CN111343966B

CN111343966B - 包含黄芩苷和特定丙烯酸类聚合物的组合物

Info

Publication number: CN111343966B
Application number: CN201880073832.2A
Authority: CN
Inventors: S.杜埃灿; A.鲁多; M.维利恩
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-11-15
Filing date: 2018-11-15
Publication date: 2023-10-20
Anticipated expiration: 2038-11-15
Also published as: CN116898752A; US11547648B2; US20200297612A1; WO2019096957A1; CN111343966A; FR3073402B1; EP3709961A1; FR3073402A1

Abstract

本申请涉及一种包含黄芩苷和/或其至少一种衍生物或含有黄芩苷和/或其至少一种衍生物的提取物和至少一种丙烯酸类聚合物的用于局部施用的组合物，以及所述组合物在化妆品和皮肤病学领域中并且特别是用于护理、保健、保护和/或化妆身体或面部皮肤，或用于头发护理，优选用于护理身体或面部皮肤的用途。本发明的主题还是一种用于对角蛋白材料进行美容处理的方法，所述方法包括将如以上定义的组合物施用于角蛋白材料，以及还有所述组合物在化妆品或皮肤病学领域中并且特别是用于护理、保护和/或化妆身体或面部皮肤，或用于头发护理，优选用于护理身体或面部皮肤的用途。

Description

包含黄芩苷和特定丙烯酸类聚合物的组合物

本申请涉及一种组合物、特别是用于局部施用的组合物，其包含黄芩苷和/或其衍生物或包含黄芩苷和/或其衍生物的提取物和至少一种丙烯酸类聚合物，以及所述组合物在特别是非治疗性化妆品和皮肤病学领域中并且特别是用于护理、保健、保护和/或化妆角蛋白材料如皮肤特别是身体或面部皮肤或头发，优选用于护理身体或面部皮肤的用途。

本发明还涉及一种组合物、特别是用于局部施用的组合物，其包含黄芩苷和/或其衍生物或含有黄芩苷和/或其衍生物的提取物、至少一种丙烯酸类聚合物和至少一种UV遮蔽剂，以及所述组合物在特别是非治疗性化妆品和皮肤病学领域中并且特别是用于针对太阳辐射保护角蛋白材料特别是皮肤和/或唇部和/或头发的用途。

在现有技术中已知许多包含黄芩苷(特别是作为抗氧化剂或光防护剂)或含有其的提取物的化妆品组合物。专利申请EP 2 729 117 A1特别描述了包含黄芩苷的光防护组合物。

下式(II)的黄芩苷：

由于其抗氧化活性在化妆品中是特别有益的多酚，所述抗氧化活性使得能够处理或预防角蛋白材料如皮肤的由UV辐射或大气因素如污染物引起的过早老化。然而，黄芩苷在水性介质中的溶解度非常低，特别是在低pH值下。此外，在高于6的pH下，黄芩苷在化学上不稳定并且易于降解。

此外，缺点之一在于黄芩苷引起包含其的组合物的黄化，这从化妆品的观点来看是难以接受的。

因此，一个技术问题在于获得包含黄芩苷或含有其的提取物的化妆品组合物，所述化妆品组合物从化妆品的观点来看是稳定且可接受的，并且特别地使黄化尽可能多地最小化。

另外，在光防护领域中，一直需要使得能够获得在皮肤上的哑光效果的组合物。实际上，通常与高水平的皮脂分泌有关的皮肤发亮是本质上影响青少年但也可能在成年人中发生的问题，尤其是由于雄激素产生过多的结果或由于外部因素如污染的结果。皮肤发亮也可能与身体活动或气候条件(热、湿度)导致的出汗有关。皮肤发亮可能是由于这两种现象(皮脂和汗液)的组合。

获得在皮肤上的哑光效果是具有混合性皮肤或油性皮肤的用户以及还有对于打算在炎热和潮湿气候下使用的化妆品组合物高度希望的。实际上，由皮肤表面上过量的皮脂和/或汗液引起的反光通常认为是无吸引力的。发亮的皮肤通常还导致化妆品的较差持久力，化妆品因此具有在一整天过程中变差的趋势。

因此，另一个技术问题在于获得包含黄芩苷的化妆品组合物，其使得能够获得在皮肤上的哑光效果。

最后，需要包含黄芩苷或含有其的提取物的化妆品组合物、特别是护理或化妆组合物，其在施用时是清新的且不油腻。

诸位发明人现已证明，黄芩苷和/或其衍生物或含有黄芩苷和/或其衍生物的提取物与以下描述的至少一种聚合物b)的组合使得能够使含有它的组合物中黄芩苷的黄化最小化。

另外，此类组合物具有用于使油性和/或发亮的皮肤哑光的良好特性。它们在施用时也是清新的且不油腻。

因此，本发明的主题是一种用于局部施用的组合物，其包含黄芩苷和/或其至少一种衍生物或含有黄芩苷和/或其至少一种衍生物的提取物、以及以下描述的至少一种聚合物b)。

而且，将以下描述的聚合物b)添加至包含黄芩苷和/或其衍生物或包含黄芩苷和/或其衍生物的提取物的组合物中使得能够令人满意地使其增稠，在溶解黄芩苷和/或其衍生物所需的pH变化期间不会损害聚合物的增稠特性。

此外，由此获得的组合物的质地非常令人满意，特别是在稠度方面，其感官特性也如此，特别是在施用期间和之后在皮肤上的清新、柔软、不油腻和不发粘的感觉。根据本发明的组合物随时间推移和/或在经受温度变化时是稳定的。

而且，根据本发明的组合物易于在皮肤上涂抹，并且在皮肤上获得的膜是均匀的。当所述组合物用于防日光保护时，这种特性更加令人愉悦。

因此，本发明的主题还是一种组合物、并且特别是化妆品组合物，其包含黄芩苷和/或其至少一种衍生物或含有黄芩苷和/或其至少一种衍生物的提取物、以下描述的至少一种聚合物b)以及至少一种UV遮蔽剂。

根据一个具体实施例，根据本发明的组合物包含黄芩苷或含有其的提取物、以下描述的至少一种聚合物b)以及至少一种UV遮蔽剂。

本发明的主题还是一种用于美容处理角蛋白材料的方法，所述方法包括向角蛋白材料施用如以上定义的两种组合物之一。

本发明的主题还是所述两种组合物之一在特别是非治疗性化妆品或皮肤病学领域中并且特别是用于护理、保护和/或化妆身体或面部皮肤，或用于头发护理，优选用于护理和/或保护身体或面部皮肤的用途。

本发明还涉及根据本发明的组合物用于减少UV引起的色素沉着的用途、特别是美容用途。

本发明还涉及一种用于护理和/或化妆皮肤和/或唇部和/或头发的美容方法，所述方法包括将根据本发明的组合物局部施用于皮肤和/或唇部和/或头发。

本发明还涉及一种美容和/或美学护理方法，所述方法包括将根据本发明的组合物局部施用于皮肤和/或唇部和/或头发用于对抗或预防光诱导的皮肤和/或唇部和/或头发的过早老化。

本发明还涉及一种美容和/或美学护理方法，所述方法包括将根据本发明的组合物局部施用于皮肤和/或唇部用于针对太阳辐射保护皮肤和/或唇部和/或头发。

最后，本发明还涉及根据本发明的聚合物b)用于减少至少包含黄芩苷和/或其衍生物或包含黄芩苷和/或其衍生物的植物提取物的组合物的黄化的用途。

根据本发明的组合物，即旨在用于实施本发明的组合物，可以是根据设想的应用的非治疗性化妆品或皮肤病学组合物，并且因此包含生理学上可接受的介质。

为了本发明的目的，生理学上可接受的介质可以是皮肤病学上或化妆品上可接受的介质，优选化妆品上可接受的介质，即没有任何令人不愉快的外观或气味，并且其与皮肤和皮肤附属物的局部给予完全相容，并且与所有角蛋白材料相容。

在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”特别旨在意指皮肤、头皮、角蛋白纤维(如睫毛、眉毛、头发、体毛、指甲)以及黏膜如唇部，并且更特别地是皮肤(身体、面部、眼周区域、眼睑)。

在本发明情况下，所述组合物旨在局部给予，即通过施用于所考虑的角蛋白材料的表面，并且更特别是所考虑的皮肤的表面。

在本发明的上下文中能够使用的化妆品或皮肤病学组合物通常包含生理学上可接受的介质、优选化妆品上可接受的介质。

在下文中，表达“至少一个/种”等同于“一个/种或多个/种”，并且除非另有说明，否则值的范围的界限值包括在所述范围内。

黄芩苷和衍生物或包含其的提取物

根据本发明的组合物包含黄芩苷和/或其至少一种衍生物或含有黄芩苷和/或其至少一种衍生物的植物提取物。

已经描述了黄芩苷及其衍生物以及其制备方法，特别是在申请WO 2005/044281中。它们选自以下式(I)的化合物：

其中：

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X_a、X_b、X_c、X_d、X_e和X_f各自独立地表示O或S；

Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅、Y₆各自独立地表示H或(C₁-C₁₀)烷基，特别是甲基；

R₄、R₅、R_a、R_b和R_c各自独立地表示H、任选地被1至5个基团R_y取代的(C₁-C₁₀)烷基、或(C₁-C₁₀)烷基-O-(C₁-C₁₀)烷基，每个(C₁-C₁₀)烷基可能被1至5个基团R_y取代；

R_y各自独立地表示R_q或-(C₂-C₁₀)烯基、-(C₂-C₁₀)炔基、-(C₃-C₁₀)环烷基、-(C₈-C₁₄)双环烷基、-(C₈-C₁₄)三环烷基、-(C₅-C₁₀)环烯基、-(C₈-C₁₄)三环烯基、苯基、萘基、-(C₁₄)芳基，各自可能被一个或多个基团R_z取代；

R₁、R₂、R₃各自独立地表示R_q或-(C₂-C₁₀)烯基、-(C₂-C₁₀)炔基、-(C₃-C₁₀)环烷基、-(C₈-C₁₄)双环烷基、-(C₈-C₁₄)三环烷基、-(C₅-C₁₀)环烯基、-(C₈-C₁₄)三环烯基、苯基、萘基、-(C₁₄)芳基，各自可能被一个或多个基团R_z取代；

Rf是H、任选地被1至5个基团R_y取代的(C₁-C₁₂)烷基、(C₁-C₁₂)烷基-O-(C₁-C₁₂)烷基，每个(C₁-C₁₂)烷基可能被1至5个基团R_y取代；

R_q各自独立地是CN、OH、卤素、N₃、NO₂、N(R_z)₂、＝NR_z、CH＝NR_z、NR_zOH、OR_z、COR_z、C(O)R_z、O(CO)OR_z、SR_z、S(O)R_z或S(O)₂R_z；

R_z各自独立地是-(C₁-C₆)烷基、-(C₂-C₆)烯基、-(C₃-C₈)环烷基、-(C₃-C₈)环烯基、苯基、具有3至5条支链的杂环、CH(卤素)₂或C(卤素)₃；并且

n是0、1、2、3、4或5；

以及还有其盐、其光学异构体和其非对映异构体。

一些式(I)的化合物可具有不对称中心并且以不同的对映异构体形式和非对映异构体形式存在。式(I)的化合物可以呈光学异构体或非对映异构体的形式。根据本发明，式(I)的化合物还包含它们的光学异构体形式或非对映异构体形式以及其混合物，包括外消旋混合物。

术语“-(C₁-C₁₀)烷基”旨在意指具有1至10个碳原子的饱和的、直链或支链的非环状基于烃的链。作为饱和的直链-(C₁-C₁₀)烷基的实例，可以提及：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。作为饱和的支链-(C₁-C₁₀)烷基的实例，可以提及异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,3-二甲基丁基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、2,3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,2-二甲基己基、3,3-二甲基戊基、-3,3-二甲基己基、4,4-二甲基己基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、2-甲基-2-乙基戊基、2-甲基-3-乙基戊基、2-甲基-4-乙基戊基、2-甲基-2-乙基己基、2-甲基-3-乙基己基、-2-甲基-4-乙基己基、2,2-二乙基戊基、3,3-二乙基己基、2,2-二乙基己基、3,3-二乙基己基。

术语“-(C₂-C₁₀)烯基”旨在意指具有2至10个碳原子并且包含至少一个碳-碳双键的不饱和的、直链或支链的非环状基于烃的链。作为-(C₁-C₁₀)烯基的实例，可以提及：2-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、1-壬烯基、2-壬烯基、3-壬烯基、1-癸烯基、2-癸烯基、3-癸烯基。

术语“-(C₂-C₁₀)炔基”旨在意指具有2至10个碳原子并且包含至少一个碳-碳三键的不饱和的、直链或支链的非环状基于烃的链。作为-(C₁-C₁₀)炔基的实例，可以提及：乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、4-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、5-己炔基、1-庚炔基、2-庚炔基、6-庚炔基、1-辛炔基、2-辛炔基、7-辛炔基、1-壬炔基、2-壬炔基、8-壬炔基、1-癸炔基、2-癸炔基、9-癸炔基。

术语“-(C₃-C₁₀)环烷基”旨在意指具有3至10个碳原子的饱和的基于烃的环。作为-(C₃-C₁₀)环烷基的实例，可以提及：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。

术语“-(C₈-C₁₄)双环烷基”旨在意指具有8至14个碳原子以及至少一个饱和的环烷基环的基于烃的双环。作为-(C₈-C₁₄)双环烷基的实例，可以提及：茚满基、1,2,3,4-四氢萘基、5,6,7,8-四氢萘基和全氢萘基。

术语“-(C₈-C₁₄)三环烷基”旨在意指具有8至14个碳原子以及至少一个饱和的环烷基环的基于烃的三环。作为-(C₈-C₁₄)三环烷基的实例，可以提及：芘基、1,2,3,4-四氢蒽基、全氢蒽基、醋蒽基、1,2,3,4-四氢菲基、5,6,7,8-四氢菲基和全氢菲基。

术语“-(C₅-C₁₀)环烯基”旨在意指在环体系中具有至少一个碳-碳双键以及5至10个碳原子的非芳香族的基于烃的环状基团。作为-(C₅-C₁₀)环烯基的实例，可以提及：环戊二烯基、环己烯基、环己二烯基、环庚烯基、环庚二烯基、环庚三烯基、环辛烯基、环辛二烯基、环辛三烯基、环辛四烯基、环壬烯基、环壬二烯基、环癸烯基、环癸二烯基。

术语“-(C₈-C₁₄)双环烯基”旨在意指在每个环中具有至少一个碳-碳双键以及8至14个碳原子的基于烃的双环。作为-(C₈-C₁₄)双环烯基的实例，可以提及：茚基、并环戊二烯基、萘基、薁基、庚搭烯基(heptalenyl)、1,2,7,8-四氢萘基。

术语“-(C₈-C₁₄)三环烯基”旨在意指在每个环中具有至少一个碳-碳双键以及8至14个碳原子的基于烃的三环。作为-(C₈-C₁₄)三环烯基的实例，可以提及：蒽基、非那烯基(phenalenyl)、苊基(acenaphthalenyl)、不对称引达省基、对称引达省基。

术语“-(C₁₄)芳基”旨在意指具有14条支链的芳香族碳环，如蒽基和菲基。

术语“具有3至5条支链的杂环”旨在意指具有3至5个具有碳原子和杂原子的支链的饱和的、不饱和的、芳香族或非芳香族的杂单环。具有3或4条支链的杂环可以包含最高达3个杂原子并且具有5条支链的杂环可以包含最高达4个杂原子。杂原子各自独立地选自可能被季铵化的氮、氧、和硫，包括亚砜和砜。杂环可以经由任何杂原子或碳原子来附接。作为具有3-5条支链的杂环的实例，可以提及：呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、咪唑基、噻唑基、异噁唑基、吡唑基、异噻唑基、三嗪基、吡咯烷酮基、吡咯烷基、乙内酰脲基、环氧乙烷基、环氧丙烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基。

术语“卤素”旨在意指卤素原子如F(氟)、Cl(氯)、Br(溴)和I(碘)。

术语“-CH(卤素)₂”旨在意指其中2个氢被卤素原子替代的甲基。可以提及例如：-CHF₂、-CHCI₂、-CHBr₂、-CHBrCI、-CHCll和-CHI₂。

术语“-CH(卤素)₃”旨在意指其中3个氢被卤素原子替代的甲基。可以提及例如：-CF₃、-CF₂CI、-CCI₃、-CBr₃、-CFBr₂和-CI₃。

术语“式(I)的化合物的盐”旨在意指由无机或有机酸或者无机或有机碱形成的盐。

作为酸盐的实例，可以提及硫酸盐、柠檬酸盐、乙酸盐、草酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、异烟酸盐、乳酸盐、水杨酸盐、酒石酸盐、油酸盐、丹宁酸盐、泛酸盐、酒石酸氢盐、抗坏血酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、龙胆酸盐、富马酸盐、葡萄糖酸盐、葡萄糖醛酸盐、蔗糖盐、甲酸盐、苯甲酸盐、谷氨酸盐、甲磺酸盐、乙磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐和双羟萘酸盐(即1,1'-亚甲基双(2-羟基-3-萘甲酸酯))盐。

作为碱盐的实例，可以提及碱金属如钠、钾和锂的氢氧化物；碱土金属如钙和镁的氢氧化物；其他金属如铝和锌的氢氧化物；氨水和有机胺如未取代的或羟基取代的单-、二-或三烷基胺；二环己基胺；三丁胺；吡啶；N-甲基-N-乙胺；二乙胺；三乙胺；单-、双-或三-(2-羟基烷基胺)如单-、双-或三-(2-羟基乙基)胺，2-羟基-叔丁基胺或三-(羟基甲基)甲基胺，N,N-二-烷基-N-(羟基烷基)-胺，如N,N-二甲基-N-(2-羟基乙基)胺或三-(2-羟基乙基)胺；N-甲基-D-葡糖胺；以及氨基酸如精氨酸和赖氨酸。

根据本发明的优选的形式，基团X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X_a、X_b、X_c、X_d、X_e和X_f中的至少一个是O。

根据本发明的优选的形式，基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅、Y₆中的至少一个独立地表示H。

根据本发明的优选的形式，基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₆中的至少一个独立地表示CH₃。

根据本发明的优选的形式，R₁表示H或CH₃。

根据本发明的优选的形式，n等于5。

根据一种特别优选的形式，本发明的组合物包含对应于下式(II)的黄芩苷：

或包含其的植物提取物。

此化合物特别地在申请WO 2008/140440中描述，尤其是呈溶液的形式。黄芩苷可以呈溶液的形式使用，所述溶液包含具有2至7个碳原子的烷基二醇、多元醇醚、和至少一种抗氧化剂。此种有机化合物可以如在涉及四羟基黄酮(其通式包含黄芩苷)的合成的EP 1400 579(US 2004/0067894)中描述的来获得。

黄芩苷可以呈植物来源的提取物的形式使用。黄芩苷是尤其从黄芩(scullcap)根提取的多酚(黄酮)，特别是黄芩(Scutellaria baicalensis)(具有INCI名称：Scutellariabaicalensis)根提取物。它源自传统中药。在申请WO 2005/044281中描述了用于制备提取物的各种方法。

黄芩苷特别地由MMP公司以商品名Baicalin 95从MMP公司可获得。

黄芩苷是呈黄色粉末形式，纯度任选地大于90％或95％。黄芩苷晶体可以是呈针状物的形式。它具有非常低的溶解度，特别是在自发pH下的水中。

优选地，黄芩苷以完全溶解的状态包含在化妆品组合物中。在偏振光显微镜下或通过本领域技术人员已知的任何技术，没有剩余的肉眼可见的黄芩苷晶体。

根据一个具体实施例，黄芩苷和/或其衍生物以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.01％至10％、还更好地按重量计0.02％至8％、甚至更优选按重量计0.1％至5％的活性材料浓度存在于根据本发明的组合物中。

丙烯酸类聚合物

根据本发明的组合物包含至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的聚合物：

其中：

R₁彼此独立地选自烷基或烯基(alkylene radical)；

并且按重量计至少60％的R₁基团是山萮基，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有R₁基团的总和；

并且所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有R₁基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1:30至1:1，

并且全部的单元A和B的总和是聚合物的总重量的按重量计至少95％。

优选地，R₁由烷基、优选C₁₆-C₂₂烷基、并且更优选山萮基(C₂₂)构成。

优选地，按重量计至少70％、优选按重量计至少80％、更优选按重量计至少90％的R₁基团是山萮基。

根据优选的实施例，所有基团R₁是山萮基。

优选地，所述重量比的范围为1:15至1:1、优选范围为1:10至1:4。

有利地，存在于聚合物a)中的聚合物单元是由先前描述的单元(A)和(B)构成。

聚合物a)具有范围为2000g/mol至9000g/mol、优选范围为5000g/mol至9000g/mol的数均分子量Mn。数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。

优选地，聚合物a)具有范围为60℃至69℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。熔点是通过差示扫描量热法(DSC)，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。

根据本发明使用的聚合物a)可以通过

式CH₂＝CH-COO-R₁的单体与丙烯酸2-羟乙酯的聚合来制备，R₁具有先前描述的含义。

聚合可以根据已知的方法进行，如溶液聚合或乳液聚合。

聚合例如在US 2007/0264204中描述。

根据一个具体实施例，存在于根据本发明的组合物中的根据本发明的聚合物b)的活性材料浓度是相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于0.1％、还更好地按重量计大于0.5％、甚至还更好地按重量计大于1％、优选按重量计大于1.5％。优选地，存在于根据本发明的组合物中的根据本发明的聚合物b)的活性材料浓度是相对于所述组合物的总重量按重量计0.1％至10％、还更好地按重量计0.5％至8％、优选按重量计1％至5％、并且甚至更优选按重量计1.5％至5％。

UV遮蔽剂

根据一个具体实施例，根据本发明的组合物包含至少一种UV遮蔽剂(遮蔽来自太阳光的UV辐射的试剂)。所述UV遮蔽剂可以选自有机UV遮蔽剂和无机UV遮蔽剂。

术语“UV遮蔽剂”旨在意指能够吸收由太阳发出的UV辐射的至少一部分用于针对此辐射的有害影响保护皮肤和/或唇部和/或头发的物质。

所述UV遮蔽剂是通常用于化妆品中的UV遮蔽剂。它可以选自法规(EC)N°1223/2009的附录VI中包含的肯定列表，其指定了化妆品中批准的UV遮蔽剂的列表。

i)有机UV遮蔽剂

有机UV遮蔽剂特别选自肉桂化合物；二苯基丙烯酸酯化合物；水杨酸酯化合物；二苯甲酰甲烷化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；亚苄基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物，特别是在专利EP 0392883中描述的硅酮苯并三唑，以及如在申请US5 237 071、US 5 166 355、GB 2303549、DE 197 26 184和EP 893119中描述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物；亚苄基丙二酸酯化合物，特别是在专利US 5 624 663中提及的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基(bis-benzoazolyl)化合物，如在专利EP669323和US 2 463 264中描述的；苯并噁唑化合物，如在专利申请EP 0832642、EP1027883、EP 1300137和DE 10162844中描述的；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，如特别地在申请WO-93/04665中描述的那些；如在专利US 4 195999、申请WO 2004/006878、申请WO 2008/090066、WO 2011113718、WO 2009027258、WO 2013010590、WO 2013011094、WO 2013011480以及文件2009年2月23日公开的IP COM刊物N°000179675D、2009年4月29日公开的IP COM刊物N°000182396D、2009年11月12日公开的IP COM刊物N°000189542D、和04/03/2004公开的IP COM刊物N°IPCOM000011179D中描述的部花青化合物，以及其混合物。

作为有机光防护剂的实例，可以提及下文以其INCI名称指示的那些：

二苯甲酰甲烷化合物

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，特别是由帝斯曼营养产品公司(DSM NutritionalProducts,Inc.)以商品名Parsol出售的。

肉桂化合物：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是由帝斯曼营养产品公司以商品名Parsol出售的，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

对甲氧基肉桂酸异戊酯，由德之馨公司(Symrise)以商品名Neo HeliopanE出售的，

水杨酸化合物：

水杨酸三甲环己酯，由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex出售的，

水杨酸乙基己酯，由德之馨公司以名称Neo Heliopan出售的，

水杨酸二丙二醇酯，由Scher公司以名称出售的，

TEA水杨酸酯，由德之馨公司以名称Neo Heliopan出售的，

β,β-二苯基丙烯酸酯化合物：

氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由巴斯夫公司(BASF)以商品名Uvinul N出售的，

氰双苯丙烯酸乙酯，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N出售的。

二苯甲酮化合物：

二苯甲酮-1，由巴斯夫公司以商品名Uvinul出售的，

二苯甲酮-2，由巴斯夫公司以商品名Uvinul D出售的，

二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由巴斯夫公司以商品名Uvinul M出售的，

二苯甲酮-4，由巴斯夫公司以商品名Uvinul MS出售的，

二苯甲酮-5，

二苯甲酮-6，由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名Helisorb出售的，

二苯甲酮-8，由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名Spectra-Sorb出售的，

二苯甲酮-9，由巴斯夫公司以商品名Uvinul DS出售的，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，由巴斯夫公司以商品名Uvinul A出售的，或作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以商品名Uvinul A Plus/>出售的，

1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8)，如在专利申请WO 2007/071 584中描述的；此化合物有利地呈微粉化形式(0.02至2μm的平均尺寸)并且特别地呈水性分散体形式使用，所述微粉化形式可例如根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中描述的微粉化方法来获得。

亚苄基樟脑化合物：

3-亚苄基樟脑，由切曼斯公司(Chimex)以名称Mexoryl制造的，

4-甲基亚苄基樟脑，由默克公司(Merck)以名称Eusolex出售的，

亚苄基樟脑磺酸，由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的，

樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephthalylidenedicamphorsulfonic acid)，由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的，

聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由切曼斯公司以名称Mexoryl制造的。

苯基苯并咪唑化合物：

苯基苯并咪唑磺酸，特别是由默克公司以商品名Eusolex出售的。

双-苯并唑基化合物

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由德之馨公司以商品名Neo Heliopan出售的。

苯并三唑化合物

甲酚曲唑三硅氧烷，由切曼斯公司以名称Mexoryl制造的；

亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，特别是呈固体形式，如由费尔蒙特化学公司(Fairmount Chemical)以商品名MIXXIM出售的产品，或呈微粉化颗粒(具有范围为0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别地0.020至2μm的平均颗粒尺寸)与至少一种具有以下结构的烷基多糖苷表面活性剂的水性分散体的形式：

CnH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH，其中n是8至16的整数并且x是(C₆H₁₀O₅)单元的平均聚合度并且范围为1.4至1.6，如在专利GB-A-2303549中描述的，特别是由巴斯夫公司以商品名Tinosorb出售的，或者在具有至少5的甘油聚合度的聚甘油的至少一种单-(C₈-C₂₀)烷基酯的存在下呈微粉化颗粒(具有范围为0.02至2μm并且更优选0.01至1.5μm并且更特别地0.02至1μm的平均颗粒尺寸)的水性分散体的形式，如在申请WO 2009/063392中描述的水性分散体。

三嗪化合物：

-双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由巴斯夫公司以商品名Tinosorb出售的，

-乙基己基三嗪酮，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul出售的；

-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由西格玛3V公司(Sigma 3V)以商品名Uvasorb出售的；

-被萘基或聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，其在专利US 6 225 467、专利申请WO2004/085 412(参见化合物6和9)或文件“Symmetrical Triazine Derivatives[对称三嗪衍生物]”，IP.COM IPCOM000031257刊物，公司，美国纽约西亨利埃塔(West Henrietta,NY,US)(2004年9月20日)中描述，尤其是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基)三嗪，其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992以及WO 2006/034985中提及，这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均颗粒尺寸)并且尤其以水性分散体使用，所述微粉化形式可例如根据在专利申请GB-A-2 303549和EP-A-893 119中描述的微粉化方法来获得；

-被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪，如在专利EP 0 841 341中描述的，特别是2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪。

邻氨基苯甲酸化合物：

邻氨基苯甲酸薄荷酯，由德之馨公司以商品名Neo Heliopan出售的。

咪唑啉化合物：

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，

亚苄基丙二酸酯化合物：

含有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，由帝斯曼营养产品公司以商品名Parsol出售的。

苯并噁唑化合物：

2,4-双[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，由西格玛3V公司以名称Uvasorb出售的。

ii)矿物UV遮蔽剂

根据本发明所使用的矿物UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机UV遮蔽剂是具有小于或等于0.5μm、更优选0.005至0.5μm、甚至更优选0.01至0.2μm、还更好地0.01至0.1μm并且更特别地0.015至0.05μm的平均基本颗粒尺寸的金属氧化物颗粒。

它们可以特别地选自钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物和铈氧化物、或其混合物。

此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料特别地在专利申请EP-A-0 518 773中描述。可以提及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化工公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)出售的产品。

金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。

涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，这些化合物是例如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐，金属(钛或铝)醇化物，聚乙烯，硅酮，蛋白质(胶原、弹性蛋白)，烷醇胺，硅氧化物，金属氧化物或六偏磷酸钠。

涂覆的颜料更特别是钛氧化物，所述钛氧化物已用以下项涂覆：

-二氧化硅，如来自池田公司(Ikeda)的产品

-二氧化硅和铁氧化物，如来自池田公司的产品Sunveil

-二氧化硅和氧化铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT500和Microtitanium Dioxide MT 100 SA以及来自钛白粉公司(Tioxide)的Tioveil，

-氧化铝，如来自石原公司(Ishihara)的产品Tipaque TTO-55和TipaqueTTO-55/>以及来自萨其宾颜料公司的UVT 14/4，

-氧化铝和硬脂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100MT 100/>MT 100/>和/>来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品SolaveilCT-10/>和Solaveil CT/>以及来自默克公司的产品Eusolex/>

-二氧化硅、氧化铝和海藻酸，如来自帝国化工公司的产品MT-100

-氧化铝和月桂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100

-铁氧化物和硬脂酸铁，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100

-锌氧化物和硬脂酸锌，如来自帝国化工公司的产品BR

-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理，如来自帝国化工公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600Microtitanium Dioxide MT 500/>或Microtitanium DioxideMT 100/>

-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅酮处理，如来自钛工业株式会社(TitanKogyo)的产品

-二氧化硅并且用硅酮处理，如来自萨其宾颜料公司的产品UV-Titan X

-氧化铝并且用硅酮处理，如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55或来自萨其宾颜料公司的产品UV Titan M/>

-三乙醇胺，如来自钛工业株式会社的产品STT-65-S，

-硬脂酸，如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55

-六偏磷酸钠，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150

-用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，由德固赛二氧化硅公司(Degussa Silices)以商品名T出售的，

-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，由科得力公司(Cardre)以商品名70250 CardreUF出售的，

-用聚二甲基氢化硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，由彩色技术公司(ColorTechniques)以商品名Micro Titanium Dioxide USP Grade 出售的。

还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更特别地锰的TiO₂颜料。优选地，所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯，例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯。优选地，二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下，掺杂有锰的TiO₂颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体，所述油性分散体具有以下INCI名称：二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油-3蓖麻醇酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由禾大公司(Croda)以商品名Optisol出售的产品。

未涂覆的钛氧化物颜料是例如由帝国化工公司以商品名Microtitanium DioxideMT 500 B或Microtitanium Dioxide MT 600由德固赛公司以名称P 25、由瓦克公司(Wacker)以名称Transparent titanium oxide/>由三好化成株式会社(MiyoshiKasei)以名称/>由东绵公司(Tomen)以名称/>以及由钛白粉公司以名称TioveilAQ出售的。

未涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由伟杰科技公司(Sunsmart)以名称Z-Cote出售的那些；

-由海名斯公司(Elementis)以名称出售的那些；

-由纳米顶级技术公司(Nanophase Technologies)以名称Nanogard WCD出售的那些。

涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由东芝公司(Toshibi)以名称Zinc Oxide出售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由纳米顶级技术公司以名称Nanogard Zinc Oxide出售的那些(作为在Finsolv/>苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的40％分散体)；

-由大东公司(Daito)以名称Daitopersion和Daitopersion/>出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂覆的氧化锌)；

-由大金公司(Daikin)以名称NFD Ultrafine出售的那些(用全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，其作为环五硅氧烷中的分散体)；

-由信越公司(Shin-Etsu)以名称出售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸类聚合物涂覆的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

-由ISP公司以名称Escalol出售的那些(氧化铝处理过的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中)；

-由福集颜料公司(Fuji Pigment)以名称Fuji出售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由海名斯公司以名称Nanox Gel出售的那些(以55％的浓度分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的ZnO)。

未涂覆的铈氧化物颜料可以例如是由罗纳-普朗克公司以名称Colloidal Cerium/>出售的那些。

未涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称Nanogard WCDNanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R/>和Nanogard WCD或由三菱公司(Mitsubishi)以名称/>出售的。

涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司以名称Nanogard WCD 2008Nanogard WCD/>Nanogard FE 45 BL/>和NanogardFE 45/>或由巴斯夫公司以名称Transparent Iron/>出售的。

还可以提及金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil出售)，以及还有用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司出售的产品M/>或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司出售的产品M/>

根据本发明，特别优选基于氧化钛的涂覆或未涂覆的矿物遮蔽剂。

根据一个具体实施例，所述UV遮蔽剂以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至45％并且特别是按重量计5％至35％的活性材料含量存在于根据本发明的组合物中。

根据本发明的组合物可以包含至少一个水相。

所述水相含有水和任选地其他水溶性或与水混溶的有机溶剂。

适用于本发明的水相可包含例如选自天然泉水的水，如来自理肤泉(La Roche-Posay)的水、来自卢卡斯(Lucas)的水、来自维特尔(Vittel)的水或来自维希(Vichy)的水或花露水。

水相可包含至少一种亲水性溶剂，例如像具有1至8个碳原子的基本上直链或支链的低级一元醇，如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或异丁醇；多元醇，如丙二醇、异戊二烯二醇、丁二醇、辛乙二醇、甘油、山梨糖醇，聚亚烷基二醇，如聚乙二醇，以及其混合物。

根据本发明的一个具体实施例，亲水性溶剂的重量浓度的范围为相对于所述组合物的总重量按重量计0.01％至40％。

优选地，亲水性溶剂的重量浓度的范围为相对于所述组合物的总重量按重量计0.1％至30％并且优选5％至20％。

取决于组合物的呈现形式，水相的量的范围可以是相对于所述组合物的总重量按重量计0.1％至99％、优选按重量计0.5％至98％、还更好地按重量计30％至95％并且甚至还更好地按重量计40％至95％。

取决于期望获得的组合物的流动性，可以掺入除了如先前描述的聚合物b)以外的一种或多种附加的胶凝剂，其特别地是亲水性的，也就是说水溶性的或水分散性的。

可以提及的亲水性胶凝剂的实例包括改性或未改性的羧基乙烯基聚合物，如由古德里奇公司(Goodrich)以名称Carbopol(CTFA名称：卡波姆)和Pemulen(CTFA名称：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)出售的产品；聚丙烯酰胺；任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，例如由赫斯特公司(Hoechst)以名称“Hostacerin AMPS”(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸胺)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)；呈W/O乳液形式的丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物，如由赛比克公司(SEPPIC)以名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和以名称Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的那些；多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、藻酸盐和改性纤维素；以及其混合物。胶凝剂的量取决于所希望的目的。根据一个实施例，胶凝剂的量的范围为相对于所述组合物的总重量例如按重量计0.001％至10％并且例如0.1％至5％。

当根据本发明使用的组合物包含油相时，其优选含有至少一种油，特别是一种化妆品油。它还可能含有其他脂肪物质。

作为可用于本发明的组合物的油，可以提及例如：

-动物来源的基于烃的油，如全氢化角鲨烯；

-植物来源的基于烃的油，如含有4至10个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或者可替代地，例如，葵花油、玉米油、大豆油、葫芦油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)出售的那些或者由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol 810、812和818出售的那些，荷荷巴油和乳木果油；

-合成酯和醚，尤其是脂肪酸的合成酯和醚，例如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1表示含有8至29个碳原子的脂肪酸残基并且R2表示含有3至30个碳原子的支链或非支链基于烃的链，例如Purcellin油、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯或柠檬酸三异鲸蜡酯；脂肪醇庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯；和季戊四醇酯，例如季戊四醇四异硬脂酸酯；

-矿物或合成来源的直链或支链烃，如挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物，具有包含10至20个碳原子的支链的基于烃的油，如异十六烷、异十二烷、异链烷烃以及其混合物，凡士林，聚癸烯和氢化聚异丁烯如Parleam

-天然或合成的精油，例如桉树油、杂种薰衣草油、薰衣草油、香根草油、山苍子油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、甘菊油、香薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、牛膝草油、葛缕子油、橙油、香叶醇油、杜松油和佛手柑油；

-含有8至26个碳原子的脂肪醇和脂肪酸，例如鲸蜡醇或酸、硬脂醇、硬脂酸、鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇；

-部分基于烃和/或基于硅酮的氟油，如在文献JP-A-2-295 912中描述的那些；

-硅油，如具有直链或环状硅酮链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其在环境温度下是液体或糊状，尤其是环聚二甲基硅氧烷(环聚甲基硅氧烷)如环己硅氧烷；包含在硅酮链的侧链或末端处的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述基团具有2至24个碳原子；苯基硅酮，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯，和聚甲基苯基硅氧烷；

-其混合物。

在以上提及的油的列表中，“基于烃的油”旨在意指主要包含碳和氢原子以及任选地酯、醚、氟、羧酸和/或醇基团的任何油。

可存在于油相中的其他脂肪物质是例如包含8至30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；蜡，如羊毛脂蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡，和合成蜡，如聚乙烯蜡和费托(Fischer-Tropsch)蜡；硅酮树脂，如三氟甲基-C₁-C₄-烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷；和硅酮弹性体，如由信越公司以名称KSG，由道康宁公司(Dow Corning)以名称Trefil、BY29或EPSX，或由格兰特工业公司(Grant Industries)以名称Gransil出售的产品。

本领域技术人员可以以各种方式选择这些脂肪物质，以便制备具有所希望的特性(例如在稠度或质地方面)的组合物。

根据一种变型，油相的量的范围可以为相对于所述组合物的总重量例如按重量计0.01％至60％并且例如5％至50％。

根据一种变型，油相的量的范围可以为相对于所述组合物的总重量例如按重量计10％至40％。

根据具体实施例，根据本发明的组合物包含水相。特别地，根据本发明的组合物可以是水溶液或水-醇溶液。

根据另一个实施例，根据本发明的组合物是呈乳液形式。然后它还可以包含至少一种乳化剂。

当根据本发明的组合物是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液时，乳液的油相的比例范围可以为相对于所述组合物的总重量按重量计5％至80％、并且优选按重量计5％至50％。乳液通常含有至少一种选自以下各项的乳化剂：两性型、阴离子型、阳离子型和非离子型乳化剂(单独使用或作为混合物使用)，以及任选的共乳化剂。根据要获得的乳液(W/O或O/W乳液)以适当的方式选择乳化剂。乳化剂和共乳化剂通常以相对于所述组合物的总重量可能范围为例如按重量计0.3％至30％并且优选按重量计0.5％至20％的比例存在于所述组合物中。

对于W/O乳液，可以提及的乳化剂的实例包括聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由道康宁公司以名称DC5225C出售的环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由道康宁公司以名称Dow Corning 5200配制助剂出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇和由高施米特公司(Goldschmidt)以名称Abil EM 90R出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，或由高施米特公司以名称Abil WE 09出售的聚甘油-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯混合物。也可以向其中添加一种或多种共乳化剂。共乳化剂可以有利地选自包括多元醇烷基酯的组。尤其可以提及的多元醇烷基酯包括甘油和/或脱水山梨糖醇酯，例如聚甘油异硬脂酸酯，如由高施米特公司以名称IsolanGI 34出售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，如由帝国化学工业公司(ICI)以名称Arlacel987出售的产品；脱水山梨糖醇甘油异硬脂酸酯，如由帝国化学工业公司以名称Arlacel986出售的产品；以及其混合物中的任一种。

也可以使用包含至少一个氧化烯基团的交联的弹性体固体有机聚硅氧烷作为用于W/O乳液的表面活性剂，如根据文献US-A-5 412 004的实例3、4和8以及文献US-A-5 811487的实例的程序获得的那些，尤其是专利US-A-5 412 004的实例3(合成实例)的产品，以及如由信越公司以索引号KSG 21出售的产品。

可以提及的用于O/W乳液的乳化剂的实例包括非离子型表面活性剂，并且尤其是具有含有例如8至24个碳原子并且还更好地12至22个碳原子的饱和或不饱和链的多元醇和脂肪酸的酯，及其氧烯化的衍生物，即含有氧乙烯化的和/或氧丙烯化的单元的衍生物，如C₈-C₂₄脂肪酸的甘油酯及其氧烯化的衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的聚乙二醇酯及其氧烯化的衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的山梨糖醇酯及其氧烯化的衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的糖(蔗糖、葡萄糖或烷基葡萄糖)酯及其氧烯化的衍生物；脂肪醇醚；C₈-C₂₄脂肪醇的糖醚以及其混合物中的任一种。

尤其可以提及的脂肪酸的甘油酯包括硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称：硬脂酸甘油酯)或蓖麻醇酸甘油酯、以及其混合物。

尤其可以提及的脂肪酸的聚乙二醇酯包括硬脂酸聚乙二醇酯(单硬脂酸聚乙二醇酯、二硬脂酸聚乙二醇酯和/或三硬脂酸聚乙二醇酯)并且更尤其是聚乙二醇50OE单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-50硬脂酸酯)或聚乙二醇100OE单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)、以及其混合物。

也可以使用这些表面活性剂的混合物，例如由有利凯玛公司以名称Arlacel 165出售的含有硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，以及由高施米特公司以名称Tegin出售的含有硬脂酸甘油酯(单-二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名称：硬脂酸甘油酯SE)。可以提及的葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯特别包括葡萄糖棕榈酸酯，烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯，例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，烷基葡萄糖棕榈酸酯，例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯，甲基葡糖苷的脂肪酯并且更尤其是甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯)；甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)；甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)；甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)；甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)；甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)并且特别是由爱美高公司(Amerchol)以名称Glucate SS出售的产品，以及其混合物。

可以提及的脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的氧乙烯化醚的实例包括脂肪酸和甲基葡萄糖的氧乙烯化醚，并且特别是含有约20mol环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)，如由爱美高公司以名称GlucamE-20二硬脂酸酯出售的产品；含有约20mol环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)并且特别是由爱美高公司以名称Glucamate SSE-20出售的产品，以及由高施米特公司以名称Grillocose PSE-20出售的产品，以及其混合物。

可以提及的蔗糖酯的实例包括蔗糖棕榈酰硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。可以提及的脂肪醇醚的实例包括含有8至30个碳原子并且特别是10至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚，如鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。例如，可以提及包括1至200并且优选2至100个氧乙烯基团的醚，如具有CTFA名称鲸蜡硬脂醇聚醚-20或鲸蜡硬脂醇聚醚-30的那些，以及其混合物。

尤其可以提及的糖醚是烷基聚葡糖苷，例如癸基葡糖苷，例如由花王化学公司(Kao Chemicals)以名称Mydol 10出售的产品、由汉高公司(Henkel)以名称Plantaren2000出售的产品以及由赛比克公司以名称Oramix NS 10出售的产品；辛基/癸基葡糖苷(caprylyl/capryl glucoside)，例如由赛比克公司以名称Oramix CG 110或由巴斯夫公司以名称Lutensol GD 70出售的产品；月桂基葡糖苷，例如由汉高公司以名称Plantaren1200 N和Plantacare 1200出售的产品；椰油基葡糖苷，例如由汉高公司以名称Plantacare818/UP出售的产品；鲸蜡硬脂基葡糖苷，任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物，例如由赛比克公司以名称Montanov 68、由高施米特公司以名称Tego-Care CG90以及由汉高公司以名称Emulgade KE3302出售，以及还有花生基葡糖苷，例如呈花生醇和山萮醇和花生基葡糖苷的混合物的形式，由赛比克公司以名称Montanov 202出售，以及其混合物中的任一种。

根据一个具体实施例，根据本发明的组合物中的乳化剂的浓度的范围为相对于所述组合物的总重量按重量计0.001％至20％、优选0.5％至10％。

根据一个具体实施例，根据本发明的组合物是呈乳液形式或呈凝胶形式。当所述组合物呈乳液形式存在时，它可以是呈直接(水包油)乳液或反相(油包水)乳液的形式。优选地，根据本发明的组合物是呈直接(水包油)乳液的形式。

根据本发明的组合物还可包含至少一种香料。

当所述组合物包含香料时，其量的范围可以为相对于所述组合物的总重量例如按重量计0.001％至10％并且优选0.01％至5％。

根据本发明的组合物还可包含至少一种防腐剂。

有利地，所述防腐剂选自化妆品中通常使用的防腐剂。它们可以特别选自法规(EC)N°1223/2009的附录V中包含的肯定列表，其指定了化妆品中批准的防腐剂的列表。

当所述组合物包含一种或多种防腐剂时，它们以相对于所述组合物的总重量0.001％至10％、优选0.1％至2％的重量浓度存在。

不用说，本领域技术人员将小心地选择添加到根据本发明的组合物中的任选的辅助剂，使得与根据本发明的组合物固有地相关的有利特性不会受到，或者基本上不会受到所设想的添加物的不利影响。

以下实例将使本发明被更清楚地理解，然而本质上不是限制性的。除非另有说明，否则所示的量是起始材料的重量百分比。化合物的名称以INCI名称给出。

实例

制备聚合物1的实例：

通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定分子量：

通过制备聚合物以10mg/ml在四氢呋喃中的溶液来制备样品。将样品置于54℃的烘箱中持续10分钟并且然后在振荡摇床中持续60分钟以帮助溶解。在目视检查之后，样品可视作完全溶解于溶剂中。

将制备的样品使用两个polypore 300×7.5mm柱(由安捷伦科技公司(AgilentTechnologies)制造的)、Waters 2695色谱系统、四氢呋喃流动相以及通过折射率检测来进行分析。在被注入液相色谱仪之前，将样品通过0.45μm的尼龙过滤器过滤。用于校准的标准物是来自安捷伦科技公司的Easi Vial窄聚苯乙烯(PS)标准物。

使用范围为2 520 000至162道尔顿的聚苯乙烯标准物进行校准。

系统配备有PSS SECcurity 1260 RI检测器。使用聚苯乙烯校准曲线确定平均分子量。通过Win GPC Unichrom 81程序进行图表的记录和各种分子量的确定。

通过差示扫描量热法(或DSC)确定熔点：

此方法描述了用于通过差示扫描量热法确定聚合物的熔点的一般程序。此方法是基于标准ASTM E791和ASTM D 34182，并且DSC校准是根据标准ASTM E 9672进行的。

丙烯酸山萮酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物(聚合物1)：

在配备有侧叶片混合器(side-blade mixer)、内部温度计、两个漏斗、回流冷凝器和用于另外两个颈的延伸部分的4-颈烧瓶中，在已经通过氮气冲洗20分钟将氧气从体系中去除之后，在80℃下在60分钟的过程中在搅拌下向40g异丙醇中添加175g丙烯酸山萮酯、25g丙烯酸2-羟乙酯和0.4g2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel))。将混合物在80℃下搅拌3小时。然后通过真空蒸馏将溶剂除去，然后添加1g过氧化二月桂酰，并且在110℃下继续反应60分钟。重复所述步骤。然后将混合物冷却至90℃，添加脱矿物质水流并且然后搅拌混合物。通过真空蒸馏去除水。

分子量：Mn＝7300g/mol，Mw＝21 000，Mw/Mn＝2.8

熔点：65℃

在以下实例中，对于每种组合物，测量粘度，观察在45℃下两个月时随时间推移的稳定性，并且然后在将所述组合物施用于皮肤期间和之后评估感官方面。对于包含UV遮蔽剂的每种组合物，还测量了体外SPF值。

粘度测量

粘度测量通常在25℃下使用配备有3号转子的Rheomat粘度计在200s^-1的剪切速率下进行，测量在转子在组合物中旋转10分钟后进行(在此之后观察到粘度和转子旋转速度的稳定)。

用于评估粘性的方案

粘性是通过由10个人组成的感官专家小组来评估的。将每种组合物以2mg/cm²的剂量施用于前臂上。通过圆周运动涂抹产品，直至其已经渗透(大约30秒)。在干燥2分钟后，根据范围为1至15的标度，其中1被认为是非常发粘的参考值并且15被认为是不发粘的参考值，通过将手背放在经处理的区域上来评估粘性。

黄化测量：

在制备薄膜后在对比卡上评估配方的颜色。将配方沉积在直径为2.2cm的圆形内，并均匀涂抹以便获得可再现的沉积厚度。然后通过Minolta CM2600D分光光度计在膜的两个点处进行比色测量。将此操作重复两次，每种组合物产生4个实验值。

结果在(L*，a*，b*)系统中表示，其中L*代表亮度，a*代表红色-绿色轴(-a*＝绿色，+a*＝红色)，以及b*代表黄色-蓝色轴(-b*＝蓝色，+b*＝黄色)。因此，a*和b*表示化合物的色调。色度(C*)的值是在CIEL*a*b*系统中根据公式C*＝((a*)^2+(b*)^2)^0.5计算的。

色度C*的值越高，产品的颜色强度越明显。

体外SPF

根据B.L.Diffey在J.Soc.Cosmet.Chem.[化妆品化学家学会会志],40,127-133,(1989)中描述的“体外”方法确定日光防护系数(SPF)。通过来自蓝菲光学公司(Labsphere)的UV-2000S分光光度计进行测量。每种组合物以均匀且平坦的沉积物的形式以1.3mg/cm²的比例施用于PMMA的粗板。

实例1至3：呈O/W乳液形式的组合物

制备以下组合物。

组合物的制备

首先使用天平(精确度＝0.01g)小心地称出起始材料。

使用热板将相A1的组分加热至70℃，并且使用Rayneri混合器混合。

然后使用Rayneri混合器在搅拌下在70℃下将相A2引入相A1中，直到获得均匀的澄清混合物。

将相B加热至70℃，然后引入相A1+A2中。使用Moritz型转子-定子在70℃下进行乳化。乳化10分钟之后，使制剂回到环境温度。

在Rayneri搅拌下在环境温度下将相C引入所获得的乳液中。

将相D引入制剂中。

在配制结束时，使用构成相E的水中的5％柠檬酸将pH调节至pH＝5.5±0.3。

获得以下结果：

如组合物2和3(对比组合物)的结果所证明，包含黄芩苷和本发明之外的亲脂性聚合物的配方具有非常强的黄色着色并导致高发亮和油腻外观。

相反，具有根据本发明的聚合物的组合物1(本发明)具有较少黄色并且提供哑光和不油腻的外观。

实例4和5：

制备以下根据本发明的组合物。

组合物的制备

首先使用天平(精确度＝0.01g)小心地称出起始材料。

然后使用Rayneri混合器在搅拌下在70℃下将相A2的聚合物引入相A1中，直到获得均匀的澄清混合物。

然后在70℃下将相A3引入相A1+A2中。

将相B加热至70℃，然后引入相A1+A2+A3中。使用Moritz型转子-定子在70℃下进行乳化。乳化10分钟之后，使制剂回到环境温度。

在Rayneri搅拌下在环境温度下将相C引入乳液A1+A2+A3+B中。

将相D引入制剂中。

获得以下结果：

所述组合物是稳定的并且具有淡黄色颜色。施用于皮肤，它们提供哑光和不油腻的外观。

实例7-9：呈O/W乳液形式的组合物

制备以下根据本发明的组合物。

组合物的制备

首先使用天平(精确度＝0.01g)小心地称出起始材料。

然后在70℃下将相A3引入相A1+A2中。

在Rayneri搅拌下在环境温度下将相C引入乳液A1+A2+A3+B中。

将相D引入制剂中。

Claims

1.组合物，其包含：

-a)相对于所述组合物的总重量按重量计0.1％-5％的黄芩苷和/或其至少一种衍生物或包含黄芩苷和/或其至少一种衍生物的植物提取物，其中所述黄芩苷及其衍生物选自式(I)的化合物及其盐：

其中：

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X_a、X_b、X_c、X_d、X_e和X_f各自独立地表示O；

Y₁、Y₂、Y₃、Y₄和Y₆各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基和4-甲基戊基；

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R_a、R_b、R_c和R_f各自独立地表示H；并且

n是0；

以及

-b)一种或多种由式(A)和(B)的单体单元构成的聚合物：

其中：

-R₁彼此独立地选自C₁₆-C₂₂烷基，

-并且

-按重量计至少90％的所述R₁基团是山萮基，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有所述R₁基团的总和，

-并且

-所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R₁基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1:10至1:4；

-所述聚合物具有范围为5000g/mol至9000g/mol的数均分子量Mn，

其中所述聚合物b)的活性材料浓度是相对于所述组合物的总重量按重量计1％至8％。

2.根据权利要求1所述的组合物，其包含对应于以下通式(II)的黄芩苷：

。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中，在所述聚合物b)中，所有所述R₁基团是山萮基。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中，所述聚合物b)具有范围为60℃至69℃的熔点。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述聚合物b)具有范围为63℃至67℃的熔点。

6.根据权利要求1-3和5中任一项所述的组合物，其中，所述聚合物b)的活性材料浓度是相对于所述组合物的总重量按重量计1％至5％。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述聚合物b)的活性材料浓度是相对于所述组合物的总重量按重量计1.5％至5％。

8.根据权利要求1-3、5和7中任一项所述的组合物，其还包含至少一种UV遮蔽剂。

9.根据权利要求1-3、5和7中任一项所述的组合物，其呈水包油或油包水乳液的形式或呈凝胶的形式。

10.根据权利要求9所述的组合物，其呈水包油乳液的形式。

11.根据权利要求1-3、5、7和10中任一项所述的组合物，其中，pH是5.1至5.9。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中，pH是5.1至5.6。

13.用于处理角蛋白材料的非治疗性美容方法，其中将如权利要求1至12中任一项中所定义的组合物施用于所述角蛋白材料。

14.如权利要求1至12中任一项中所定义的组合物在非治疗性化妆品领域中的用途。

15.根据权利要求14所述的用途，所述用途为护理、保护和/或化妆身体或面部皮肤，或头发护理。

16.如权利要求1至12中任一项中所定义的组合物用于减少UV引起的色素沉着的非治疗性用途。

17.如权利要求1和3-7中任一项所述的一种或多种聚合物b)用于减少如权利要求1-12中任一项中所定义的组合物的黄化的用途。