苯磺酸(TsOH)(3.5g)及环己烷(250mL)，然后加热至80℃进行酯化反应，反应3小时。反应结束后，对反应后的物质进行减压蒸馏，在300Pa压强下收集母液温度为100℃～120℃的馏分，得到油状的液体产品4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯(96g)。
(2)4-甲基戊酰氧基己酸的制备：
Figure BDA0002440618110000082
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯(96g)、二甲基亚砜(DMSO)(700mL)、2-碘酰基苯甲酸(IBX)(246g)及N-羟基丁二酰亚胺(NHS)(256g)，在室温下反应1小时。反应结束后，加入四氯化碳(500mL)萃取0.5小时，得到4-甲基戊酰氧基己酸的四氯化碳萃取液，然后旋蒸回收四氯化碳，使固体析出，析出的固体即为4-甲基戊酰氧基己酸(88g)。
(3)4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的制备：
Figure BDA0002440618110000083
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酰氧基己酸(88g)、左旋香茅醇(54g)、对甲苯磺酸(TsOH)(1.8g)及甲苯(250mL)，加热至110℃进行酯化反应，反应8小时。反应结束后，对反应后的物质进行减压蒸馏，在120Pa压强下收集母液温度为200℃～230℃的馏分，得到粘稠状液体，即为4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯(114g)，也即本实施例的具有胡椒香气的化合物。
本实施例制备得到的4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯具有以下NMR光谱特征：
1H NMR(400MHz,CD3Cl):5.24(t,1H),4.16-4.10(m,4H),2.35-2.30(m,4H),1.94(t,2H),1.84(s,3H),1.70(s,3H),1.65-1.60(m,8H),1.56-1.52(m,4H),1.25(m,2H),0.94(d,3H),0.89(d,6H)。
13C NMR(100MHz,CD3Cl):173.0,131.7,125.1,64.3,63.8,37.2,36.1,33.8,33.0,31.1,28.7,28.3,27.7,24.9,24.1,23.8,22.9,20.5,18.4,18.0。
本实施例制备得到的4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯质谱分析数据如下：
MS(ESI,m/z)：391.3(M+Na+)；高分辨电喷雾电离质谱理论计算数据为[C22H40NaO4]+(M+Na+)391.3019，实际测得数值为391.3002。
采用型号为安捷伦7820A的气相色谱仪器对实施例1制备得到的具有胡椒香气的化合物4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯进行气相色谱分析，得到如图2所示的气相色谱图。
从上述实验数据中可以看出，实施例1中成功制备得到了具有胡椒香气的化合物4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯。
实施例2
本实施例的具有胡椒香气的化合物的制备过程具体如下：
(1)4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯的制备：
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酸(116g)、1,6-己二醇(106g)、对甲苯磺酸(TsOH)(3.5g)及环己烷(250mL)，然后加热至70℃进行酯化反应，反应2小时。反应结束后，对反应后的物质进行减压蒸馏，在400Pa压强下收集母液温度为85℃～100℃的馏分，得到油状的液体产品4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯(96g)。
(2)4-甲基戊酰氧基己酸的制备：
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯(96g)、二甲基亚砜(DMSO)(700mL)、2-碘酰基苯甲酸(IBX)(246g)及N-羟基丁二酰亚胺(NHS)(256g)，在室温下反应1.5小时。反应结束后，加入三氯甲烷(500mL)萃取1小时，得到4-甲基戊酰氧基己酸的萃取液，然后旋蒸回收三氯甲烷，使固体析出，析出的固体即为4-甲基戊酰氧基己酸(88g)。
(3)4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的制备：
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酰氧基己酸(88g)、左旋香茅醇(54g)、对甲苯磺酸(TsOH)(1.8g)及甲苯(250mL)，加热至100℃进行酯化反应，反应5小时。反应结束后，对反应后的物质进行减压蒸馏，在200Pa压强下收集母液温度为190℃～210℃的馏分，得到粘稠状液体，即为4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯(114g)，也即本实施例的具有胡椒香气的化合物。
实施例3
(1)4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯的制备：
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酸(116g)、1,6-己二醇(106g)、对甲苯磺酸(TsOH)(3.5g)及环己烷(250mL)，然后加热至100℃进行酯化反应，反应4小时。反应结束后，对反应后的物质进行减压蒸馏，在150Pa压强下收集母液温度为110℃～130℃的馏分，得到油状的液体产品4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯(96g)。
(2)4-甲基戊酰氧基己酸的制备：
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯(96g)、二甲基亚砜(DMSO)(700mL)、2-碘酰基苯甲酸(IBX)(246g)及N-羟基丁二酰亚胺(NHS)(256g)，在室温下反应2小时。反应结束后，加入三氯乙烷(500mL)萃取1小时，得到4-甲基戊酰氧基己酸的萃取液，然后旋蒸回收三氯乙烷，使固体析出，析出的固体即为4-甲基戊酰氧基己酸(88g)。
(3)4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的制备：
依次向三口烧瓶中加入4-甲基戊酰氧基己酸(88g)、左旋香茅醇(54g)、对甲苯磺酸(TsOH)(1.8g)及甲苯(250mL)，加热至130℃进行酯化反应，反应12小时。反应结束后，对反应后的物质进行减压蒸馏，在100Pa压强下收集母液温度为220℃～245℃的馏分，得到粘稠状液体，即为4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯(114g)，也即本实施例的具有胡椒香气的化合物。
实验证明，实施例2和实施例3所制备得到的具有胡椒香气的化合物与实施例1制备得到的具有胡椒香气的化合物具有相同的核磁数据、质谱数据等，在此不再赘述。
对比例1
对比例1的化合物的制备过程与实施例1的具有胡椒香气的化合物的制备过程相似，区别在于：对比例1的步骤(3)中，所用到的香茅醇为右旋香茅醇。
实验证明，对比例1中制备得到的化合物并无胡椒香气，而是具有陈皮柑橘类香气，且特征香气不明显。
以下为测试部分：
1、香气评价测试
由10位5年以上工作经验的调香师对实施例1制备得到的化合物4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的香气进行评价。评价结果具体如下：10位调香师认为实施例1制备得到的化合物呈现出胡椒特征香气，7位调香师认为实施例1制备得到的化合物还具有玫瑰花香气，3位调香师认为实施例1制备得到的化合物具有香叶香气，2位调香师认为实施例1制备得到的化合物具有依兰花香气。
由此可以说明，实施例1制备得到的化合物4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯具有明显的胡椒型特征香气，此外还具有一定的玫瑰花香气。
2、留香测试
取1条闻香试纸，蘸取1.0g实施例1制备得到的4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯。然后将试纸放置在闻香架上，由5位调香师每2小时嗅闻一次，当有大于等于2位调香师无法感知闻香试纸的香气时，记录留香时间。
留香测试表明，实施例1制备得到的4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的留香时间为137小时。
上述测试数据表明，实施例1制备得到的4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯具有明显的胡椒型特征香气和一定的玫瑰花香气，且4-甲基戊酰氧基己酸-3,7-二甲基-6-辛烯基酯的留香时间较大，可以达到137小时。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (11)

1.一种具有胡椒香气的化合物，其特征在于，具有如下结构式：
Figure FDA0002440618100000011
2.一种具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应，得到4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯，所述4-甲基戊酸的结构式为
Figure FDA0002440618100000012
所述1,6-己二醇的结构式为
Figure FDA0002440618100000013
所述4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯的结构式为
Figure FDA0002440618100000014
将所述4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应，得到4-甲基戊酰氧基己酸，所述4-甲基戊酰氧基己酸的结构式为
Figure FDA0002440618100000015
及
将所述4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应，得到具有胡椒香气的化合物，所述左旋香茅醇的结构式为
Figure FDA0002440618100000016
所述具有胡椒香气的化合物的结构式为
Figure FDA0002440618100000017
3.根据权利要求2所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的步骤中，反应温度为70℃～100℃，反应时间为2h～4h。
4.根据权利要求2所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的过程中，还加入了催化剂和溶剂，所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、浓盐酸或磷酸，所述溶剂为环己烷。
5.根据权利要求2～4任一项所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酸与1,6-己二醇进行酯化反应的步骤之后，还包括：将反应后的反应液进行蒸馏，在150Pa～400Pa压强下收集温度为85℃～130℃的馏分，得到纯化后的所述4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯。
6.根据权利要求2所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应的步骤中，反应温度为20℃～30℃，反应时间为1h～2h。
7.根据权利要求2或6所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酸-1,6-己二醇单酯与二甲基亚砜、2-碘酰基苯甲酸、N-羟基丁二酰亚胺混合反应的步骤之后，还包括：向反应后的反应液中加入萃取剂进行萃取分离，得到4-甲基戊酰氧基己酸的萃取液，然后除去所述萃取剂，得到纯化后的所述4-甲基戊酰氧基己酸，所述萃取剂为四氯化碳、三氯乙烷或三氯甲烷。
8.根据权利要求2所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的步骤中，反应温度为100℃～130℃，反应时间为5h～12h。
9.根据权利要求2所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的步骤中还加入了催化剂和溶剂，所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、浓盐酸或磷酸，所述溶剂为甲苯或二甲苯。
10.根据权利要求2、8或9所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法，其特征在于，所述将4-甲基戊酰氧基己酸与左旋香茅醇进行酯化反应的步骤之后，还包括：对反应后的物质进行蒸馏，在100Pa～200Pa压强下收集温度为190℃～245℃的馏分，得到纯化后的所述具有胡椒香气的化合物。
11.一种香料添加剂，其特征在于，包括权利要求1所述的具有胡椒香气的化合物或由权利要求2～10任一项所述的具有胡椒香气的化合物的制备方法制备得到的具有胡椒香气的化合物。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991018078A1 (en) * 1990-05-21 1991-11-28 Nabisco, Inc. Carboxy/carboxylate disubstituted esters as edible fat mimetics
CN1233611A (zh) * 1998-04-13 1999-11-03 可乐丽股份有限公司 顺式构型不饱和酯,其生产方法以及含有它的香料组合物
CN1275121A (zh) * 1998-09-09 2000-11-29 弗门尼舍有限公司 具有麝香气味的酯类及其香料用途
CN1714067A (zh) * 2002-11-29 2005-12-28 吉万奥丹股份有限公司 作为具有麝香特征的芳香剂的脂族化合物
CN110099990A (zh) * 2016-12-21 2019-08-06 西姆莱斯股份公司 香料混合物
CN111187166A (zh) * 2020-01-17 2020-05-22 东莞波顿香料有限公司 具有陈皮香气的化合物及其制备方法和日用香精

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991018078A1 (en) * 1990-05-21 1991-11-28 Nabisco, Inc. Carboxy/carboxylate disubstituted esters as edible fat mimetics
CN1233611A (zh) * 1998-04-13 1999-11-03 可乐丽股份有限公司 顺式构型不饱和酯,其生产方法以及含有它的香料组合物
CN1275121A (zh) * 1998-09-09 2000-11-29 弗门尼舍有限公司 具有麝香气味的酯类及其香料用途
CN1714067A (zh) * 2002-11-29 2005-12-28 吉万奥丹股份有限公司 作为具有麝香特征的芳香剂的脂族化合物
CN110099990A (zh) * 2016-12-21 2019-08-06 西姆莱斯股份公司 香料混合物
CN111187166A (zh) * 2020-01-17 2020-05-22 东莞波顿香料有限公司 具有陈皮香气的化合物及其制备方法和日用香精

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KRAFT, PHILIP ET AL.,: ""Synthesis and odor of aliphatic musks: Discovery of a new class of odorants"", 《EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
NICOLAS ARMANINO ET AL.,: ""What’s Hot, WhatsNot:The Trendsof the Past 20 Yearsin the Chemistryof Odorants"", 《ANGEW.CHEM.INT. ED,》 *
PHILIP KRAFT ET AL.,: ""New Musk Odorants: (3E)-4-(2-Alkyl-5,5-dimethylcyclopent-1-enyl)but-3-en-2-ones and (3E)-1-Acetyl-3-alkylidene-4,4-dimethylcyclohexenes"", 《EUR. J. ORG. CHEM.，》 *
PHILIP KRAFT, ET AL.,: ""On the Dienone Motif of Musks: Synthesis and Olfactory Properties ofPartially and Fully Hydrogenated Dienone Musks"", 《EUR. J. ORG. CHEM.，》 *

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