CN111285555A - 一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺及装置 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置,用于废水处理,包括Fenton氧化池;离子交换柱,其顶部设有进水口,离子交换柱底部设有出水口,Fenton氧化池出水口与离子交换柱进水口通过第一管道相连,第一管道外接回流管一端,回流管另一端与Fenton氧化池的进水口相连;生物氧化池,其顶部设有出水口,生物氧化池的底部设有空气扩散盘和进水口,生物氧化池的进水口与离子交换柱的出液口相连;中和滤床,其顶部设有出水口,生物氧化池的底部设有进水口,中和滤床的进水口与生物氧化池的出水口相连,中和滤床中装填有碱性矿石。本发明还公开了一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,用于废水处理。

Description

一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺及装置
技术领域
本发明属于废水化学与生物处理技术领域,尤其涉及一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺及装置。
背景技术
在诸如焦化、制药、皮革、造纸、印染等行业产生的废水普遍存在着难生物降解有机物。传统二级生物处理很难满足有机物达标排放,需要深度处理。
Fenton(芬顿)与生物氧化组合工艺在难降解有机物废水深度处理方面有着广泛研究和应用(Wang F.F, Halem D, Liu G, Lekkerkerker-Teunissen K, Hoek J.P.Effect of residual H2O2 from advanced oxidation processes on subsequentbiological water treatment: A laboratory batch study[J]. Chemosphere, 2017(185): 637-646)。Fenton与生物氧化组合工艺是一种有效的难降解有机物消减技术,但是在工程应用中存在操作繁琐、运行费用高等问题,比如Fenton进水酸化、Fenton出水加碱调节、产生大量含铁污泥、过氧化氢利用率低、过氧化氢对微生物的毒性作用(Bello M.M,Raman A.A.A, Asghar A. A review on approaches for addressing the limitationsof Fenton oxidation for recalcitrant wastewater treatment[J]. Process Safetyand Environmental Protection, 2019 (126): 119-140.)。尽管存在一些方法用于拓展Fenton反应的pH条件至中性环境(Subramanian G, Madras G. Introducing saccharicacid as an efficient iron chelate to enhance photo-Fenton degradation oforganic contaminants[J]. Water Research, 2016 (104): 168-177;王彦斌,赵红颖,赵国华,等. 基于铁化合物的异相Fenton催化氧化技术[J]. 化工进展,2013 (25): 1246-1259.),或者从铁泥中回收三价铁用于Fenton反应(Qiang Z.M, Chang J.H, Huang C.P.Electrochemical regeneration of Fe2+ in Fenton oxidation processes[J]. WaterResearch, 2003 (37): 1308-1319.),但是仍缺乏简易且经济的方法用于消除Fenton与生物氧化组合工艺的技术弊端。
发明内容
本发明的目的在于针对现有Fenton与生物氧化组合工艺在实际工程应用中存在操作繁琐、处理成本高等问题,公开了一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺及装置,用于废水处理。
本发明的技术方案如下:
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置,用于废水处理,包括:
Fenton氧化池,其内顶部设有固液分离器和出水口,Fenton氧化池的中部设有导流管,Fenton氧化池的底部设有空气扩散盘和进水口,其中:
该进水口外接进水管,进水管分别外接H2O2加药管和FeSO4加药管;
离子交换柱,其顶部设有进水口,离子交换柱的底部设有出水口,Fenton氧化池的出水口与离子交换柱进水口通过第一管道相连,第一管道外接回流管的一端,回流管的另一端与Fenton氧化池的进水口相连,离子交换柱用于吸附分离Fenton氧化池的酸性出水中的铁离子;
生物氧化池,其顶部设有出水口,生物氧化池的底部设有空气扩散盘和进水口,生物氧化池的进水口与离子交换柱的出液口相连,生物氧化池中由酵母菌负载填料形成微生物群落处理Fenton氧化池的酸性出水;
中和滤床,其顶部设有出水口,生物氧化池的底部设有进水口,中和滤床的进水口与生物氧化池的出水口相连,中和滤床中装填有碱性矿石,中和滤床中底部设有空气扩散盘,用于截留生物氧化池出水的悬浮物以及提升出水pH。
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,用于废水处理,包括以下步骤:
S1、将生物预处理后含难生物降解有机污染物的废水泵入Fenton氧化池中,然后向Fenton氧化池加入H2O2和FeSO4,完后进入步骤S2;
S2、Fenton氧化池的进水与来自回流管的部分出水,在空气扩散盘的气体提升作用下,经由导流管充分混合,避免短流、沟流,完成进入步骤S3;
其中:Fenton处理出水的回流比可为100%~400%;
S3、含有铁离子的酸性Fenton出水由离子交换柱顶部进入,离子交换柱内填充阳离子交换树脂,该阳离子交换树脂对铁离子有选择性吸收,完成后进入步骤S4;
S4、生物氧化池内酵母菌形成生物膜,处理离子交换柱除铁后的酸性出水,完成后进入S5;
S5、中和滤床内装填碱性矿石,底部的空气扩散盘用于吹脱溶解性CO2
进一步地,步骤S1中的H2O2加入量是以进水COD浓度的1.2~1.5倍;
H2O2与Fe2+的摩尔比为(20~50):1,H2O2与FeSO4溶液由两个独立管路连续投加。
进一步地,步骤S3中在所述阳离子交换树脂高度为1~1.5 m,树脂过滤速度为5~10 m/h。
进一步地,步骤S4中酵母菌源自城镇污水厂活性污泥,生物氧化池的填料层高度1.5~3 m,填料为柱状活性炭,水力停留时间为2~4 h。
进一步地,步骤S5中的碱性矿石为白云石。
更进一步地,在步骤S5中,所述白云石粒径为1~3 mm,滤床厚度为1~1.5 m,过滤速度为1~3 m/h,气水比10~20:1。
本发明公开的低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,用于废水处理,利用Fenton氧化的酸性中间产物酸化进水,不需要或减少外加酸液调节进水pH降至3~4,控制Fenton处于部分氧化阶段,Fenton出水中的铁离子由离子交换树脂吸附去除,剩余有机物由后续生物氧化深度处理,从而显著降低运行费用。本发明为处理难生物降解有机污染物的废水提供一种高效且经济的技术手段。
本发明可有效解决现有的Fenton与生物氧化组合工艺在工程应用中存在的技术弊端,主要有以下有益效果:
1、本发明采用酸性中间产物酸化进水,通过Fenton氧化池出水回流实现,减少调节进水pH值的外加酸液的添加量。
2、本发明采用离子交换树脂吸附去除铁离子,洗脱下来的铁离子可在Fenton氧化池循环使用,避免产生大量铁泥。
3、本发明采用酵母菌生物膜系统处理除铁后的酸性Fenton出水,不需要预先加碱调节pH值至接近中性或弱碱性,酸性条件下酵母菌深度去除残余有机物,主要是一些酸性有机物。
4、本发明采用碱性矿石提升pH值,与传统加碱液调节pH相比,具有操作简单、运行费用低,且能同时去除悬浮物。
附图说明
图1是本发明公开的一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置的结构示意图;
图2是利用本发明公开的一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺处理模拟皮革废水的出水COD及pH的示意图。
其中:
1- Fenton氧化池
2-离子交换柱
3-生物氧化池
4-中和滤床
5-固液分离器
6-导流管
7-空气扩散盘
8-H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>加药管
9-FeSO<sub>4</sub>加药管
10-进水管
11-回流管
具体实施方式:
下面对本发明的具体实施方式详细说明。
具体实施例1
如图1所示,一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置,用于废水处理,包括:
Fenton氧化池1,其内顶部设有固液分离器5和出水口,Fenton氧化池1的中部设有导流管6, Fenton氧化池1的底部设有空气扩散盘7 和进水口,其中:
该进水口外接进水管10,进水管10分别外接H2O2加药管8和FeSO4加药管9;
离子交换柱2,其顶部设有进水口,离子交换柱2的底部设有出水口,Fenton氧化池1的出水口与离子交换柱2进水口通过第一管道相连,第一管道外接回流管11的一端,回流管11的另一端与Fenton氧化池1的进水口相连,离子交换柱2用于吸附分离Fenton氧化池1的酸性出水中的铁离子,洗脱下来的铁离子可回用于Fenton氧化池1;
生物氧化池3,其顶部设有出水口,生物氧化池3的底部设有空气扩散盘7和进水口,生物氧化池3的进水口与离子交换柱2的出液口相连,生物氧化池3中由酵母菌负载填料形成微生物群落处理Fenton氧化池1的酸性出水;
中和滤床4,其顶部设有出水口,生物氧化池3的底部设有进水口,中和滤床4的进水口与生物氧化池3的出水口相连,中和滤床4中装填有碱性矿石,中和滤床4中底部设有空气扩散盘7,用于截留生物氧化池3出水的悬浮物以及提升出水pH。
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置,用于废水处理,使用时,进水、药剂和回流水在空气扩散盘7的气体提升作用下,经由导流管6充分混合,避免短流、沟流;离子交换柱2内填充阳离子交换树脂,含有铁离子的酸性Fenton出水由顶部进入,逆流除铁;生物氧化池3内酵母菌负载柱状活性炭形成生物膜;中和滤床4内装填白云石,底部的空气扩散盘7用于吹脱溶解性CO2
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,用于废水处理,包括以下步骤:
S1、将生物预处理后含难生物降解有机污染物的废水泵入Fenton氧化池中,然后向Fenton氧化池加入H2O2和FeSO4,完后进入步骤S2;
基于酸性中间产物酸化进水,通过出水回流实现pH值降至3~4,不需要或减少外加酸液调节进水pH值;对于碱度高的进水,可将水解酸化或硝化用于前端生物预处理,H2O2及FeSO4由两个加药口分别连续投加,H2O2与Fe2+在酸性条件下产生羟基自由基•OH,•OH以极快速率氧化有机污染物;
S2、Fenton氧化池的进水与来自回流管的部分出水,在空气扩散盘的气体提升作用下,经由导流管充分混合,避免短流、沟流,完成进入步骤S3;
其中:Fenton处理出水的回流比可为100%;
S3、含有铁离子的酸性Fenton出水由离子交换柱顶部进入,离子交换柱内填充阳离子交换树脂,该阳离子交换树脂对铁离子有选择性吸收,完成后进入步骤S4;
S4、生物氧化池内酵母菌形成生物膜,处理离子交换柱除铁后的酸性出水,完成后进入S5;
S5、中和滤床内装填碱性矿石,底部的空气扩散盘用于吹脱溶解性CO2
进一步地,步骤S1中的H2O2加入量是以进水COD浓度的1.2倍,即H2O2的投加量为1.2×CODin mg/L(CODin:进水COD浓度);
H2O2与Fe2+的摩尔比为20:1,H2O2与FeSO4溶液由两个独立管路连续投加。
进一步地,步骤S3中在所述阳离子交换树脂高度为1 m,树脂过滤速度为5 m/h。树脂吸附饱和后用稀硫酸再生,洗脱下来的铁离子可在Fenton氧化池循环使用。
进一步地,步骤S4中酵母菌源自城镇污水厂活性污泥,生物氧化池的填料层高度1.5 m,填料为柱状活性炭,水力停留时间为2 h。活性炭负载酵母菌形成生物膜的生物氧化池,处理离子交换柱除铁后的酸性出水,酸性有机物得到降解,pH得到部分提升。
进一步地,步骤S5中的碱性矿石为白云石。
更进一步地,在步骤S5中,所述白云石粒径为1 mm,滤床厚度为1 m,过滤速度为1m/h,气水比10:1。
低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺处理模拟皮革废水
人工配制生物预处理后的皮革废水,使用荆树皮栲胶作为难生物降解有机物,模拟废水COD浓度205 mg/L,初始pH值7.02。Fenton氧化池的出水回流比在100%~400%范围内,进水H2O2浓度250~320 mg/L,均能实现荆树皮栲胶废水的有效氧化,出水COD为110~130 mg/L,出水pH为3.17~3.39。离子交换柱进水铁离子浓度为18~21 mg/L,滤速5 m/h,出水铁离子浓度为2.9~5.0 mg/L,出水铁离子超过5.0 mg/L随即用稀硫酸进行树脂再生。经生物氧化池和中和滤床处理后的出水COD及pH如图2所示,生物氧化池HRT为2 h,中和滤床的滤速为3 m/h,连续运行22天,出水pH值为6~6.5,出水COD平均值为22 mg/L。
具体实施例2
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置,用于废水处理,包括:
Fenton氧化池1,其内顶部设有固液分离器5和出水口,Fenton氧化池1的中部设有导流管6, Fenton氧化池1的底部设有空气扩散盘7 和进水口,其中:
该进水口外接进水管10,进水管10分别外接H2O2加药管8和FeSO4加药管9;
离子交换柱2,其顶部设有进水口,离子交换柱2的底部设有出水口,Fenton氧化池1的出水口与离子交换柱2进水口通过第一管道相连,第一管道外接回流管11的一端,回流管11的另一端与Fenton氧化池1的进水口相连,离子交换柱2用于吸附分离Fenton氧化池1的酸性出水中的铁离子;
生物氧化池3,其顶部设有出水口,生物氧化池3的底部设有空气扩散盘7和进水口,生物氧化池3的进水口与离子交换柱2的出液口相连,生物氧化池3中由酵母菌负载填料形成微生物群落处理Fenton氧化池1的酸性出水;
中和滤床4,其顶部设有出水口,生物氧化池3的底部设有进水口,中和滤床4的进水口与生物氧化池3的出水口相连,中和滤床4中装填有碱性矿石,中和滤床4中底部设有空气扩散盘7,用于截留生物氧化池3出水的悬浮物以及提升出水pH。
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,用于废水处理,包括以下步骤:
S1、将生物预处理后含难生物降解有机污染物的废水泵入Fenton氧化池中,然后向Fenton氧化池加入H2O2和FeSO4,完后进入步骤S2;
S2、Fenton氧化池的进水与来自回流管的部分出水,在空气扩散盘的气体提升作用下,经由导流管充分混合,避免短流、沟流,完成进入步骤S3;
其中:Fenton处理出水的回流比可为400%;
S3、含有铁离子的酸性Fenton出水由离子交换柱顶部进入,离子交换柱内填充阳离子交换树脂,该阳离子交换树脂对铁离子有选择性吸收,完成后进入步骤S4;
S4、生物氧化池内酵母菌形成生物膜,处理离子交换柱除铁后的酸性出水,完成后进入S5;
S5、中和滤床内装填碱性矿石,底部的空气扩散盘用于吹脱溶解性CO2
进一步地,步骤S1中的H2O2加入量是以进水COD浓度的1.5倍,即H2O2的投加量为1.5×CODin mg/L(CODin:进水COD浓度);
H2O2与Fe2+的摩尔比为50:1,H2O2与FeSO4溶液由两个独立管路连续投加。
进一步地,步骤S3中在所述阳离子交换树脂高度为1.5 m,树脂过滤速度为10 m/h。
进一步地,步骤S4中酵母菌源自城镇污水厂活性污泥,生物氧化池的填料层高度3m,填料为柱状活性炭,水力停留时间为4 h。
进一步地,步骤S5中的碱性矿石为白云石。
更进一步地,在步骤S5中,所述白云石粒径为3 mm,滤床厚度为1.5 m,过滤速度为3 m/h,气水比20:1。
具体实施例3
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置,用于废水处理,包括:
Fenton氧化池1,其内顶部设有固液分离器5和出水口,Fenton氧化池1的中部设有导流管6, Fenton氧化池1的底部设有空气扩散盘7 和进水口,其中:
该进水口外接进水管10,进水管10分别外接H2O2加药管8和FeSO4加药管9;
离子交换柱2,其顶部设有进水口,离子交换柱2的底部设有出水口,Fenton氧化池1的出水口与离子交换柱2进水口通过第一管道相连,第一管道外接回流管11的一端,回流管11的另一端与Fenton氧化池1的进水口相连,离子交换柱2用于吸附分离Fenton氧化池1的酸性出水中的铁离子;
生物氧化池3,其顶部设有出水口,生物氧化池3的底部设有空气扩散盘7和进水口,生物氧化池3的进水口与离子交换柱2的出液口相连,生物氧化池3中由酵母菌负载填料形成微生物群落处理Fenton氧化池1的酸性出水;
中和滤床4,其顶部设有出水口,生物氧化池3的底部设有进水口,中和滤床4的进水口与生物氧化池3的出水口相连,中和滤床4中装填有碱性矿石,中和滤床4中底部设有空气扩散盘7,用于截留生物氧化池3出水的悬浮物以及提升出水pH。
一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,用于废水处理,包括以下步骤:
S1、将生物预处理后含难生物降解有机污染物的废水泵入Fenton氧化池中,然后向Fenton氧化池加入H2O2和FeSO4,完后进入步骤S2;
S2、Fenton氧化池的进水与来自回流管的部分出水,在空气扩散盘的气体提升作用下,经由导流管充分混合,避免短流、沟流,完成进入步骤S3;
其中:Fenton处理出水的回流比可为200%;
S3、含有铁离子的酸性Fenton出水由离子交换柱顶部进入,离子交换柱内填充阳离子交换树脂,该阳离子交换树脂对铁离子有选择性吸收,完成后进入步骤S4;
S4、生物氧化池内酵母菌形成生物膜,处理离子交换柱除铁后的酸性出水,完成后进入S5;
S5、中和滤床内装填碱性矿石,底部的空气扩散盘用于吹脱溶解性CO2
进一步地,步骤S1中的H2O2加入量是以进水COD浓度的1.3倍,即H2O2的投加量为1.3×CODin mg/L(CODin:进水COD浓度);
H2O2与Fe2+的摩尔比为30:1,H2O2与FeSO4溶液由两个独立管路连续投加。
进一步地,步骤S3中在所述阳离子交换树脂高度为1.2 m,树脂过滤速度为8 m/h。
进一步地,步骤S4中酵母菌源自城镇污水厂活性污泥,生物氧化池的填料层高度2m,填料为柱状活性炭,水力停留时间为3h。
进一步地,步骤S5中的碱性矿石为白云石。
更进一步地,在步骤S5中,所述白云石粒径为2mm,滤床厚度为1.2 m,过滤速度为2m/h,气水比15:1。
上面对本发明的实施方式做了详细说明。但是本发明并不限于上述实施方式,在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。

Claims (7)

1.一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合装置,用于废水处理,其特征在于,包括:
Fenton氧化池,其内顶部设有固液分离器和出水口,Fenton氧化池的中部设有导流管,Fenton氧化池的底部设有空气扩散盘和进水口,其中:
该进水口外接进水管,进水管分别外接H2O2加药管和FeSO4加药管;
离子交换柱,其顶部设有进水口,离子交换柱的底部设有出水口,Fenton氧化池的出水口与离子交换柱进水口通过第一管道相连,第一管道外接回流管的一端,回流管的另一端与Fenton氧化池的进水口相连,离子交换柱用于吸附分离Fenton氧化池的酸性出水中的铁离子;
生物氧化池,其顶部设有出水口,生物氧化池的底部设有空气扩散盘和进水口,生物氧化池的进水口与离子交换柱的出液口相连,生物氧化池中由酵母菌负载填料形成微生物群落处理Fenton氧化池的酸性出水;
中和滤床,其顶部设有出水口,生物氧化池的底部设有进水口,中和滤床的进水口与生物氧化池的出水口相连,中和滤床中装填有碱性矿石,中和滤床中底部设有空气扩散盘,用于截留生物氧化池出水的悬浮物以及提升出水pH。
2.一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,用于废水处理,其特征在于,包括以下步骤:
S1、将生物预处理后含难生物降解有机污染物的废水泵入Fenton氧化池中,然后向Fenton氧化池加入H2O2和FeSO4,完后进入步骤S2;
S2、Fenton氧化池的进水与来自回流管的部分出水,在空气扩散盘的气体提升作用下,经由导流管充分混合,避免短流、沟流,完成进入步骤S3;
其中:Fenton处理出水的回流比可为100%~400%;
S3、含有铁离子的酸性Fenton出水由离子交换柱顶部进入,离子交换柱内填充阳离子交换树脂,该阳离子交换树脂对铁离子有选择性吸收,完成后进入步骤S4;
S4、生物氧化池内酵母菌形成生物膜,处理离子交换柱除铁后的酸性出水,完成后进入S5;
S5、中和滤床内装填碱性矿石,底部的空气扩散盘用于吹脱溶解性CO2
3.如权利要求2所述的一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,其特征在于,步骤S1中的H2O2加入量是以进水COD浓度的1.2~1.5倍;
H2O2与Fe2+的摩尔比为(20~50):1,H2O2与FeSO4溶液由两个独立管路连续投加。
4.如权利要求2所述的一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,其特征在于,步骤S3中在所述阳离子交换树脂高度为1~1.5 m,树脂过滤速度为5~10 m/h。
5.如权利要求2所述的一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,其特征在于,步骤S4中酵母菌源自城镇污水厂活性污泥,生物氧化池的填料层高度1.5~3 m,填料为柱状活性炭,水力停留时间为2~4 h。
6.如权利要求2所述的一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,其特征在于,步骤S5中的碱性矿石为白云石。
7.如权利要求6所述的一种低药剂投加的Fenton与生物氧化组合工艺,其特征在于,在步骤S5中,所述白云石粒径为1~3 mm,滤床厚度为1~1.5 m,过滤速度为1~3 m/h,气水比10~20:1。
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