CN111298780A - 复合粘结剂和载体及其制备方法和应用以及乙酸加氢制乙醇催化剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及载体制备领域，公开了复合粘结剂和载体及其制备方法和应用以及乙酸加氢制乙醇催化剂及其应用，该复合粘结剂含有聚苯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、邻苯二甲酸二丁酯、长链烷基磺酸盐、桐油和溶剂；其中，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为10‑100重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为2‑14重量份，长链烷基磺酸盐的含量为1‑25重量份，桐油的含量为10‑80重量份，溶剂的含量为10‑100重量份。本发明提供的复合粘结剂制备得到的载体兼具高挤条质量和高的产品强度，且采用该载体制得的催化剂用于乙酸加氢制乙醇反应中，具有较高的乙酸转化率和乙醇选择性。
Description
技术领域
本发明涉及载体制备领域，具体涉及复合粘结剂和载体及其制备方法和应用以及乙酸加氢制乙醇催化剂及其应用。
背景技术
负载型催化剂包括载体以及负载的活性组分，活性组分可以为金属、金属络合物以及分子筛。载体通常通过一种或几种无机氧化物源在合适的媒介物如水或有机溶剂中形成混合物，然后使混合物形成各种形状，通常通过挤出，随后干燥并焙烧以制备最终成型体。
氧化铝和氧化硅是常见的催化剂载体原料，价格低廉，性能稳定，被广泛应用于制备各种催化剂。但它们都属于瘠性物料，可塑性差，不容易成型。为了提高这两种材料的可塑性，研究者们采用以下方式：
CN107398291A公开了一种催化剂载体的制备方法，包括以下步骤：1)将以下重量份数的各原料混合粉碎、研磨至500-650目：氧化铝1000-1250份；碳化硅13-28份；高岭土20-30份；白云石3-6份，田菁粉2-5份；2)将在步骤1)混合研磨好的原料与占原料总重量20-30％的水混合均匀后投入混炼机中混炼30-120分钟制备得到泥料；3)将步骤2)制得的泥料制成载体坯体；4)将步骤3)制得的载体坯体于250-270℃的温度下干燥至水分的重量百分比含量低于1.2％；5)将步骤4)干燥好的载体坯体以30-38℃/h的升温速率升至1200-1300℃进行烧成12-18h即可制得催化剂载体。该方法虽然成型后催化剂载体强度高，但高岭土、白云石中杂质较多，纯度很难控制，用于催化反应容易引发副反应，降低主产物选择性。
CN106732765A公开了一种丁烯制备丙烯的催化剂的制备方法，该丁烯制备丙烯的催化剂的制备方法包括以下步骤：将CHA/AEI共晶分子筛、载体原料和田菁粉混合，获得混合粉体，其中，以CHA/AEI共晶分子筛和载体原料的干基质量之和计，所述CHA/AEI共晶分子筛的干基质量含量为40wt％-85wt％，所述载体原料的干基质量含量为15wt％-60wt％，田菁粉的质量为CHA/AEI共晶分子筛的干基质量的4wt％-10wt％；向所述混合粉体中添加无机酸溶液，混合；其中，所述无机酸溶液的添加质量为所述载体原料的干基质量的0.8倍-4倍；混捏挤条成型，在90℃-120℃下烘干，在500℃-600℃下焙烧2h，制得所述丁烯制备丙烯的催化剂。该方法制备出的载体强度不高。
CN106964395A公开了一种将MCM-22分子筛与特殊粘结剂混合后提高机械强度的方法。分子筛与粘结剂的干基质量百分比为65-85％：35％-15％。另外加入田菁粉混合均匀，用适量稀硝酸溶液对其进行混捏、挤条成型。所述特殊粘结剂为氧化铝或粘土。这种方法挤条质量低。
CN107282053A将氢氧化铝粉体与一定量的冰醋酸和水进行捏合挤条。此方法挤条得到的产品强度低。
现有技术提供的载体制备方法要么挤条质量不高，要么得到的产品强度不够，无法兼顾挤条质量和产品强度。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术载体制备过程中存在的无法兼顾挤条质量和产品强度的缺陷，提供一种复合粘结剂和载体及其制备方法和应用以及乙酸加氢制乙醇催化剂。本发明提供的复合粘结剂制备得到的载体兼具高挤条质量和高的产品强度，且采用该载体制得的催化剂用于乙酸加氢制乙醇反应中，具有较高的乙酸转化率和乙醇选择性。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种复合粘结剂，该复合粘结剂含有聚苯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、邻苯二甲酸二丁酯、长链烷基磺酸盐、桐油和溶剂；其中，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为10-100重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为2-14重量份，长链烷基磺酸盐的含量为1-25重量份，桐油的含量为10-80重量份，溶剂的含量为10-100重量份。
本发明第二方面提供上述的复合粘结剂在载体制备中的应用。
本发明第三方面提供一种载体的制备方法，该方法包括：
(1)配制含有载体和/或载体前身物、粘结剂以及任选地水的混合物；
(2)将所述混合物进行混捏、挤条、干燥和焙烧，所述粘结剂为上述的复合粘结剂。
本发明第四方面提供由上述制备方法制得的载体，该载体的侧压强度不小于100N/cm。
本发明第五方面提供一种乙酸加氢制乙醇催化剂，该催化剂包括上述载体以及负载在该载体上的活性组分。
本发明第六方面提供上述乙酸加氢制乙醇催化剂在乙酸加氢制乙醇中的应用。
本发明提供的复合粘结剂用于载体制备过程，不但步骤简单，且制备得到的载体强度可达到100N/cm。本发明提供的载体制得的乙酸加氢制乙醇催化剂用于乙酸直接加氢制乙醇反应可以使反应在更加温和的条件下，具有更高的乙酸转化率和乙醇选择性。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种复合粘结剂，该复合粘结剂含有聚苯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、邻苯二甲酸二丁酯、长链烷基磺酸盐、桐油和溶剂；其中，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为10-100重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为2-14重量份，长链烷基磺酸盐的含量为1-25重量份，桐油的含量为10-80重量份，溶剂的含量为10-100重量份。
根据本发明的一种优选实施方式，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为15-70重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为3-10重量份，长链烷基磺酸盐的含量为3-15重量份，桐油的含量为15-50重量份，溶剂的含量为15-50重量份。
更优选地，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为20-40重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为3-8重量份，长链烷基磺酸盐的含量为3-10重量份，桐油的含量为20-35重量份，溶剂的含量为20-40重量份。
根据本发明的一种优选实施方式，所述溶剂选自水、乙醇和丙酮中的至少一种，优选为水和/或乙醇，更优选为水和乙醇。
根据本发明所述的复合粘结剂，优选地，相对于100重量份的聚苯乙烯，乙醇的含量为5-30重量份，水的含量为5-30重量份；进一步优选地，相对于100重量份的聚苯乙烯，乙醇的含量为5-20重量份，水的含量为10-30重量份。
本发明中，所述长链烷基磺酸盐是指具有通式R-SO3Y的物质，其中，R为长链烷基，Y可以为Na、K或者NH4。所述长链烷基可以为直链烷基，也可以具有支链。优选地，所述长链烷基磺酸盐选自烷基为C10-C18的长链烷基磺酸盐(可以为钠盐、钾盐或铵盐)中的至少一种，进一步优选为十七烷基磺酸钠(C17H35SO3Na)。
本发明第二方面提供上述复合粘结剂在载体制备中的应用。将该复合粘结剂用于载体制备过程中，更有利于挤条的进行，且载体的强度更高。
本发明第三方面提供一种载体的制备方法，该方法包括：
(1)配制含有载体和/或载体前身物、粘结剂以及任选地水的混合物；
(2)将所述混合物进行混捏、挤条、干燥和焙烧；
其中，所述粘结剂为上述的复合粘结剂。
本发明中所述载体前身物是指通过后续焙烧步骤能够得到其相应的载体氧化物的物质。例如，氧化铝的前身物可以为拟薄水铝石，拟薄水铝石通过后续焙烧可以得到氧化铝。
本发明步骤(1)所述的载体可以选自氧化铝、氧化硅、氧化镁和氧化锆中的至少一种，优选为氧化铝和/或氧化硅。本发明对所述载体和/或载体前身物的形状没有特别的限定，例如可以为粉末状、条状、球状，也可以是溶胶、凝胶状，优选为粉状。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(1)中配制含有氧化铝粉、氧化硅粉、氧化镁粉和氧化锆粉中的至少一种、粘结剂以及任选地水的混合物，进一步优选地，步骤(1)中配制含有氧化铝粉和/或氧化硅粉、粘结剂以及任选地水的混合物。
本发明对所述氧化铝粉、氧化硅粉、氧化镁粉和氧化锆粉的来源没有特别的限定，可以通过商购得到，也可以通过任意一种现有制备方法制得。
根据本发明提供的载体的制备方法，优选地，相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述粘结剂的用量为5-40重量份，进一步优选为10-20重量份。采用该种优选实施方式更有利于提高载体的强度，更易于挤条，且将该优选实施方式制得的载体用于乙酸加氢制乙醇时，更有利于提高乙酸的转化率和乙醇的选择性。
需要说明的是，当步骤(1)同时使用载体和载体前身物时，相对于100重量份的载体和/或载体前身物指的是相对于100重量份的载体和载体前身物。
根据本发明提供的载体的制备方法，优选地，相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述混合物中水的含量为100-300重量份，进一步优选为100-150重量份。
本发明步骤(1)中可以向所述混合物中加入水，也可以不加入水，本领域技术人员可以根据具体情况进行适当选择，如果所述粘结剂中提供的水，满足所述混合物中对水的要求，则不需要额外加入水，反之则需要加入水。
根据本发明的一种优选实施方式，所述混合物中还含有助剂，所述助剂选自石墨、聚丙烯、聚乙烯、碳粉、石蜡、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺和变性淀粉中的至少一种。采用该种优选实施方式更有利于进一步提高使用该载体制得的催化剂的乙酸转化率和乙醇选择性。
本发明中所述变性淀粉可以为玉米变性淀粉、马铃薯变性淀粉、木薯变性淀粉、大米变性淀粉和小麦变性淀粉中的至少一种。本发明实施例中以马铃薯变性淀粉为例予以说明，本发明并不限于此。
根据本发明，进一步优选地，所述助剂含有聚丙烯酰胺、聚丙烯和石墨中的至少一种以及变性淀粉(优选为马铃薯变性淀粉)。采用该种优选实施方式更有利于进一步提高使用该载体制得的催化剂的乙酸转化率和乙醇选择性。
根据本发明，优选地，所述助剂为马铃薯变性淀粉，或者马铃薯变性淀粉和聚丙烯酰胺，或者马铃薯变性淀粉和聚丙烯，或者马铃薯变性淀粉、聚丙烯和石墨。
根据本发明提供的载体制备方法，优选地，相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述助剂的用量为5-50重量份，进一步优选为10-30重量份。
根据本发明提供的制备方法，优选所述混合物中还含有胶溶剂。使用胶溶剂更有利于提高制得产品的机械强度。
根据本发明提供的制备方法，所述胶溶剂可以选自无机酸，也可以选自有机酸，优选所述胶溶剂选自硝酸、盐酸、乙酸和柠檬酸中的至少一种，最优选为硝酸。
优选地，相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述胶溶剂的用量为0.5-5重量份，进一步优选为1-3重量份。
本发明上述配制含有载体和/或载体前身物、粘结剂、任选地水以及优选地助剂的混合物的方式没有特别的限定，对各个物料的加入顺序没有特别的限定。
根据本发明，所述混捏可以在混捏机上进行。
根据本发明，所述挤条可以在挤条机上进行。本发明中，可以根据实际需要将所述混合物挤条成型为需要的具有各种几何形状的条状，例如，可以为柱形、三叶草形、蝶形等，优选为柱形。本发明对挤条得到的物质大小没有特别的限定，本领域技术人员根据具体应用情况进行适当选择。优选地，挤条得到的物质的长度为1-10mm，进一步优选为3-8mm，长径比为1-4，优选为1.5-4。所述长径比是指挤条得到的物质的长度与挤条得到的物质径向剖面直径之间的比值，所述径向剖面的直径为该剖面外接圆的直径。
根据本发明的一种优选实施方式，所述干燥的条件包括：温度为100-180℃，时间为3-24h；优选地，温度为120-160℃，时间为8-16h。
根据本发明的一种优选实施方式，所述焙烧的条件包括：温度为300-950℃，时间为3-24h；进一步优选地，温度为550-650℃，时间为4-8h。
本发明第四方面还提供了上述制备方法制备的载体，该载体的侧压强度不小于100N/cm。本发明中，所述载体的侧压强度通过将催化剂颗粒侧向放置在两平台间，均匀对其施加负载直至颗粒破坏，记录颗粒压碎时的外加负载测得。另外，采用本发明提供的制备方法制得的载体特别易于挤条，且挤条质量高。
本发明第四方面还提供了一种乙酸加氢制乙醇催化剂，该催化剂包括本发明的上述载体以及负载在该载体上的活性组分。
本发明对所述活性组分没有特别的限定，可以为本领域中可用于乙酸加氢制乙醇的任意活性组分。另外，所述乙酸加氢制乙醇催化剂还可以含有用于提高乙酸加氢制乙醇催化剂性能的助活性组分。
本发明所述乙酸加氢制乙醇催化剂及所述活性组分可参见CN103691450B、CN103691440B、CN105642283A、CN105709729A、CN105709777A和CN105709766A，不同的是，将载体替换为本发明上述的载体。
本发明第六方面提供上述乙酸加氢制乙醇催化剂在乙酸加氢制乙醇中的应用。
本发明提供的催化剂在使用前需要经过还原活化，所述还原活化的条件可以根据本领域常规条件进行适当选择。以下提供本发明的一种具体还原活化方式，但本发明并不限于此。所述还原活化的条件包括：在含氢气气氛下，还原温度为350-650℃，还原时间为3-7小时，所述含氢气气氛中氢气含量为2-80体积％，含氢气气氛的体积空速为10-9500h-1为1000-4000h-1。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，载体的侧压强度通过将催化剂颗粒侧向放置在两平台间，均匀对其施加负载直至颗粒破坏，记录颗粒压碎时的外加负载测得；
聚苯乙烯为北京万塑化工产品有限公司的市售品；
聚乙烯醇缩丁醛为天津华昌源化工贸易有限公司的市售品；
桐油为济南金日和化工有限公司的市售品；
聚丙烯酰胺为阿拉丁试剂的市售品；
聚丙烯为阿拉丁试剂牌号为P110853的市售品；
石墨为阿拉丁试剂公司牌号为G123646的市售品；
马铃薯变性淀粉为江苏采薇生物科技有限公司的市售品。
实施例1-7
本实施例用于说明本发明提供的复合粘结剂。
复合粘结剂的组成列于下表1中。复合粘结剂中的其他组分的含量均是以100重量份的聚苯乙烯计。
对比例1-4
对比例中复合粘结剂的组成列于下表1中。复合粘结剂中的其他组分的含量均是以100重量份的聚苯乙烯计。
表1
实施例8
本实施例用于说明本发明提供的载体的制备方法。
称取100g氧化铝粉、10g马铃薯变形淀粉、2g硝酸、10g实施例1的复合粘结剂，100g水，配制得到混合物A，将混合物A在混捏机中混捏，然后在挤条机上挤条，得到直径为2mm，长度为3-8mm的柱形成型物。将所述柱形成型物在120℃下干燥12h，然后在600℃下焙烧6h，得到载体B1。
实施例9
本实施例用于说明本发明提供的载体的制备方法。
称取100g氧化铝粉、15g马铃薯变形淀粉、1g硝酸、14g实施例2的复合粘结剂，110g水，配制得到混合物A，将混合物A在混捏机中混捏，然后在挤条机上挤条，得到直径为2mm，长度为3-8mm的柱形成型物。将所述柱形成型物在120℃下干燥12h，然后在600℃下焙烧6h，得到载体B2。
实施例10
本实施例用于说明本发明提供的载体的制备方法。
称取100g氧化硅粉、10g马铃薯变形淀粉、7g聚丙烯酰胺、2g硝酸、10g实施例3的复合粘结剂，130g水，配制得到混合物A，将混合物A在混捏机中混捏，然后在挤条机上挤条，得到直径为2mm，长度为3-8mm的柱形成型物。将所述柱形成型物在120℃下干燥12h，然后在600℃下焙烧6h，得到载体B3。
实施例11-14
按照实施例8的方法制备载体，不同的是，将实施例1的复合粘结剂分别替换为实施例4-7的复合粘结剂，得到载体B4-B7。
实施例15
称取100g氧化硅粉、20g马铃薯变形淀粉、4g聚丙烯、2g硝酸、16g实施例1的复合粘结剂，180g水，配制得到混合物A，将混合物A在混捏机中混捏，然后在挤条机上挤条，得到直径为2mm，长度为3-8mm的柱形成型物。将所述柱形成型物在120℃下干燥12h，然后在600℃下焙烧6h，得到载体B8。
实施例16
称取10g氧化铝粉、90g氧化硅粉、20g马铃薯变形淀粉、4g聚丙烯、2g硝酸、16g实施例1的复合粘结剂，150g水，配制得到混合物A，将混合物A在混捏机中混捏，然后在挤条机上挤条，得到直径为2mm，长度为3-8mm的柱形成型物。将所述柱形成型物在120℃下干燥12h，然后在600℃下焙烧6h，得到载体B9。
实施例17
称取5g氧化铝粉、95g氧化硅粉、15g马铃薯变形淀粉、5g石墨、4g聚丙烯、1g硝酸、20g实施例1的复合粘结剂，170g水，配制得到混合物A，将混合物A在混捏机中混捏，然后在挤条机上挤条，得到直径为2mm，长度为3-8mm的柱形成型物。将所述柱形成型物在120℃下干燥12h，然后在600℃下焙烧6h，得到载体B10。
对比例5-8
按照实施例8的方法制备载体，不同的是，将实施例1的复合粘结剂分别替换为对比例1-4的复合粘结剂，得到载体D1-D4。
对比例9
按照CN107398291A实施例1的方法制备催化剂载体，记为D5。
对比例10
称量100g氧化铝粉，3.8g田菁粉，95g稀硝酸(浓度5wt％)，在混捏机中混捏1h，在挤条机上挤条，得到直径为2mm，长度为3-8mm的柱形成型物。然后在110℃下干燥2h，在550℃下焙烧2h，得到载体D6。
实施例8-17得到的柱形成型物，采用本发明提供的复合粘结剂，得到的柱形成型物表面规整，且挤条易于进行，而采用对比例1-4提供的复合粘结剂，得到的柱形成型物挤条不易进行，且得到的柱形成型物表面不规则。另外，采用对比例9和对比例10的方法制备载体同样存在上述问题。
对上述实施例和对比例提供的载体的测压强度进行测定，结果列于表2。
表2
实施例18
本实施例用于说明本发明提供的乙酸加氢制乙醇催化剂催化剂。
配制含有7.53g的醋酸镍、17.06g的偏钨酸铵和50ml的去离子水的浸渍液，将上述浸渍液浸渍于40g的载体B1上，于室温(25℃)下静置4h，经110℃干燥4h，700℃焙烧4h，制得催化剂C1。
实施例19-27
按照实施例18的方法，不同的是，将载体B1分别替换为载体B2-B10，得到催化剂C2-C10。
对比例11-16
按照实施例18的方法，不同的是，将载体B1分别替换为载体D1-D6，得到催化剂DC1-DC6。
试验例1
对上述制得的催化剂C1-C10、DC1-DC6的乙酸加氢制乙醇反应性能进行评价，具体地：
在将催化剂进行反应前，先将催化剂就行还原，具体地：将1g的催化剂放入固定床反应器中进行还原，然后进行乙酸加氢制乙醇的反应，
还原条件包括：还原温度为350℃，还原时间为6h，含氢气气氛中氢气含量为20体积％，含氢气气氛的体积空速为3500h-1；
乙酸加氢制乙醇反应条件包括：反应的温度为220℃，反应的压力为2.5MPa，乙酸的进料的液体体积空速为0.7h-1，氢气与乙酸的摩尔比为9：1。
乙酸加氢制乙醇的反应的乙酸转化率和乙醇选择性的结果见表3。
其中，乙酸转化率和乙醇选择性按以下公式计算：
乙酸转化率＝[(乙酸进料质量-液相产物中乙酸质量)/乙酸进料质量]×100％；
乙醇选择性＝(生成乙醇所消耗的乙酸质量/所有转化的乙酸质量)×100％。
乙醇时空收率指的是单位时间内(小时)，单位体积(立方米)的催化剂能获得乙醇的质量(kg)。
表3
通过表3的结果可以看出，采用本发明提供的载体制得的催化剂，乙酸转化率、乙醇选择性和乙醇时空收率均明显高于采用现有技术提供的载体制得的催化剂。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (13)
1.一种复合粘结剂，该复合粘结剂含有聚苯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、邻苯二甲酸二丁酯、长链烷基磺酸盐、桐油和溶剂；其中，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为10-100重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为2-14重量份，长链烷基磺酸盐的含量为1-25重量份，桐油的含量为10-80重量份，溶剂的含量为10-100重量份。
2.根据权利要求1所述的复合粘结剂，其中，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为15-70重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为3-10重量份，长链烷基磺酸盐的含量为3-15重量份，桐油的含量为15-50重量份，溶剂的含量为15-50重量份。
3.根据权利要求1或2所述的复合粘结剂，其中，相对于100重量份的聚苯乙烯，聚乙烯醇缩丁醛的含量为20-40重量份，邻苯二甲酸二丁酯的含量为3-8重量份，长链烷基磺酸盐的含量为3-10重量份，桐油的含量为20-35重量份，溶剂的含量为20-40重量份。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的复合粘结剂，其中，所述溶剂选自水、乙醇和丙酮中的至少一种，优选为水和乙醇；
优选地，相对于100重量份的聚苯乙烯，乙醇的含量为5-30重量份，水的含量为5-30重量份；
进一步优选地，相对于100重量份的聚苯乙烯，乙醇的含量为5-20重量份，水的含量为10-30重量份。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的复合粘结剂，其中，所述长链烷基磺酸盐选自烷基为C10-C18的长链烷基磺酸盐中的至少一种，优选为十七烷基磺酸钠。
6.权利要求1-5中任意一项所述的复合粘结剂在载体制备中的应用。
7.一种载体的制备方法，该方法包括：
(1)配制含有载体和/或载体前身物、粘结剂以及任选地水的混合物；
(2)将所述混合物进行混捏、挤条、干燥和焙烧；
其中，所述粘结剂为权利要求1-5中任意一项所述的复合粘结剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述粘结剂的用量为5-40重量份，优选为10-20重量份；
相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述混合物中水的含量为100-300重量份，优选为100-150重量份。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述混合物中还含有助剂，所述助剂选自石墨、聚丙烯、聚乙烯、碳粉、石蜡、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺和变性淀粉中的至少一种，优选所述助剂含有聚丙烯酰胺、聚丙烯和石墨中的至少一种以及变性淀粉；
优选地，相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述助剂的用量为5-50重量份，优选为10-30重量份；
优选地，所述混合物中还含有胶溶剂，优选所述胶溶剂为硝酸；
优选地，相对于100重量份的载体和/或载体前身物，所述胶溶剂的用量为0.5-5重量份。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的制备方法，其中，所述载体选自氧化铝、氧化硅、氧化镁和氧化锆中的至少一种，优选为氧化铝和/或氧化硅；
优选地，所述干燥的条件包括：温度为100-180℃，时间为3-24h；
优选地，所述焙烧的条件包括：温度为300-950℃，时间为3-24h；进一步优选地，温度为550-650℃，时间为4-8h。
11.权利要求7-10中任意一项所述的制备方法制得的载体，该载体的侧压强度不小于100N/cm。
12.一种乙酸加氢制乙醇催化剂，该催化剂包括权利要求11所述的载体以及负载在该载体上的活性组分。
13.权利要求12所述的乙酸加氢制乙醇催化剂在乙酸加氢制乙醇中的应用。
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811520223.5A Pending CN111298780A (zh) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 复合粘结剂和载体及其制备方法和应用以及乙酸加氢制乙醇催化剂及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111298780A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4552915A (en) * | 1983-04-04 | 1985-11-12 | Nippon Kouatsu Electric Co. | Low-temperature sintered porcelain composition suitable for forming |
| CN102378647A (zh) * | 2009-10-26 | 2012-03-14 | 国际人造丝公司 | 使用双金属催化剂由乙酸制备乙醇或乙酸乙酯的方法 |
| CN104039447A (zh) * | 2012-01-06 | 2014-09-10 | 国际人造丝公司 | 含钴加氢催化剂和制备其的方法 |
| CN105709777A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 神华集团有限责任公司 | 乙酸加氢制乙醇的催化剂及其制备方法以及乙酸加氢制乙醇的方法 |
| CN106232636A (zh) * | 2014-02-17 | 2016-12-14 | 株式会社可乐丽 | 陶瓷成形用或导电糊剂用的粘结剂、及它们的用途 |
| EP3192628A1 (de) * | 2016-01-15 | 2017-07-19 | CeramTec GmbH | Herstellung von dickwandigen bauteilen mittels spritzgiessen |
| CN107686379A (zh) * | 2017-07-25 | 2018-02-13 | 歌尔股份有限公司 | 具有多孔层的氧化锆陶瓷的制备方法 |
-
2018
- 2018-12-12 CN CN201811520223.5A patent/CN111298780A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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