CN111297716B - 高防护防水型防晒霜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高防护防水型防晒霜及其制备方法，包括以下质量分数的组分：鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇‑10/1二甲基硅氧烷1～5％、防晒组合物1～12％、辛酸/癸酸甘油三酯1～6％、聚二甲基硅氧烷1～4％、棕榈酸乙基己酯1～5％、PVP/二十烯共聚物1～3％、氢化蓖麻油0.1～0.8％、微晶蜡0.1～0.6％、甘油1～4％、丙二醇1～4％、EDTA‑2Na 0.1～0.2％、黄原胶0.1～0.3％、防腐剂0.01～0.1％及60～80％去离子水。该防晒霜以OMC和Parsol 1789作为防晒成分，加入大豆苷和山奈酚，起到了协同增效的作用，同时克服了OMC和Parsol 1789容易光降解的问题，形成了一款具有高防晒指数、能有效防护UVA和UVB，且具有防水效果的防晒霜。

Description

高防护防水型防晒霜及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，特别是涉及高防护防水型防晒霜及其制备方法。

背景技术

紫外线可造成皮肤光老化、色素过度沉着、炎症及干燥脱屑等一系列生物损伤。紫外线的波长范围为100～400nm，根据生物学效应，将其分为三个波段，即长波紫外线(ultravioletA，UVA)，波长为320～400nm；中波紫外线(ultravioletB，UVB)，波长为290～320nm；短波紫外线(ultravioletC，UVC)，波长为100～290nm。阳光穿透大气到达地球表面，UVC和大部分UVB被大气臭氧层吸收，UVB透射能力较弱，到达皮肤表层，少量透过真皮，但对皮肤的损失作用强；UVA辐射强度大，其辐射到皮肤表面的能量高达紫外线总能量的98％，绝大多数透过真皮，少量透过皮下组织，长期积累照射，易对皮肤严重的损伤。而能够有效抵抗紫外线损害的防晒产品应同时具备防UVA和UVB的功能。

对甲氧基肉桂酸(Octyl Methoxycinnamate，OMC)是一种油溶性的UVB型紫外吸收剂，其对紫外线B具有良好的吸收性能，并且能与其他UVA型防晒剂进行复配使用，可配制得到各种令人满意的防护全波段紫外线的防晒产品，是目前用来最大的一种UVB吸收剂。Parsol 1789，学名为4-甲基-4-乙氧基苯甲酰甲烷，具有高效吸收UVA紫外线的能力，适合制备高SPF指数的防晒产品，防晒黑效果非常好。但上述两种防晒产品都是具有光化学活性的有机化合物，在光照下会发生光降解，由于光降解，防晒产品必须添加较高剂量的OMC以保证产品具备足够高的SPF，且降解产生的自由基能损坏生物体大分子和多种细胞，同时，生物体内的不饱和脂肪酸发生氧化作用产生过氧化脂质体，从而导致皮肤干燥、缺乏弹性，且降解产物对皮肤的刺激性也大大增加。因此，研发OMC复配Parsol 1789的高防晒值的产品的难点在于如何克服两者存在的光不稳定性。

其次，防晒产品尤其是高SPF值产品通常在夏季户外运动中使用，这就要求防晒产品必须具有防水防汗的功能，即是要保证在汗水的浸洗下或游泳情况下仍能保持一定的防晒效果，因此需要研发具备高SPF指数的防水防汗防晒产品。

发明内容

为了解决OMC及Parsol 1789存在的光稳定性差，在紫外线照射下易分解的问题，本发明首先提供一种高防护防水型防晒霜，包括以下质量分数的组分：鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷1～5％、防晒组合物1～12％、辛酸/癸酸甘油三酯1～6％、聚二甲基硅氧烷1～4％、棕榈酸乙基己酯1～5％、PVP/二十烯共聚物1～3％、氢化蓖麻油0.1～0.8％、微晶蜡0.1～0.6％、甘油1～4％、丙二醇1～4％、EDTA-2Na 0.1～0.2％、黄原胶0.1～0.3％、防腐剂0.01～0.1％及60～80％去离子水。

进一步地，所述防晒霜包括以下质量分数的组分：鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷2～4％、防晒组合物5～10％、辛酸/癸酸甘油三酯2～5％、聚二甲基硅氧烷2～4％、棕榈酸乙基己酯2～4％、PVP/二十烯共聚物2～3％、氢化蓖麻油0.2～0.5％、微晶蜡0.2～0.5％、甘油1～3％、丙二醇1～3％、EDTA-2Na0.1～0.2％、黄原胶0.1～0.2％、防腐剂0.01～0.02％及60～80％去离子水。

进一步地，所述防晒霜包括以下质量分数的组分：鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷4％、防晒组合物7.6％、辛酸/癸酸甘油三酯5％、聚二甲基硅氧烷3％、棕榈酸乙基己酯3％、PVP/二十烯共聚物3％、氢化蓖麻油0.5％、微晶蜡0.5％、甘油3％、丙二醇3％、EDTA-2Na 0.1％、黄原胶0.1％、防腐剂0.01％及余量去离子水。

本发明中，PVP/二十烯共聚物作为成膜剂，有利于防晒成分沉积在皮肤表面，并形成一层均匀、厚的耐水防晒剂层；以鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷作为乳化剂，该乳化剂与大豆苷、山奈酚具有很好的兼容性，非常适合应用于本发明防晒体系；加入棕榈酸乙基己酯提高大豆苷、山奈酚子体系中的分散性，同时其作为皮肤柔润剂，可赋予防晒霜柔润的肤感。

进一步地，所述防晒组合物包括对甲氧基肉桂酸辛酯3～5份、Parsol 1789 1～3份及山奈酚0.5～1.5份。

进一步地，所述防晒组合物包括对甲氧基肉桂酸辛酯3～5份、Parsol 1789 1～3份及山奈酚0.5～1份

进一步地，所述防晒组合物还包括大豆苷0.1～0.6份。

进一步地，所述山奈酚和所述大豆苷的质量比为1:0.1～1。

进一步地，所述山奈酚和所述大豆苷的质量比为1:0.6。

本发明还提供了一种制备所述防晒霜的方法，包括以下步骤：

A)取鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、防晒组合物、聚二甲基硅氧烷、棕榈酸乙基己酯、PVP/二十烯共聚物、氢化蓖麻油和微晶蜡加入油相锅中，搅拌加热至70～75℃，保温，备用；

B)将去离子水抽入水相锅中，开启搅拌，缓慢加入黄原胶，待分散均匀后，加热至80～85℃，加入甘油、丙二醇和EDTA-2Na，搅拌均匀；

C)将水相和油相抽入乳化锅内，保持温度为70～75℃，均质8～10min，均质完成后降温至35～40℃，加入防腐剂，搅拌均匀，取样检测，合格后出料。

因此，本发明具有以下有益效果：

本发明以OMC和Parsol 1789作为防晒成分，加入大豆苷和山奈酚，起到了协同增效的作用，同时克服了OMC和Parsol 1789容易光降解的问题，形成了一款具有高防晒指数、能有效防护UVA和UVB，且具有防水效果的防晒霜。

具体实施方式

以下通过实施例形式的具体实施方法，对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例。

实施例中，所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

表1实施例一～三防晒霜配方及其质量分数

制备方法：

A)取鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、防晒组合物、聚二甲基硅氧烷、棕榈酸乙基己酯、PVP/二十烯共聚物、氢化蓖麻油和微晶蜡加入油相锅中，搅拌加热至70℃，保温，备用；

B)将去离子水抽入水相锅中，开启搅拌，缓慢加入黄原胶，待分散均匀后，加热至80℃，加入甘油、丙二醇和EDTA-2Na，搅拌均匀；

C)将水相和油相抽入乳化锅内，保持温度为70℃，均质8min，均质完成后降温至40℃，加入尼泊金甲酯，搅拌均匀，取样检测，合格后出料。

试验例一、不同黄酮类化合物对OMC及Parsol 1789光降解进程的影响

按照下表2基础配方(空白对照组)，分别加入总量为1.6％的黄酮类化合物，制备得到各防晒样品，先通过紫外遮光率测试仪(ZH-1，北京日化研究所)测定样品未降解时的UVA和UVB遮光率；然后取上述少量防晒样品于密闭的石英皿内，置于室内，但避免阳光直接照射，第3d后采用紫外遮光率测试仪测定各样品的UVA和UVB遮光率，试验结果如下表3所示。

表2基础配方

注：制备方法参考实施例一制备方法。

表3防晒样品遮光率测定结果

注：UVA遮光率下降幅度越小，代表Parsol 1789的光降解得到抑制；UVB遮光率下降幅度越小，代表OMC的光降解得到抑制。

变化率＝(T_3d遮光率-T_0d遮光率)/T_0d遮光率×100％

由上表可知，不加入黄酮类化合物，OMC和Parsol 1789的遮光率下降幅度分别为22.58％和20.78％。与空白对照组相比，加入不同种类的黄酮化合物，有可能产生对OMC或Parsol 1789光降解的抑制作用，或产生对OMC或Parsol 1789光降解的促进作用。其中，各种黄酮类化合物中，柚皮苷对OMC和Parsol 1789的光降解抑制作用较明显，而山奈酚表现出促进OMC光降解的作用，根皮素的加入小幅度地提高了Parsol 1789的光降解程度，但是山奈酚组UVA和UVB未降解前遮光率显著高于其他组别，提示，山奈酚有可能对Parsol 1789及OMC产生了协同增效的作用。

试验例二、不同组合的黄酮类化合物对OMC及Parsol 1789光降解进程的影响

按照试验例一方法，考察不同的黄酮化合物复配组合对OMC及Parsol 1789光降解的抑制是否存在协同增效的作用，测定结果如下表5所示。

表4产品编号说明

编号	复配组合	编号	复配组合
				1#	0.8％柚皮苷+0.8％苦荞黄酮	8#	1.0％苦荞黄酮+0.6％大豆苷
2#	1.0％柚皮苷+0.6％大豆苷	9#	0.6％苦荞黄酮+1.0％山奈酚
				3#	0.6％柚皮苷+1.0％山奈酚	10#	0.6％大豆苷+1.0％甘草苷
4#	1.0％根皮素+0.6％大豆苷	11#	0.6％大豆苷+1.0％黄芩苷
				5#	0.6％根皮素+1.0％山奈酚	12#	0.6％大豆苷+1.0％山奈酚
6#	1.0％橙皮苷+0.6％大豆苷	13#	0.6％甘草苷+1.0％山奈酚
				7#	0.6％橙皮苷+1.0％山奈酚	14#	1.0％山奈酚+0.6％％黄芩苷

表5复配黄酮类化合物对OMC及Parsol 1789光降解进程的影响

由上表可知，两种黄酮类组合物复配有可能产生抑制OMC及Parsol 1789光降解的作用，有可能产生促进光解的作用，亦有可能无表现出明显的促进和抑制作用。柚皮苷在抑制OMC及Parsol 1789光降解均表现出较明显的作用，但是与其他黄酮类化合物复配组合中，仅有与苦荞黄酮复配时表现出较好的抑制效果。其中，在众多与山奈酚复配的组合中，除柚皮苷外均表现出较低的OMC降解率，其中，仅有大豆苷+山奈酚、甘草苷+山奈的组合表现出较高的未降解前遮光率和较低的OMC降解率，两者中，又以大豆苷与山奈酚复配效果最好。加入了大豆苷和山奈酚的第12#产品未降解前UVA和UVB的遮光率明显较其他组别高，提示，大豆苷和山奈酚的复配组合有可能存在对OMC及Parsol 1789体系协同增效的作用；同时OMC及Parsol 1789的光降解得到了明显的抑制。

试验例三、SPF值和PA值测定

按照《化妆品安全技术规范》中SPF测定方法和UVA人体评价方法分别测定各样品的SP值和PFA值，PA值根据UVA防护系数进行分级，其中，PFA＝涂抹防晒产品皮肤的MPPD值/未涂抹防晒产品皮肤的MPPD值，其中，MPPD值指引起可见黑化或色素沉着量所需的紫外线最低剂量(J/m²)或最短照射时间。防护等级的表示方法是：2≤PFA＜4为PA+；4≤PFA＜8为PA++；8≤PFA≤16为PA+++；PFA＞16为PA++++。

测试方法：正确称量样品于3M胶带上，快速均匀涂抹样品，将涂抹均匀后的样品板置于阴凉处自然干燥30min，使用紫外线透过率分析仪测量得到UVA和UVB防晒值，分别以PA和SPF值表示，结果如下表6。

表6各防晒产品SPF值

组别	SPF值	PA值
			实施例一	50.0	PA++++
实施例二	50.0	PA++++
			实施例三	50.0	PA++++
13#	42.0	PA+++

由上表6可知，本发明实施例一～三防晒产品SPF值达到50，UVA防护等级为PA++++。

试验例四、防水性测试

在皮肤受试部位涂抹实施例一～三防晒样品，等待样品干燥后，受试者在水中中等量活动20min，出水休息20min(勿用毛巾擦拭试验部位)，入水在水中中等量活动20min，结束水中活动，等待皮肤干燥(勿用毛巾擦拭试验部位)，按《化妆品安全技术规范》中SPF测定方法进行紫外照射和测定，测定结果如下表7所示。

表7防水测试结果

组别	SPF值
		实施例一	48.0
实施例二	46.0
		实施例三	46.0

由上表7可知，本发明实施例一～三防晒产品具有较好的防水效果。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所述技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (7)

1.高防护防水型防晒霜，其特征在于，包括以下质量分数的组分：鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷1～5％、防晒组合物1～12％、辛酸/癸酸甘油三酯1～6％、聚二甲基硅氧烷1～4％、棕榈酸乙基己酯1～5％、PVP/二十烯共聚物1～3％、氢化蓖麻油0.1～0.8％、微晶蜡0.1～0.6％、甘油1～4％、丙二醇1～4％、EDTA-2Na 0.1～0.2％、黄原胶0.1～0.3％、防腐剂0.01～0.1％及60～80％去离子水；所述防晒组合物包括对甲氧基肉桂酸辛酯3～5份、Parsol 1789 1～3份、山奈酚0.5～1.5份及大豆苷0.1～0.6份。

2.如权利要求1所述的防晒霜，其特征在于，包括以下质量分数的组分：鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷2～4％、防晒组合物5～10％、辛酸/癸酸甘油三酯2～5％、聚二甲基硅氧烷2～4％、棕榈酸乙基己酯2～4％、PVP/二十烯共聚物2～3％、氢化蓖麻油0.2～0.5％、微晶蜡0.2～0.5％、甘油1～3％、丙二醇1～3％、EDTA-2Na 0.1～0.2％、黄原胶0.1～0.2％、防腐剂0.01～0.02％及60～80％去离子水。

3.如权利要求2所述的防晒霜，其特征在于，包括以下质量分数的组分：鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷4％、防晒组合物7.6％、辛酸/癸酸甘油三酯5％、聚二甲基硅氧烷3％、棕榈酸乙基己酯3％、PVP/二十烯共聚物3％、氢化蓖麻油0.5％、微晶蜡0.5％、甘油3％、丙二醇3％、EDTA-2Na 0.1％、黄原胶0.1％、防腐剂0.01％及余量去离子水。

4.如权利要求1所述的防晒霜，其特征在于，所述防晒组合物包括对甲氧基肉桂酸辛酯3～5份、Parsol 1789 1～3份、山奈酚0.5～1份及大豆苷0.1～0.6份。

5.如权利要求4所述的防晒霜，其特征在于，所述山奈酚和所述大豆苷的质量比为1:0.1～1。

6.如权利要求5所述的防晒霜，其特征在于，所述山奈酚和所述大豆苷的质量比为1:0.6。

7.一种制备如权利要求1～6任一所述防晒霜的方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)取鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、防晒组合物、聚二甲基硅氧烷、棕榈酸乙基己酯、PVP/二十烯共聚物、氢化蓖麻油和微晶蜡加入油相锅中，搅拌加热至70～75℃，保温，备用；

B)将去离子水抽入水相锅中，开启搅拌，缓慢加入黄原胶，待分散均匀后，加热至80～85℃，加入甘油、丙二醇和EDTA-2Na，搅拌均匀；

C)将水相和油相抽入乳化锅内，保持温度为70～75℃，均质8～10min，均质完成后降温至35～40℃，加入防腐剂，搅拌均匀，取样检测，合格后出料。