CN111286252A - 一种抗辐射防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种抗辐射防腐涂料及其制备方法，是以三聚氰胺甲醛树脂、花生四烯酸改性环氧树脂作为成膜物质，辅以有机改性纳米粉制成，其中的有机改性纳米粉是先将三维花状四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合反应得到纳米粉，然后在纳米粉表面负载聚苯胺而得。所得涂料产品具有优异的抗辐射、防腐性能，特别适合电气设备相关产品使用。

Description

一种抗辐射防腐涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，特别地，涉及一种抗辐射防腐涂料及其制备方法。

背景技术

随着人们生活水平的提高和通信技术的发展，在人口密集区域分布着很多通信基站，但是，通信基站会产生电磁辐射，会对电气设备造成干扰，也会对人们的身体健康造成不良影响。目前，电磁波辐射已经成为与大气污染、水污染、噪声污染并列的主要污染物之一。因此，采取措施实现电磁辐射环境保护显得非常重要。

现有技术中比较常用的电磁辐射环境保护措施是电磁屏蔽，有效抑制电磁波的辐射、泄漏、干扰和改善电磁环境，不能从根本上减弱、消除电磁辐射。倘若直接使用涂料吸收电磁波，方能实现电磁辐射的真正消除。

另外，无论是电气设备还是用于收纳电气设备的容器，往往长期使用，且使用环境复杂，安全性无法保障。频频出现腐蚀造成的漏电短路等安全事故，严重威胁人类生命安全，也造成了巨大的经济损失，因此，如何提高防腐性能也显得非常重要。为了避免腐蚀，人们通常采用环境改善、镀层、涂料等方式进行电气设备的防腐改善。

涂料是一种简单、经济的保护措施，倘若能对现有涂料进行技术改良，提高其抗辐射性能，直接吸收电磁波，从根本上实现电磁辐射的消除，并有效提高防腐性能，避免环境防腐破坏。目前市场上的涂料产品无法满足同时抗辐射和防腐的要求。

发明内容

本发明目的在于提供一种抗辐射防腐涂料及其制备方法，以解决抗辐射和防腐性能不理想的技术问题。

为实现上述目的，本发明提供了一种抗辐射防腐涂料的制备方法，以重量份计，先将0.5～0.8份增稠剂与10～15份去离子水搅拌混匀，再加入100份三聚氰胺甲醛树脂，分散均匀得到A组分；然后将2～3份分散剂、0.2～0.3份消泡剂、80～90份花生四烯酸改性环氧树脂、5～8份丙二醇甲醚醋酸酯和10～20份去离子水混合均匀，接着加入8～10份有机改性纳米粉，分散均匀，得到B组分；最后将A组分和B组分搅拌混匀，熟化，即得所述的一种抗辐射防腐涂料；其中，所述有机改性纳米粉是先将1份三维花状四氧化三钴与5～7份螺旋纳米碳纤维混合反应得到纳米粉，然后在纳米粉表面负载2～3份聚苯胺而得。

优选的，所述增稠剂为聚氨酯缔合型增稠剂，所述分散剂为聚丙烯酸醇胺盐类分散剂，所述消泡剂为有机硅消泡剂。

优选的，以重量份计，所述花生四烯酸改性环氧树脂的制备方法如下：先将1份环氧树脂、0.15～0.25份二甲基乙醇胺以及0.5～0.6份丙二醇甲醚醋酸酯搅拌均匀，再加入0.3～0.4份花生四烯酸，140～150℃加热反应，直至酸值≤2.5mgKOH/g，降温至30℃以下，过滤出料，即得所述的花生四烯酸改性环氧树脂。

进一步优选的，所述环氧树脂选自双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂或四溴双酚A环氧树脂中的任一种。

优选的，熟化时间为10～15分钟。

优选的，所述三维花状四氧化三钴的制备方法如下：先将二价无机钴盐溶于乙二醇中，使得二价无机钴盐的浓度为0.2～0.3mol/L，然后加入质量浓度25～30％氨水，搅拌均匀，水热密封反应，离心，洗涤，即得所述的四氧化三钴；其中，氨水的用量为乙二醇体积的0.04～0.05倍，水热密封反应的反应温度为150～180℃，反应时间为15～20小时。

进一步优选的，所述二价无机钴盐选自硝酸钴、氯化钴或硫酸钴中的任一种。

进一步优选的，离心的工艺条件为：3000～4000转/分钟离心处理8～10分钟。

优选的，所述螺旋纳米碳纤维是采用卧式炉基板法，以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为助催化剂，化学气相生长法制备得到，具体工艺参数如下：温度660～700℃，氩气流量45～50mL/分钟，乙炔流量18～20mL/分钟，氢气流量58～65mL/分钟，三氯化磷流量0.01～0.02mL/分钟。

优选的，所述纳米粉是将四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合后，于500～600℃密闭反应6～8小时而得。

优选的，在纳米粉表面负载聚苯胺的具体方法如下：

(A)先将纳米粉加入含有苯胺的盐酸溶液中，超声波分散均匀，得到分散液，预冷至0～8℃，备用；

(B)然后边搅拌边向步骤(A)所得分散液中缓慢滴加预冷至0～8℃含有盐酸的过硫酸铵水溶液，0～8℃反应5～8小时，过滤洗涤；

(C)将步骤(B)所得产物转移至0.1～0.5mol/L的氢氧化钠溶液中，浸泡2～4小时，过滤、洗涤、烘干即可；

其中，分散液中纳米粉、苯胺、盐酸的浓度分别为30～40mg/mL、0.2～0.4mol/L、0.8～1mol/L；含有盐酸的过硫酸铵水溶液中所含过硫酸铵、盐酸的浓度分别为0.3～0.5mol/L、0.8～1mol/L；分散液与含有盐酸的过硫酸铵水溶液的体积比为1：0.2～0.3；氢氧化钠溶液的用量为产物重量的3～5倍。

利用上述制备方法得到的一种抗辐射防腐涂料。

本发明具有以下有益效果：

本发明以三聚氰胺甲醛树脂、花生四烯酸改性环氧树脂作为成膜物质，辅以有机改性纳米粉，制成一种涂料产品，其中的有机改性纳米粉是先将三维花状四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合反应得到纳米粉，然后在纳米粉表面负载聚苯胺而得。所得涂料产品具有优异的抗辐射、防腐性能，特别适合电气设备相关产品使用。

本发明的成膜物质为三聚氰胺甲醛树脂和花生四烯酸改性环氧树脂，三聚氰胺甲醛树脂含有大量氨基、亚氨基，花生四烯酸改性环氧树脂含有环氧基，氨基、亚氨基上的氢很活泼，会与环氧基开环交联，形成三维网络结构，形成致密涂层，起到物理隔离作用，赋予产品良好的抗辐射性和防腐性能。

制备纳米粉的原料包括三维花状四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维，前者为三维花状结构，后者为螺旋结构，两种结构均具有较大的比表面积，使得表面原子更容易受到激发，也就更容易吸收电磁波用于能级跃迁(吸收电磁波的能量到激发态，然后发生跃迁)，实现对电磁波的消耗，从根本上实现抗辐射。三维花状结构和螺旋结构带来比较丰富的微观晶粒尺寸，可与较宽的电磁波共振频率匹配，从而实现宽频电磁波的吸收，实现良好的抗辐射性。

在三维花状四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合反应的过程中，三维花状结构连接至螺旋结构的侧面，形成更为丰富的螺旋枝化结构，有利于与电磁波相互作用产生交叉极化，提高产品的抗辐射性。同时，进一步提高涂膜的致密性，改善产品的防腐性能。三维花状四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维的用量配比应恰当，三维花状四氧化三钴的用量不可过多，倾向于在花状结构表面沉积碳的反应，诱导螺旋结构的崩塌，影响产品的抗辐射性和防腐性能；用量不可过少，影响螺旋枝化结构的形成，也会影响产品的抗辐射性和防腐性能。

在纳米粉表面负载聚苯胺，使得聚苯胺均匀分散，不发生团聚，增大了聚苯胺与基体的接触面，形成致密氧化膜，增强防腐蚀作用。而且，聚苯胺中含有共轭结构，有利于电子迅速传递，电磁波吸收性能好。聚苯胺结构中含有碳氮双键，花生四烯酸改性环氧树脂是将环氧树脂经花生四烯酸改性处理而得，每个花生四烯酸带来了四个碳碳双键，无论是碳氮双键还是碳碳双键，都与三氧化三钴中的钴形成π-络合物作用，使得聚苯胺的负载更为牢固，保证产品的抗辐射性和防腐性能；花生四烯酸中碳碳双键与钴的作用力使得有机改性纳米粉在体系中的相容性更好，进一步改善产品的抗辐射性和防腐性能。聚苯胺的用量比较关键，过少则对产品的抗辐射性和防腐性能改善有限，过多则会将纳米粉包裹其中，影响纳米粉与其他物料的相互作用，进而影响产品的抗辐射性和防腐性能。

除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。

具体实施方式

以下对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以根据权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。

实施例1：

一种抗辐射防腐涂料的制备方法，以重量份计，先将0.5份增稠剂与15份去离子水搅拌混匀，再加入100份三聚氰胺甲醛树脂，分散均匀得到A组分；然后将2份分散剂、0.3份消泡剂、80份花生四烯酸改性环氧树脂、8份丙二醇甲醚醋酸酯和10份去离子水混合均匀，接着加入10份有机改性纳米粉，分散均匀，得到B组分；最后将A组分和B组分搅拌混匀，熟化，即得所述的一种抗辐射防腐涂料；其中，所述有机改性纳米粉是先将1份三维花状四氧化三钴与5份螺旋纳米碳纤维混合反应得到纳米粉，然后在纳米粉表面负载3份聚苯胺而得。

所述增稠剂为聚氨酯缔合型增稠剂，所述分散剂为聚丙烯酸醇胺盐类分散剂，所述消泡剂为有机硅消泡剂。

以重量份计，所述花生四烯酸改性环氧树脂的制备方法如下：先将1份环氧树脂、0.15份二甲基乙醇胺以及0.6份丙二醇甲醚醋酸酯搅拌均匀，再加入0.3份花生四烯酸，150℃加热反应，直至酸值≤2.5mgKOH/g，降温至30℃以下，过滤出料，即得所述的花生四烯酸改性环氧树脂。

所述环氧树脂为双酚F型环氧树脂。

熟化时间为10分钟。

所述三维花状四氧化三钴的制备方法如下：先将二价无机钴盐溶于乙二醇中，使得二价无机钴盐的浓度为0.3mol/L，然后加入质量浓度25％氨水，搅拌均匀，水热密封反应，离心，洗涤，即得所述的四氧化三钴；其中，氨水的用量为乙二醇体积的0.05倍，水热密封反应的反应温度为150℃，反应时间为20小时。

所述二价无机钴盐为硝酸钴。

离心的工艺条件为：3000转/分钟离心处理10分钟。

所述螺旋纳米碳纤维是采用卧式炉基板法，以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为助催化剂，化学气相生长法制备得到，具体工艺参数如下：温度660℃，氩气流量50mL/分钟，乙炔流量18mL/分钟，氢气流量65mL/分钟，三氯化磷流量0.01mL/分钟。

所述纳米粉是将四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合后，于600℃密闭反应6小时而得。

在纳米粉表面负载聚苯胺的具体方法如下：

(A)先将纳米粉加入含有苯胺的盐酸溶液中，超声波分散均匀，得到分散液，预冷至8℃，备用；

(B)然后边搅拌边向步骤(A)所得分散液中缓慢滴加预冷至8℃含有盐酸的过硫酸铵水溶液，8℃反应5小时，过滤洗涤；

(C)将步骤(B)所得产物转移至0.5mol/L的氢氧化钠溶液中，浸泡2小时，过滤、洗涤、烘干即可；

其中，分散液中纳米粉、苯胺、盐酸的浓度分别为30mg/mL、0.4mol/L、0.8mol/L；含有盐酸的过硫酸铵水溶液中所含过硫酸铵、盐酸的浓度分别为0.5mol/L、0.8mol/L；分散液与含有盐酸的过硫酸铵水溶液的体积比为1：0.3；氢氧化钠溶液的用量为产物重量的3倍。

实施例2：

一种抗辐射防腐涂料的制备方法，以重量份计，先将0.8份增稠剂与10份去离子水搅拌混匀，再加入100份三聚氰胺甲醛树脂，分散均匀得到A组分；然后将3份分散剂、0.2份消泡剂、90份花生四烯酸改性环氧树脂、5份丙二醇甲醚醋酸酯和20份去离子水混合均匀，接着加入8份有机改性纳米粉，分散均匀，得到B组分；最后将A组分和B组分搅拌混匀，熟化，即得所述的一种抗辐射防腐涂料；其中，所述有机改性纳米粉是先将1份三维花状四氧化三钴与7份螺旋纳米碳纤维混合反应得到纳米粉，然后在纳米粉表面负载2份聚苯胺而得。

所述增稠剂为聚氨酯缔合型增稠剂，所述分散剂为聚丙烯酸醇胺盐类分散剂，所述消泡剂为有机硅消泡剂。

以重量份计，所述花生四烯酸改性环氧树脂的制备方法如下：先将1份环氧树脂、0.25份二甲基乙醇胺以及0.5份丙二醇甲醚醋酸酯搅拌均匀，再加入0.4份花生四烯酸，140℃加热反应，直至酸值≤2.5mgKOH/g，降温至30℃以下，过滤出料，即得所述的花生四烯酸改性环氧树脂。

所述环氧树脂为双酚S型环氧树脂。

熟化时间为15分钟。

所述三维花状四氧化三钴的制备方法如下：先将二价无机钴盐溶于乙二醇中，使得二价无机钴盐的浓度为0.2mol/L，然后加入质量浓度30％氨水，搅拌均匀，水热密封反应，离心，洗涤，即得所述的四氧化三钴；其中，氨水的用量为乙二醇体积的0.04倍，水热密封反应的反应温度为180℃，反应时间为15小时。

所述二价无机钴盐为氯化钴。

离心的工艺条件为：4000转/分钟离心处理8分钟。

所述螺旋纳米碳纤维是采用卧式炉基板法，以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为助催化剂，化学气相生长法制备得到，具体工艺参数如下：温度700℃，氩气流量45mL/分钟，乙炔流量20mL/分钟，氢气流量58mL/分钟，三氯化磷流量0.02mL/分钟。

所述纳米粉是将四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合后，于500℃密闭反应8小时而得。

在纳米粉表面负载聚苯胺的具体方法如下：

(A)先将纳米粉加入含有苯胺的盐酸溶液中，超声波分散均匀，得到分散液，预冷至0℃，备用；

(B)然后边搅拌边向步骤(A)所得分散液中缓慢滴加预冷至0℃含有盐酸的过硫酸铵水溶液，0℃反应8小时，过滤洗涤；

(C)将步骤(B)所得产物转移至0.1mol/L的氢氧化钠溶液中，浸泡4小时，过滤、洗涤、烘干即可；

其中，分散液中纳米粉、苯胺、盐酸的浓度分别为40mg/mL、0.2mol/L、1mol/L；含有盐酸的过硫酸铵水溶液中所含过硫酸铵、盐酸的浓度分别为0.3mol/L、1mol/L；分散液与含有盐酸的过硫酸铵水溶液的体积比为1：0.2；氢氧化钠溶液的用量为产物重量的5倍。

实施例3：

一种抗辐射防腐涂料的制备方法，以重量份计，先将0.7份增稠剂与12份去离子水搅拌混匀，再加入100份三聚氰胺甲醛树脂，分散均匀得到A组分；然后将2.5份分散剂、0.25份消泡剂、85份花生四烯酸改性环氧树脂、6份丙二醇甲醚醋酸酯和15份去离子水混合均匀，接着加入9份有机改性纳米粉，分散均匀，得到B组分；最后将A组分和B组分搅拌混匀，熟化，即得所述的一种抗辐射防腐涂料；其中，所述有机改性纳米粉是先将1份三维花状四氧化三钴与6份螺旋纳米碳纤维混合反应得到纳米粉，然后在纳米粉表面负载2.5份聚苯胺而得。

所述增稠剂为聚氨酯缔合型增稠剂，所述分散剂为聚丙烯酸醇胺盐类分散剂，所述消泡剂为有机硅消泡剂。

以重量份计，所述花生四烯酸改性环氧树脂的制备方法如下：先将1份环氧树脂、0.2份二甲基乙醇胺以及0.55份丙二醇甲醚醋酸酯搅拌均匀，再加入0.35份花生四烯酸，145℃加热反应，直至酸值≤2.5mgKOH/g，降温至30℃以下，过滤出料，即得所述的花生四烯酸改性环氧树脂。

所述环氧树脂为四溴双酚A环氧树脂。

熟化时间为12分钟。

所述三维花状四氧化三钴的制备方法如下：先将二价无机钴盐溶于乙二醇中，使得二价无机钴盐的浓度为0.25mol/L，然后加入质量浓度28％氨水，搅拌均匀，水热密封反应，离心，洗涤，即得所述的四氧化三钴；其中，氨水的用量为乙二醇体积的0.045倍，水热密封反应的反应温度为160℃，反应时间为18小时。

所述二价无机钴盐为硫酸钴。

离心的工艺条件为：4000转/分钟离心处理9分钟。

所述螺旋纳米碳纤维是采用卧式炉基板法，以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为助催化剂，化学气相生长法制备得到，具体工艺参数如下：温度680℃，氩气流量48mL/分钟，乙炔流量19mL/分钟，氢气流量62mL/分钟，三氯化磷流量0.015mL/分钟。

所述纳米粉是将四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合后，于550℃密闭反应7小时而得。

在纳米粉表面负载聚苯胺的具体方法如下：

(A)先将纳米粉加入含有苯胺的盐酸溶液中，超声波分散均匀，得到分散液，预冷至3℃，备用；

(B)然后边搅拌边向步骤(A)所得分散液中缓慢滴加预冷至3℃含有盐酸的过硫酸铵水溶液，3℃反应7小时，过滤洗涤；

(C)将步骤(B)所得产物转移至0.3mol/L的氢氧化钠溶液中，浸泡3小时，过滤、洗涤、烘干即可；

其中，分散液中纳米粉、苯胺、盐酸的浓度分别为35mg/mL、0.3mol/L、0.9mol/L；含有盐酸的过硫酸铵水溶液中所含过硫酸铵、盐酸的浓度分别为0.4mol/L、0.9mol/L；分散液与含有盐酸的过硫酸铵水溶液的体积比为1：0.25；氢氧化钠溶液的用量为产物重量的4倍。

对比例1

环氧树脂替换花生四烯酸改性环氧树脂。

其余同实施例1。

对比例2

三维花状四氧化三钴的用量为0.9份。

其余同实施例1。

对比例3

三维花状四氧化三钴的用量为1.1份。

其余同实施例1。

对比例4

聚苯胺的用量为1.9份。

其余同实施例1。

对比例5

聚苯胺的用量为3.1份。

其余同实施例1。

对比例6

利用市购纳米四氧化三钴(合肥中航纳米技术发展有限公司)替换三维花状四氧化三钴。

其余同实施例1。

对比例7

利用市购纳米碳纤维(北京特博万德科技有限公司)替换螺旋纳米碳纤维。

其余同实施例1。

试验例

对实施例1～3和对比例1～7所得涂料进行性能测试，结果见表1。

在铝合金板上均匀刷涂实施例1～3和对比例1～5所得涂料，形成涂膜厚度为220μm，室温干燥7天后进行性能测试。

抗辐射性能测试：RAM反射率远场RCS测试法，测试温度20℃，频率0.5～18GHz。

防腐性能测试：参考GB/T1771-2007。

表1.性能测试结果

由表1可知，实施例1～3所得涂料产品在0.5～18GHz频率范围内可实现对电磁波的有效吸收(最大反射损耗≤-12dB)，最大吸收频率处于频率范围的中间段，最大吸收强度可达到-61dB，耐中性盐雾1000h，具有优异的抗辐射性和防腐性能。对比例1用环氧树脂替换花生四烯酸改性环氧树脂，不能与钴形成π-络合作用，有机改性纳米粉在体系中的相容性略差，抗辐射和防腐性能变差；对比例2中三维花状四氧化三钴的用量过少会影响螺旋枝化结构的形成，进而影响产品的抗辐射性和防腐性能；对比例3中三维花状四氧化三钴的用量过多则倾向于在花状结构表面沉积碳的反应，诱导螺旋结构的崩塌，影响产品的抗辐射性和防腐性能；对比例4中聚苯胺的用量过少则对产品的抗辐射性和防腐性能改善有限。对比例5中聚苯胺的用量过多则会将纳米粉包裹其中，影响纳米粉与其他物料的相互作用，进而影响产品的抗辐射性和防腐性能。对比例6利用市购纳米四氧化三钴替换三维花状四氧化三钴，对比例7利用市购纳米碳纤维替换螺旋纳米碳纤维，均会影响螺旋枝化结构的形成，进而影响产品的抗辐射性和防腐性能。以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗辐射防腐涂料的制备方法，其特征在于，以重量份计，先将0.5～0.8份增稠剂与10～15份去离子水搅拌混匀，再加入100份三聚氰胺甲醛树脂，分散均匀得到A组分；然后将2～3份分散剂、0.2～0.3份消泡剂、80～90份花生四烯酸改性环氧树脂、5～8份丙二醇甲醚醋酸酯和10～20份去离子水混合均匀，接着加入8～10份有机改性纳米粉，分散均匀，得到B组分；最后将A组分和B组分搅拌混匀，熟化，即得所述的一种抗辐射防腐涂料；其中，所述有机改性纳米粉是先将三维花状四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合反应得到纳米粉，然后在纳米粉表面负载聚苯胺而得。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以重量份计，所述花生四烯酸改性环氧树脂的制备方法如下：先将1份环氧树脂、0.15～0.25份二甲基乙醇胺以及0.5～0.6份丙二醇甲醚醋酸酯搅拌均匀，再加入0.3～0.4份花生四烯酸，140～150℃加热反应，直至酸值≤2.5mgKOH/g，降温至30℃以下，过滤出料，即得所述的花生四烯酸改性环氧树脂。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，熟化时间为10～15分钟。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述三维花状四氧化三钴的制备方法如下：先将二价无机钴盐溶于乙二醇中，使得二价无机钴盐的浓度为0.2～0.3mol/L，然后加入质量浓度25～30％氨水，搅拌均匀，水热密封反应，离心，洗涤，即得所述的四氧化三钴；其中，氨水的用量为乙二醇体积的0.04～0.05倍，水热密封反应的反应温度为150～180℃，反应时间为15～20小时。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述二价无机钴盐选自硝酸钴、氯化钴或硫酸钴中的任一种。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，离心的工艺条件为：3000～4000转/分钟离心处理8～10分钟。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述螺旋纳米碳纤维是采用卧式炉基板法，以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为助催化剂，化学气相生长法制备得到，具体工艺参数如下：温度660～700℃，氩气流量45～50mL/分钟，乙炔流量18～20mL/分钟，氢气流量58～65mL/分钟，三氯化磷流量0.01～0.02mL/分钟。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纳米粉是将四氧化三钴与螺旋纳米碳纤维混合后，于500～600℃密闭反应6～8小时而得。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在纳米粉表面负载聚苯胺的具体方法如下：

(A)先将纳米粉加入含有苯胺的盐酸溶液中，超声波分散均匀，得到分散液，预冷至0～8℃，备用；

(B)然后边搅拌边向步骤(A)所得分散液中缓慢滴加预冷至0～8℃含有盐酸的过硫酸铵水溶液，0～8℃反应5～8小时，过滤洗涤；

(C)将步骤(B)所得产物转移至0.1～0.5mol/L的氢氧化钠溶液中，浸泡2～4小时，过滤、洗涤、烘干，研磨至250～300目即可；

其中，分散液中纳米粉、苯胺、盐酸的浓度分别为30～40mg/mL、0.2～0.4mol/L、0.8～1mol/L；含有盐酸的过硫酸铵水溶液中所含过硫酸铵、盐酸的浓度分别为0.3～0.5mol/L、0.8～1mol/L；分散液与含有盐酸的过硫酸铵水溶液的体积比为1：0.2～0.3；氢氧化钠溶液的用量为产物重量的3～5倍。

10.利用权利要求1～9种任一项所述制备方法得到的一种抗辐射防腐涂料。