CN111278659A - 转移箔、用于制备覆箔制品的方法以及覆箔制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种转移箔、一种用于制备覆箔制品的方法以及一种覆箔制品。所述转移箔(1)，包括支撑层(10)和布置在所述支撑层上的转送层(13)，所述转送层包含至少一个装饰元件。所述转送层邻接所述支撑层具有至少一个上层(15)，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件布置在所述至少一个上层的背向所述支撑层的侧面上。所述支撑层包括由聚酯、聚烯烃或其组合、尤其由PET形成的至少一个支撑层(11)。

Description

转移箔、用于制备覆箔制品的方法以及覆箔制品
本发明涉及一种转移箔、一种用于制备覆箔制品的方法以及一种覆箔制品。
覆箔制品(例如注塑模制制品)、用于其制备的方法、以及能够在模内的转移箔或IMD箔(IMD＝膜内装饰)是现有技术中已知的。
因此，DE 102 21 482 C1公开了一种用于由固化型注塑模制材料制备成形零件的设备，所述设备通过模内注塑模制用压制箔来装饰，所述压制箔具有支撑层和能够从支撑层脱离的装饰层。压制箔在此被放入打开的注塑模具中，其中压制箔的装饰层面向模具顶部。将注塑模具关闭并且通过注入通道向注塑模具的空腔中注射液态注塑模制材料，其中压制箔贴靠所注射的成型零件的可见侧处。压制箔在此以其装饰层与注塑模制材料相连，所述注塑模制材料在固化之后从注塑模具中被取出。在将支撑层从装饰层上剥下之后，经装饰的成型零件制造完成。这样的经装饰的注塑模制制品尤其用于汽车内部零件(如车门饰条、仪表盘中的饰条、挡位杆遮盖件和中控台遮盖件)、用于汽车外部零件(如车门防撞条以及A、B和C柱的覆盖件)、在音频和视频领域用于收音机和电视机壳体的装饰条、以及在电信领域中用于移动设备如手机或导航设备的外壳。
插入件模制(Insert Molding＝IM)为一种由热压制、真空赋形和浇铸、尤其注塑模制组合成的方法。插入件模制相对于IMD方法提供了使箔更大幅度变形的可能性。当例如需要大幅度异形和成形的零件时这是有利的。首先将可真空成形的薄的热压箔热压到载体上，例如ABS箔(厚度约介于200μm与750μm之间，ABS＝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)。经热压的载体在加热下被真空成形。由热压箔和载体如此真空成形的层构成了所谓的“插入件”并且以轮廓准确的方式被剪裁或冲裁。将“插入件”定位在注塑模具中，用塑料填充模具(背部注射“插入件”)，然后将经装饰的注塑模制制品从注塑模具中取出。
DE 102 36 810 A1公开了部分结构化的多层箔，所述多层箔适合于在注塑模具中使用。此类的能够IMD的多层箔或用于模内装饰注塑模制零件的多层子箔具有支撑层，所述支撑层带有用于转移到注塑模制零件上的装饰元件。在将装饰元件施加到注塑模制体上之后去除支撑层。装饰元件具有脱离层、保护漆层、带有空间结构的结构层、中间层、反射层和粘合层。
由于必需的最高达300％的大拉伸容量，用于汽车内部区域的常规IM箔具有强热塑性的保护漆体系。然而，由于为此所需的其(一种或多种)聚合物组分的较小的交联度，这种保护漆体系表现得非常容易受汗液和化学品影响，例如防晒霜成分或护肤霜成分以及驱虫剂成分。这表现在所涉及的漆层的不同损伤模式中，从溶胀经过形成大幅度撕裂直至漆料完全溶解。
WO 2006/021199A1涉及一种经装饰的注塑模制制品，所述注塑模制制品由至少一种注射的塑料材料和至少一种与之牢固地机械连接的装饰元件构成，所述装饰元件由转移箔的转送层构成并且提供用于注塑模制制品的装饰物，其中装饰元件的两侧至少部分被至少一种注塑模制的塑料材料覆盖。
但是在两侧将注塑模制的塑料材料施加在第一装饰元件上具有以下缺点：由于在注塑模制时出现的高温和高压，转移箔的漆层受到强烈负载并且可能被损伤、尤其被冲掉。
同样已知的是用于热压箔、IMD箔、插入件模制箔的保护层。这个保护层的目的是针对机械侵袭、任何物理和化学侵袭总是有高耐受性。尤其应使所有可能的异物对保护层的粘附尽可能小，使得例如进一步施加的保护层不显示出足够的粘附性。
从现有技术中还已知借助于聚氨酯(PU)对物体(例如注塑模制制品)进行包覆注液
Figure GDA0002470835080000021
为此例如将待涂覆的物体定位在具有两个工具半部的工具中。第一工具半部接纳待涂覆的物体，而第二工具半部构成比待涂覆物体略大的空腔。在这种间隙中引入PU并且用PU对待涂覆物体进行包覆注液。同样已知的是双组分PU体系(2K-PU)，所述体系在包覆注液之前和/或直接在包覆注液过程中在组分混合后的数秒之内固化。当工具打开时，PU已经足够硬。
然而，从现有技术已知的通过包覆注液制备的保护层对所涂覆的物体没有足够的粘附性。
因此本发明的目的是，提供一种具有支撑层和转送层的转移箔，其中在不损伤转送层的情况下可以将支撑层从转送层上剥下。同时，在施加到基底上或加工转移箔并去除支撑层之后，转送层对后续施加的保护层的粘附力非常大，使得在不损伤转送层的情况下不能将保护层从转送层和/或所涂覆的基底上剥下。
本发明的目的通过提供一种根据权利要求1所述的转移箔来实现，所述转移箔包括支撑层和布置在所述支撑层上的转送层，所述转送层包含至少一个装饰元件，其中所述转送层邻接所述支撑层具有至少一个上层，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件布置在所述至少一个上层的背向所述支撑层的侧面上，并且其中所述支撑层为由聚酯、聚烯烃或其组合(尤其由PET)形成的至少一个支撑层。
所述上层优选具有至少一种粘结剂，所述粘结剂选自由以下项组成的组：聚氨酯树脂，聚氨酯分散体，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，酚树脂，环氧树脂，聚脲，三聚氰胺树脂，氨基塑料，聚酯树脂，醇酸树脂，聚酰胺树脂，乙烯基酯树脂及其混合物，优选聚氨酯树脂、聚氨酯分散体、酚树脂、环氧树脂、聚脲、三聚氰胺树脂、氨基塑料、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂及其混合物。
另外优选地在根据权利要求12至17之一所述的本发明方法中使用根据权利要求1所述的转移箔。
本发明转移箔的优选实施方式在从属权利要求2至11中给出。
本发明的目的另外通过提供根据权利要求12所述的用于制备覆箔制品的方法来实现，优选在使用根据权利要求1至11之一所述的转移箔的情况下，其中所述转移箔包括支撑层和布置在所述支撑层上的转送层，所述转送层包含至少一个装饰元件，其中该方法包括以下步骤：
a)将基底与所述转送层的至少一个背向所述支撑层的表面相连，
b)将所述支撑层从结合到所述基底上的所述转送层去除，以及
c)向所述转送层的与所述基底相反的表面上施加至少一个保护层，其中所述转送层邻接所述支撑层具有至少一个上层，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件布置在所述至少一个上层的背向所述支撑层的侧面上，并且其中在步骤c)中向所述转送层的所述至少一个上层上施加所述至少一个保护层通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对所述至少一个上层至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化来进行。
本发明方法的优选实施方式在从属权利要求13至17中给出。
本发明的目的另外通过提供根据权利要求18所述的覆箔制品来实现，所述覆箔制品通过根据权利要求12至17之一所述的方法来制备，进一步优选在使用根据权利要求1至11之一所述的转移箔的情况下，所述覆箔制品包括基底和至少一个至少部分布置在所述基底的至少一个表面处的转送层，所述转送层包含至少一个装饰元件，所述转送层的背向所述基底的侧面由至少一个优选经固化的上层构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料，其中所述至少一个保护层以根据DIN EN ISO 4624:2016-08中描述的方法(优选使用DeFelskoCorporation公司(Ogdensburg,NY,USA)的
Figure GDA0002470835080000041
AT系列粘附拉力测试仪在使用20mm测试冲头的情况下)测量的在2.5MPa至5MPa、优选2.5MPa至10MPa范围内的粘附力粘附在所述至少一个上层上。
本发明制品的优选实施方式在从属权利要求19中给出。
本发明的转移箔包括支撑层和布置在所述支撑层上的转送层，所述转送层包含至少一个装饰元件，其中所述转送层优选可松脱地布置在所述转移箔上。
本发明的转移箔优选用于将转送层转送到物体上，其中所述物体的至少一个表面至少部分与所述转送层的至少一个背向所述支撑层的表面相连，从而获得经覆层的物体。
在将转送层布置到所述物体的所述至少一个表面的至少部分区域上之后，优选将转移箔优选完全地从转送层上去除，使得仅转送层布置在经覆层的物体的表面的至少部分区域上，优选至少部分形成经覆层的物体的表面。
在此，转移箔从转送层的脱离优选在转移箔与转送层之间的层边界处进行。
将至少一个装饰元件与转送层一起转送到物体上，其中所述至少一个装饰元件在转送层转送并且去除所述转移层之后被布置在经覆层的物体的表面的至少部分区域上，并且依据所述至少一个装饰元件的设计可以影响经覆层的物体的表面的物理特性(优选触觉、光学、电学和/或机械特性)和/或化学特性。
例如所述至少一个装饰元件可以影响经覆层的物体的表面材质和/或颜色，例如通过提供压印、粗糙化、图案或光滑面和/或通过提供特定反射特性如透明度、光泽或消光性和/或通过提供颜色。
例如所述至少一个装饰元件可以影响经覆层的物体的机械特性，例如通过提供表面硬度、表面弹性和/或表面的断裂强度。
例如所述至少一个装饰元件可以影响经覆层的物体的化学特性，例如通过提供表面针对酸和/或碱影响的耐受性。
所述至少一个装饰元件可以优选形成为主题、装饰(例如单一图像装饰或连续装饰)、图案或其组合。
所述至少一个装饰元件例如可以形成为有光学活性的或产生光学效果的表面结构，其中适合的表面结构优选地选自由以下项组成的组：衍射型表面结构、尤其全息图，零阶衍射结构，消光结构、尤其各向同性或各向异性的消光结构，闪耀光栅，透镜结构，微透镜结构，微棱镜结构，微反射镜结构，或这些表面结构中两种或更多种的组合。
所述至少一个装饰元件例如可以形成为有光学活性的和/或光学可变的材料，所述材料优选作为着色剂、液晶材料、颜料或其混合物存在。适合的颜料例如为干涉层颜料、液晶颜料、衍射性颜料、金属颜料、热致变色颜料、光致变色颜料或其混合物。所述物质尤其可以在不同的波长范围中、例如在红外范围中、紫外范围中和可见范围中分别显示出不同的或相同的光学效果。所述物质尤其还可以在不同的光照角度和/或观察角度或方向下分别显示出不同的或相同的光学效果。
所述至少一个装饰元件优选布置在至少一个装饰层中，所述装饰层进一步优选分别彼此独立地包含UV交联的漆或可热塑性变形的层并且分别彼此独立地为未用颜料着色的、用颜料着色的或经染色的。
所述至少一个装饰层优选地选自由以下项组成的组：至少部分排列的金属层，至少部分排列的带有浮雕结构的层，至少部分排列的有色层，至少部分排列的干涉层或其组合。
进一步优选地，所述至少一个装饰层选自由以下项组成的组：透明的和/或有色的漆层、尤其包含一种或多种染料和/或颜料，带有模塑的光学活性表面结构的复制层，反射层尤其不透明的反射层、透明的反射层、金属反射层或介电反射层，光学可变层，光学活性层，干涉多层系统，体全息层，液晶层尤其胆甾型液晶层，导电层，天线层，电极层，磁性层，磁存储层，阻挡层及其组合。
进一步优选地，所述至少一个装饰层具有如下的层厚度，所述层厚度分别彼此独立地为0.1μm至15μm、的范围内、优选在4至8μm的范围内。
本发明转移箔的转送层邻接所述支撑层具有至少一个上层，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件(优选在上述装饰层中的至少一个装饰层中)布置在所述转送层的所述至少一个上层的背向所述支撑层的侧面上。
在本发明的意义上，当包含在所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层中的聚合物或聚合物混合物、优选粘结剂或粘结剂混合物的能够交联的官能团的最多90％、优选最多95％进行交联时，将层称为“仍未完全固化”。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选具有游离的反应性基团和/或封端的反应性基团，所述封端的反应性基团在30℃至180℃的范围内的温度下再次释放相应的反应性基团。
术语“游离的反应性基团”优选理解为在聚合反应的情况下可以形成共价键的官能团。
适合的游离的反应性基团优选为异氰酸酯基团(-NCO)和/或针对异氰酸酯基团有反应能力的基团，优选氨基(-NH2)和/或羟基(-OH)。
封端的反应性基团(还可以称为封阻的反应性基团)优选为封阻剂和上述反应性基团的加成化合物，所述加成化合物在30℃至180℃范围内的温度下、优选在40℃至160℃的温度下、进一步优选在60℃至140℃的温度下再次释放相应的反应性基团。
封端的反应性基团优选为封端的异氰酸酯基团，所述封端的异氰酸酯基团在30℃至180℃的范围内的温度下再次释放相应的反应性基团，优选异氰酸酯基团。
例如，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层可以包含游离的反应性异氰酸酯基团。游离的反应性异氰酸酯基团可以在水(例如空气水气)的存在下反应，同时形成可以参与进一步聚合反应的碳酰胺酸。
因此，优选通过将包含至少一个支撑层(所述支撑层由聚酯、聚烯烃或其组合、尤其由PET组成)的支撑层布置在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层上，抑制、优选防止了水(例如空气水气)渗入到所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层中。
进一步优选地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层不具有游离的烯属不饱和基团。
支撑层优选可以形成为连续箔或单独化的箔片。此类的箔片可以由原先以连续形式存在的箔通过单独化而获得。
所述至少一个支撑层优选具有10μm至75μm、进一步优选23μm至40μm的层厚度。
进一步优选地，所述支撑层，优选由聚酯、聚烯烃或其组合、尤其由PET形成的所述至少一个支撑层，以使用Zwick公司的测量仪Z006测定的在2cN至50cN范围内、优选在5cN至35cN范围内的粘附力布置在所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层上。
在用Zwick公司的测量仪Z006来测量支撑层在所述至少一个上层上的粘附力时，优选在第一步骤中通过借助于热压将宽度为3.5cm的支撑层以粘附方式施加到作为测试基底的塑料板上来制备经覆层的试样。
在测量期间优选在第二步骤中垂直于优选水平布置的试样在100mm的长度上将支撑层剥掉。在此，优选用Zwick GmbH&Co.KG(Ulm，DE)的测量仪Z006在所施加的支撑层10mm至90mm长度范围内测量所需的力。
为了测量支撑层的粘附力，优选将上述测量仪Z006与水平基片接纳器相组合。基片接纳器优选具有可移动的滑块，测试基底紧固在滑块上。优选尤其借助于热压在测试基底上施加转移箔。所施加的转移箔的支撑层优选借助于转向辊从水平方向转向到竖直方向并且紧固在上述测量仪处。在测量期间并且在优选测量仪向支撑层垂直地尽可能均匀地作用的力期间，带有测试基底的滑块对应地如此被移动或拉动，从而可以将支撑层从施加到测试基底上的转送层上剥掉。
由聚酯、聚烯烃或其组合、尤其由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)形成的所述至少一个支撑层的设计造成所述至少一个支撑层在所述转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层上的粘附性显著降低，因为这两个层在其化学构造方面区别很大。
优选地，在由上述材料形成的支撑层与所述转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层之间的分子相互作用变得非常弱。
支撑层，优选由聚酯、聚烯烃或其组合、尤其由PET形成的所述至少一个支撑层，因此能够容易地从转送层、优选在不损伤转送层的情况下脱离，例如在将转移箔施加到基底上之后和/或在借助于热压或注塑模制、例如3DHS(3DHS＝3D热冲裁)、IMD方法、插入件模制方法、IPD表层方法加工转移箔之后。
进一步有利的是，所述转移箔至少部分具有尤其由蜡形成的脱离层，所述脱离层具有1nm至50nm、优选1nm至20nm的层厚度，所述脱离层布置在所述至少一个支撑层与所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层之间。此类脱离层使得在将吸收层转送到基底上之后支撑层的脱离更容易。
在此，进一步优选，支撑层从转送层的脱离在介于脱离层与转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层之间的层界面处进行。有利地，基于蜡的脱离层在此保留在支撑层上。
在本发明方法的步骤b)中优选完全去除支撑层之后，优选直接在步骤c)中向所述转送层的所述至少一个上层上施加所述至少一个保护层通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对所述至少一个上层至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在25℃至180℃范围内的温度下固化来进行。
在此所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层和/或施加在其上的保护层优选被固化、优选被完全固化。
在此进一步优选，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层和施加在其上的保护层优选被固化、优选被完全固化。
施加在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层上的至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物同样优选具有游离的反应性基团和/或封端的反应性基团，所述封端的反应性基团在30℃至180℃的范围内的温度下再次释放相应的反应性基团。
在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层和/或施加在其上的保护层固化时、优选在完全固化时，因此例如可以使包含在转送层的上层中的游离的异氰酸酯基团与用于制备所述至少一个保护层所使用的含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物的游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团进行反应。
如果转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层例如具有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团，则这些基团可以对应地与用于制备所述至少一个保护层所使用的含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物的游离的异氰酸酯基团进行反应。
由此分别优选地显著改进了在本发明方法的步骤c)中固化之后所述至少一个保护层在转送层的所述至少一个上层上的粘附性。
如果所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层例如具有封端的反应性基团，则这些基团在本发明的方法中优选在步骤c)中、优选在30℃至180℃范围内的温度下再次释放相应的反应性基团。随后例如同样可以使所释放的包含在转送层的所述至少一个上层中的异氰酸酯基团与用于制备所述至少一个保护层所使用的含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物的游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团进行反应。
由此优选显著提高了所述至少一个保护层在转送层的上层上的粘附性，其中优选由于封端的反应性基团、例如封端的异氰酸酯基团在本发明转移箔的转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层中的存在，还可以提高本发明转移箔的存储稳定性。
优选在固化之后所述至少一个保护层以根据DIN EN ISO 4624:2016-08中描述的方法(优选使用DeFelsko Corporation公司(Ogdensburg,NY,USA)的
Figure GDA0002470835080000101
AT系列粘附拉力测试仪在使用20mm测试冲头的情况下)测量的在2.5MPa至5MPa、优选2.5MPa至10MPa范围内的粘附力粘附在转送层的所述至少一个上层上。
因此在固化之后不能在没有损伤转送层和/或没有使转送层从对应基底脱离的情况下使所述至少一个保护层从本发明的覆箔的物体脱离。
另外尤其通过在本发明方法的步骤c)中施加保护层通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层至少部分包覆注液和/或包覆模制来提供一种用于制备所述至少一个保护层的简单方法。
包覆注液和/或包覆模制优选允许使用大量不同的含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物，所述组合物例如可以针对于转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的组成和/或针对待由所述至少一个保护层实现的性能(例如在光学性能、机械性能和/或化学性能方面)进行适配。
如上所述，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选具有游离的反应性基团和/或封端的反应性基团，所述封端的反应性基团在30℃至180℃的范围内的温度下再次释放相应的反应性基团。
用于测定用于制备塑料的原料中的游离氨基、羟基和/或异氰酸酯基团的含量的方法是现有技术中已知的。
用于测定游离羟基含量的适合的方法例如在ASTM E1899-16(“Standard TestMethod for Hydroxyl Groups Using Reaction with p-Toluenesulfonyl Isocyanate(TSI)and Potentiometric Titration with Tetrabutylammonium Hydroxide",2016,ASTM International,West Conshohocken,PA,USA)、ASTM D4273-11(“Standard TestMethod for Polyurethane Raw Materials:Determination of Primary HydroxylContent of Polyether Polyols”,2011,ASTM International,West Conshohocken,PA,USA)、DIN 53240-3:2016-03(“Bindemittel für Beschichtungsstoffe-Bestimmung derHydroxylzahl-Teil 3:Schnellverfahren(用于覆层材料的粘结剂-羟基数的测定-第3部分：快速方法)”，出版日期：2016-03)、ISO 14900:2017-03(“Plastics-Polyols for usein the production of polyurethane-Determination of hydroxyl number"，出版日期：2017-03)或ASTM D4274-16(“Standard Test Methods for Testing Polyurethane RawMaterials:Determination of Hydroxyl Numbers of Polyols",2016,ASTMInternational,West Conshohocken,PA,USA)中说明。
用于测定游离异氰酸酯基团含量的适当方法例如在DIN EN ISO 14896:2009-07(“Kunststoffe-Polyurethanrohstoffe-Bestimmung des Isocyanatanteils(塑料-聚氨酯原料-异氰酸酯比例的测定)”，出版日期2009-07)或ASTM D2572-97(2010)(“StandardTest Method for Isocyanate Groups in Urethane Materials or Prepolymers”,2010,ASTM International,West Conshohocken,PA,USA)中说明。
用于测定游离氨基含量的适当方法例如在ASTM D2074-07(2013)(“StandardTest Methods for Total,Primary,Secondary,and Tertiary Amine Values of FattyAmines by Alternative Indicator Method11,2013,ASTM International,WestConshohocken,PA,USA)中说明。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的游离的反应性基团、优选游离的异氰酸酯基团和/或游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团(优选氨基和/或羟基)或对应封端的类似物优选结合到所述层中包含的单体、预聚物和/或其混合物。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的游离的反应性基团、优选游离的异氰酸酯基团和/或游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团(优选氨基和/或羟基)和/或其对应封端的类似物进一步优选结合到所述上层中包含的粘结剂、交联剂和/或其混合物。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选包含至少一种粘结剂，所述粘结剂具有游离的异氰酸酯基团和/或游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团(优选氨基和/或羟基)和/或分别其对应封端的类似物。
适合的粘结剂优选地选自由以下项组成的组：聚氨酯树脂，聚氨酯分散体，酚树脂，环氧树脂，聚脲，三聚氰胺树脂，氨基塑料，聚酯树脂，醇酸树脂，聚酰胺树脂及其混合物，进一步优选聚氨酯树脂、聚氨酯分散体、酚树脂、聚脲、三聚氰胺树脂、氨基塑料、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂及其混合物。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层进一步优选包含所述至少一种粘结剂，所述至少一种粘结剂以至少15重量％、优选在20重量％至90重量％范围内的比例(分别相对于所述层的总重量)具有游离的异氰酸酯基团和/或游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团(优选氨基和/或羟基)和/或分别其对应封端的类似物。
进一步优选地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层中包含的所述至少一种粘结剂不具有游离的烯属不饱和基团。
在一个优选的实施方式中，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层包含以下项或由以下项组成：至少一种水性的、未交联的或经交联的聚氨酯分散体，所述聚氨酯分散体优选具有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团，进一步优选氨基和/或羟基；或者至少一种未交联的或经交联的聚氨酯树脂，所述聚氨酯树脂优选具有异氰酸酯基团和/或其封端的类似物或者针对异氰酸酯基团有反应能力的基团、进一步优选氨基和/或羟基、和/或分别其对应封端的类似物。
封端的反应性基团还可以被称为上述游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的封端的类似物或者上述异氰酸酯基团的封端的类似物。
具有封端的反应性基团的适合的化合物是在现有技术中已知的并且例如包含已经通过带有酸性H原子的有机化合物(所谓的封阻剂)的加成而封阻(封端)的异氰酸酯基团。
适合的带有酸性H原子的封阻剂例如为：带有烷基的丙二酸二烷基酯，所述烷基可以分别为相同或不同的并且具有1至4个碳原子；带有烷基的乙酰乙酸烷基酯，所述烷基具有1至4个碳原子；酚衍生物，仲胺，内酰胺，吡唑，肟或其混合物。
适合的丙二酸二烷基酯的例子为丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二叔丁酯及其混合物。
适合的乙酰乙酸烷基酯的例子为乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯及其混合物。
适合的酚衍生物的例子为酚、甲酚、壬基酚及其混合物。
适合的仲胺的例子为N-异丙基-N-三聚氰胺、N-异丙基-N-乙胺、N-叔丁基-N-甲胺、N-叔丁基-N-异丙胺、N,N-二异丙胺、N-叔丁基-N-苄基胺(BEBA)、N,N-二环己胺及其混合物。
适合的内酰胺的例子为ε-己内酰胺。适合的吡唑的例子为3,5-二甲基吡唑(DMP)。
适合的肟的例子为芳香族醛肟，脂肪族、环脂肪族或芳香族酮肟及其混合物。适合的芳香族醛肟的例子为苯甲醛肟、甲苯醛肟、对苯二甲醛肟、间苯二甲醛肟及其混合物。适合的酮肟例如为丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基丙基酮肟、2-丁酮肟、甲基异丁基酮肟、3-甲基-2-丁酮肟、二异丁基酮肟、2-戊酮肟、3-戊酮肟、4-甲基-2-戊酮肟、2-庚酮肟、3-庚酮肟、乙基己基酮肟、环己酮肟、苯乙酮肟、二苯甲酮肟及其混合物。
上述带有封端的反应性基团的化合物优选与至少一种催化剂一起使用。可以采用所有已知的能催化异氰酸酯反应的化合物作为催化剂。其例子为如钛酸四丁酯和钛酸四丙酯、羧酸锡如月桂酸二丁基锡(DBTL)、二乙酸二丁基锡、辛酸锡；锡氧化物，如二丁基氧化锡和二辛基氧化锡；有机铝化合物如三乙酰丙酮铝、三乙基乙酰乙酸铝；螯合化合物如四乙酰丙酮钛；胺化合物如三亚乙基二胺、胍、二苯基胍、2,4,6-三(二甲氨基甲基)酚、吗啉、N-甲基吗啉、2-乙基-4-甲基咪唑和1,8-二氮杂二环-(5,4,0)十一烯-7(DBU)、1,4-二氮杂二环-[2,2,2]辛烷、N,N-二甲基哌嗪、1,8-二氮杂二环-[5,4,0]十一碳-7-烯、二吗啉基二甲基醚、二吗啉基二乙基醚(DMDEE)或其混合物。存在上述催化剂之一优选导致了用于从相应的封端的类似物中释放对应反应性基团所需的温度的降低。
术语“预聚物”优选是指反应性低聚物，所述低聚物优选用于制备包含在上层中的粘结剂、优选用于制备聚氨酯聚合物。预聚物例如可以具有至少两个相同的基团、优选至少两个游离的异氰酸酯基团和/或至少两个游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团，例如氨基和/或羟基，和/或分别其对应封端的类似物。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层例如可以通过至少一种带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物与至少一种具有两个或更多个针对异氰酸酯基团有反应能力的基团(例如羟基和/或氨基)的化合物反应来制备，其中所述至少一种带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物或者所述至少一种带有两个或更多个针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的化合物过量使用。
适合的带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物是已知的并且例如包含带有两个或更多个异氰酸酯基团的单体型异氰酸酯、异氰酸酯加合物、带有两个或更多个异氰酸酯基团的异氰酸酯预聚物或其混合物。
带有两个或更多个异氰酸酯基团的单体型异氰酸酯例如为带有两个或更多个异氰酸酯基团的脂肪族异氰酸酯，带有两个或更多个异氰酸酯基团的环脂肪族异氰酸酯，带有两个或更多个异氰酸酯基团的芳香族异氰酸酯，其加合物或其混合物，例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、2,6-亚甲苯基二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯(NDI)、4,4'-二异氰酸酯基二环己基甲烷(H12MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、其加合物或其混合物。
异氰酸酯加合物是可商购的并且优选通过上述脂肪族二异氰酸酯、环脂肪族二异氰酸酯或芳香族二异氰酸酯的二聚或三聚产生。
例如，1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的三聚物(也称为HDI缩二脲)可以在商品名称
Figure GDA0002470835080000151
N下从Covestro AG(Leverkusen，DE)获得。
适合的带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物例如为带有两个或更多个异氰酸酯基团的异氰酸酯预聚物。
异氰酸酯预聚物是可商购的并且优选可以通过上述脂肪族二异氰酸酯、环脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、与二醇或多元醇的加合物或其混合物反应来获得，其中所使用的二异氰酸酯优选相对于所使用的二醇或多元醇的游离OH基团数量而言以摩尔过量使用。
异氰酸酯预聚物因此在聚合物链中优选具有氨基甲酸酯基团以及游离的反应性异氰酸酯基团，其优选可以至少部分被封端。
异氰酸酯预聚物可以通过提高温度而进一步部分转化为脲基甲酸酯和/或缩二脲。
适合的带有两个或更多个羟基的化合物是多元醇，例如选自由以下项组成的组的多元醇：链烷二醇，链烷三醇，链烷四醇，聚酯多元醇，聚醚多元醇及其混合物。
适合的聚酯多元醇优选为多官能的、优选双官能的醇任选地和少量的三官能的醇一起与多官能的、优选双官能和/或三官能的羧酸的反应产物。替代于游离的多羧酸，还可以使用相应的多羧酸酐或相应的多羧酸酯与具有优选1至3个C原子的醇反应。可以选择对于制备聚酯而言本身已知的多元醇和羧酸。例如适合用于制备此类聚酯多元醇的二醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇异构体、辛二醇、1,4-羟甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、丁三醇-1,2,4、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇或聚丁二醇。还可以使用芳香族二醇。
所使用的羧酸可以为脂肪族、环脂肪族、芳香族或杂环族或两者。羧酸可以任选地被取代，例如被烷基、烯基、醚基或卤素。适合作为多羧酸的例如为丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸或其中两种或更多种的混合物。适合作为可以任选地部分包含的三羧酸的例如为柠檬酸或偏苯三酸。所有所述的酸都可以单独地或以其中两种或更多种的混合物来使用。
但是也可以使用油脂化学来源的聚酯多元醇。这样的聚酯多元醇例如可以通过包含至少部分烯属不饱和的脂肪酸的脂肪混合物的经环氧化的甘油三酯与一种或多种1至12个C原子的醇的完全开环以及随后将甘油三酯衍生物酯交换为在烷基残基中具有1至12个C原子的烷基酯多元醇来制备。
其他适合的聚酯多元醇为聚碳酸酯多元醇。聚碳酸酯例如可以通过二醇(如丙二醇、丁二醇-1,4或己二醇-1,6、二乙二醇、三乙二醇或四乙二醇或其中两种或更多种的混合物)与二芳基碳酸酯(例如二苯基碳酸酯)或与光气的反应来获得。另一组适合的多元醇为聚内酯，例如基于ε-己内酯的聚酯。在分子链中包含一个或多个氨基甲酸酯的聚酯多元醇也是适合的。
适合的聚醚多元醇例如为低分子量的多官能的醇与亚烷基氧化物的反应产物。亚烷基氧化物优选具有2至4个C原子。适合的例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物与脂肪族二醇(如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇异构体、己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,6-己二醇、2,4,4-三甲基己二醇-1,6、2,2,4-三甲基己二醇-1,6、1,4-环己烷二甲醇)或芳香族二醇(如4,4'-二羟基二苯基丙烷、双酚A、双酚F、儿茶酚、间苯二酚、氢醌或其中两种或更多种的混合物)的反应产物。另外，多官能的醇(如甘油、三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷、季戊四醇或糖醇)与亚烷基氧化物的反应产物也可以是适合的。
其他适合的多元醇通过四氢呋喃的聚合产生。
此外可以将上述聚醚多元醇或聚酯多元醇、优选聚醚多元醇用氨基官能化，其中优选一个或多个羟基被一个或多个氨基、伯氨基和/或仲氨基替代。
例如，氨基官能化的聚醚多元醇(也可以称为端氨基聚醚)是本领域技术人员已知的并且例如可以在名称
Figure GDA0002470835080000171
下由Huntsman Corporation(The Woodlands，TX，USA)公司获得。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选可以包含以下项或者由以下项组成：可以是经交联或未交联的异氰酸酯预聚物，可以是经交联或未交联的封端的异氰酸酯预聚物，或其混合物，其中上述异氰酸酯预聚物或封端的异氰酸酯预聚物可以包含痕量的单体型二异氰酸酯和/或其加合物，优选以分别相对于所使用的预聚物的总重量小于5重量％、优选1重量％的比例。
带有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团、进一步优选氨基和/或羟基的预聚物优选可以通过上述脂肪族二异氰酸酯、环脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、其加合物或其混合物中的至少一种与至少一种二醇、多元醇和/或氨基官能化的聚醚多元醇的反应来获得，其中优选所使用的二醇、多元醇和/或氨基官能化的聚醚多元醇相对于所使用的二异氰酸酯的游离的异氰酸酯基团的数量而言摩尔过量地使用。
带有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的预聚物因此在聚合物链中优选具有氨基甲酸酯基团以及游离的、反应性羟基和/或氨基，所述基团优选可以至少部分被封端，例如通过异氰酸酯的热学可逆加成。
替代地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选可以包含以下项或者由以下项组成：可以是经交联或未交联的具有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的预聚物，可以是经交联或未交联的具有封端的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的预聚物，或其混合物，其中上述预聚物可以包含痕量的所使用的二醇、多元醇和/或氨基官能化的聚醚多元醇，优选以分别相对于所使用的预聚物的总重量小于5重量％、优选1重量％的比例。
进一步优选，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的上述异氰酸酯预聚物、封端的异氰酸酯预聚物、带有游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的预聚物、和/或带有封端的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的预聚物可以通过使用适合的交联剂、例如多官能的二甲亚胺(PFA)来交联。
另外所述至少一种至少局部仍未完全固化的上层可以具有至少一种共粘结剂，所述共粘结剂优选地选自由以下项组成的组：丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，乙烯基酯树脂及其混合物并且进一步优选不具有游离的烯属不饱和基团。
进一步优选，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层以分别相对于所述层的总重量在最高30重量％的范围内、进一步优选最高25重量％、优选在5重量％至20重量％范围内的比例具有所述至少一种共粘结剂。
另外，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层可以包含至少一种交联剂，所述交联剂优选具有至少两个游离的异氰酸酯基团和/或至少两个游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团，例如氨基和/或羟基。
适合的交联剂是已知的并且包括带有两个或更多个游离的反应性基团的有机化合物，例如带有两个或更多个游离的异氰酸酯基团的脂肪族或脂环族化合物、带有两个或更多个游离的羟基的脂肪族或脂环族化合物、带有两个或更多个游离的氨基的脂肪族或脂环族化合物，其分别相应的封端的类似物或其混合物。
进一步优选，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层以分别相对于所述层的总重量在最高15重量％的范围内、进一步优选最高12重量％、优选在1重量％至10重量％范围内的比例具有所述至少一种交联剂。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选以分别相对于所述层的总重量最高15重量％、优选在0.1重量％至12重量％范围内、进一步优选在1重量％至10重量％范围内的比例包含至少一种优选无机的填料。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选以分别相对于所述层的总重量最高12重量％、优选在0.1重量％至10重量％范围内的比例包含至少一种优选的有机添加剂，例如至少一种润湿剂、至少一种平整剂、至少一种消泡剂、至少一种触变剂或其混合物。
进一步优选地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层具有在0.5μm至15μm范围内、进一步优选在1μm至12μm范围内的厚度。
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层优选不包含光引发剂。
光引发剂是在光解反应中吸收光之后分解并因此形成可以开始反应(例如聚合)的反应性物质的化学化合物。反应性物质可以为自由基、阴离子或阳离子。
进一步优选地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层不包含光引发剂并且不包含带有游离的烯属不饱和基团的粘结剂。
在一个优选实施方式中，在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层与优选布置在上述装饰层中或构成上述装饰层的所述至少一个装饰元件之间布置有第一增粘剂层，所述第一增粘剂层优选具有在0.1μm至10μm范围内、进一步优选在1μm至4μm范围内的层厚度。
第一增粘剂层优选包含至少一种丙烯酸树脂或由其组成。
第一增粘剂层优选提高了在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层与所述至少一个装饰元件之间的粘附性，所述装饰元件优选布置在上述装饰层中的至少一个装饰层中或者构成所述装饰层。
进一步优选地，本发明转移箔的转送层另外具有至少一个漆层，所述漆层布置在转送层的背向支撑层的表面上、优选构成所述表面。
所述至少一个漆层优选具有在0.5μm至10μm范围内、进一步优选在1μm至5μm范围内的层厚度。
所述至少一个漆层可以形成为底漆层(例如基于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(简称ABS)或聚氯乙烯(简称PVC))和/或形成为粘合剂层。
进一步优选，所述至少一个漆层包含至少一种粘合剂或由其组成，所述粘合剂选自由以下项组成的组：物理固化型粘合剂，化学固化型粘合剂，附着粘合剂或其组合。
所述至少一个漆层优选赋予在所述至少一个装饰元件(优选布置在上述装饰层中的至少一个中或者构成所述装饰层)和与转送层结合的基底之间的粘附性。转送层的所述至少一个漆层优选用于将转送层固定在基底上。
进一步优选，在所述至少一个漆层中和/或在转送层的第一增粘剂层中可以分别彼此独立地溶解染料和/或布置颜料，例如彩色颜料、金属颜料、效果颜料、荧光颜料、热致变色颜料或其混合物。
本发明的转移箔优选通过现有技术中已知的方法(例如通过印刷方法，如凹版印刷、丝网印刷、柔版印刷、喷墨印刷或胶版印刷，和/或通过浇注方法，如模口浇注)将转送层的单独层依次地、优选完全或部分地施加到转移层上来制备。
另外，优选完全或部分的施加蒸镀的和/或印刷的金属层和/或金属氧化物层作为装饰元件或装饰层是可行的。蒸镀的金属和/或金属氧化物层例如可以通过现有技术中已知的方法，例如物理气相沉积(PVD)或化学气相沉积(CVD)来施加。
进一步优选，在光学活性表面结构变形为复制层之后将至少一个装饰层优选分别局部地或完全地蒸镀到复制层上。
在完全施加之后还可以借助于已知方法(如清洗方法或揭开漆料(Lift-Off-Lacke)或蚀刻方法或借助于光致抗蚀剂层的掩模照射方法)局部去除所述至少一个装饰层。
优选通过上述印刷方法和/或浇注方法中的至少一种将转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层布置或施加到包括由聚酯、聚烯烃或其组合、尤其由PET形成的所述至少一个支撑层上。
例如，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层可以作为混合物施加到支撑层上，其中所述混合物优选包括以下项或由以下项组成：
a)至少一种粘结剂，所述粘结剂优选地选自由以下项组成的组：聚氨酯树脂，聚氨酯分散体，酚树脂，环氧树脂，聚脲，三聚氰胺树脂，氨基塑料，聚酯树脂，醇酸树脂，聚酰胺树脂及其混合物，进一步优选聚氨酯树脂、聚氨酯分散体、酚树脂、聚脲、三聚氰胺树脂、氨基塑料、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂及其混合物，
b)任选地至少一种共粘结剂，所述共粘结剂优选地选自由以下项组成的组：丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，乙烯基酯树脂及其混合物并且进一步优选不具有游离的烯属不饱和基团，
c)任选地，上述交联剂中的至少一种，
d)任选地，上述优选的无机填料中的至少一种，
e)任选地，上述优选的有机添加剂中的至少一种，以及
f)任选地，至少一种溶剂，优选水和/或至少一种有机溶剂。
用于制备所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的混合物优选包括以下项或由以下项组成：
20重量％至90重量％的至少一种上述粘结剂，
5重量％至25重量％的至少一种上述共粘结剂，
0重量％至10重量％的至少一种上述交联剂，
0重量％至10重量％的至少一种上述填料，
0重量％至10重量％的至少一种上述添加剂，以及
10重量至50重量％的至少一种溶剂，分别相对于所述混合物的总重量。
如上所述，例如可以以至少一种上述带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物以及至少一种上述带有两个或更多个针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的化合物的混合物，将所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层施加到支撑层上，其中所述至少一种带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物或者所述至少一种带有两个或更多个针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的化合物以摩尔过量地使用。
所述至少一种带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物与所述至少一种具有两个或更多个针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的化合物的反应优选在施加上述混合物之前、期间或之后进行。
进一步优选地，施加所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层通过施加至少一种可流动的、优选含溶剂的、含异氰酸酯的组合物来进行，所述组合物包含以下项或由以下项组成：上述可以是经交联或未交联的异氰酸酯预聚物、上述可以是经交联或未交联的封端的异氰酸酯预聚物、或者其混合物。
可流动的、优选含溶剂的、含异氰酸酯的组合物优选具有在25℃下在2mPa·s至1500mPa·s、优选10mPa·s至1000mPa·s、进一步优选10mPa·s至500mPa·s范围内的动态粘度，所述动态粘度优选根据在DIN EN ISO 3219:1994-10(“Kunststoffe-Polymere/Harze in flüssigem,emulgiertem oder dispergiertem Zustand-Bestimmung der
Figure GDA0002470835080000231
mit einem Rotationsviskosimeter bei definiertemGeschwindigkeitsgefalle(液态、乳化态或分散态的塑料-聚合物/树脂-在限定的降速下用旋转粘度计测定粘度)"出版日期1994-10)中说明的方法来测定，例如使用HAAKE
Figure GDA0002470835080000232
VT550(Thermo Fischer Scientific Inc.,Waltham,MA,USA)，进一步优选使用柱状测量装置NV和测量烧杯NV。
可流动的、优选含溶剂的、含异氰酸酯的组合物优选包含至少一种有机溶剂，例如乙酸乙酯、2-丁酮、丙酮、甲苯、二甲苯或其混合物。
进一步优选地，包含上述异氰酸酯预聚物的含异氰酸酯的组合物是无水的。相反，上述封端的异氰酸酯预聚物可以作为水性分散体存在。
替代地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的施加优选可以通过施加至少一种可流动的、优选含溶剂的、针对异氰酸酯基团有反应能力的组合物来进行，所述组合物包含以下项或由以下项组成：可以是经交联或未交联的具有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的预聚物，可以是经交联或未交联的具有封端的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的预聚物，或其混合物。
可流动的、优选含溶剂的、针对异氰酸酯基团有反应能力的组合物优选具有在25℃下在2mPa·s至1500mPa·s、优选10mPa·s至1000mPa·s、进一步优选10mPa·s至500mPa·s范围内的动态粘度，所述动态粘度优选根据在DIN EN ISO 3219:1994-10中说明的方法来测定，例如使用HAAKE
Figure GDA0002470835080000233
VT550，进一步优选使用柱状测量装置NV和测量烧杯NV。
可流动的、优选含溶剂的、针对异氰酸酯基团有反应能力的组合物优选包含水和/或至少一种有机溶剂，例如乙酸乙酯、2-丁酮、丙酮、甲苯、二甲苯或其混合物。
可流动的、优选含溶剂的、针对异氰酸酯基团有反应能力的组合物例如可以作为水性分散体存在。
替代地，所述至少一种可流动的、含异氰酸酯基团的组合物和/或所述至少一种可流动的、针对异氰酸酯基团有反应能力的组合物实施为触变稳定的膏剂，所述膏剂优选可以通过机械作用(如搅拌、振动、刮铲或耙动)从固态或膏状的稠度转变为可流动的稠度并且在施加之后优选再次具有固态或膏状的稠度。
然后，在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层上，至少将所述至少一个装饰元件布置在所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的背向支撑层的侧面上。
例如将所述至少一个装饰元件布置在所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的背向支撑层的侧面上可以通过将至少一个适合的装饰元件施加到转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层上来进行。
所述至少一个装饰元件优选布置(例如溶解和/或分散)在至少一个装饰层中，所述装饰层分别彼此独立地包含UV交联的漆或可热塑性变形的层并且分别彼此独立地为未用颜料着色的或用颜料着色的。所述至少一个装饰元件另外可以构成至少一个装饰层，例如优选完全或部分蒸镀和/或印刷的金属层和/或金属氧化物层。
进一步优选地，在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层与所述至少一个装饰元件或所述至少一个装饰层之间借助于上述印刷方法和/或浇注方法中的至少一种来布置第一增粘剂层。
由此介于所述转送层的所述至少一个至少布局仍未完全固化的上层与所述至少一个装饰层之间的粘附性优选地得以改进，所述装饰层选自由以下项组成的组：透明的和/或有色的漆层、尤其包含一种或多种染料和/或颜料，带有模塑的光学活性表面结构的复制层，反射层尤其不透明的反射层、透明的反射层、金属反射层或介电反射层，光学可变层，光学活性层，干涉多层系统，体全息层，液晶层尤其胆甾型液晶层，导电层，天线层，电极层，磁性层，磁存储器层，阻挡层及其组合。
进一步优选，最后借助于上述印刷方法和/或浇注方法中的至少一种在转送层的背向支撑层的表面上布置至少一个漆层。
本发明用于优选在使用根据权利要求1至11之一所述的转移箔的情况下制备覆箔制品的方法，其中所述转移箔包括支撑层和布置在所述支撑层上的转送层，所述转送层包含至少一个装饰元件，包括以下步骤：
a)将基底与所述转送层的至少一个背向所述支撑层的表面结合，以及
b)将所述支撑层从结合到所述基底上的所述转送层去除，
c)向所述转送层的与所述基底相反的表面上施加至少一个保护层，
其中所述转送层邻接所述支撑层具有至少一个上层，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件布置在所述转送层的所述至少一个上层的背向所述支撑层的侧面上，并且其中在步骤c)中向所述转送层的所述至少一个上层上施加所述至少一个保护层通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对所述转送层的所述至少一个上层至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在25℃至180℃范围内的温度下固化来进行。
本发明的方法使得能够将至少一个保护层施加到不同的基底上，所述基底优选地选自由以下项组成的组：纸，塑料，木材，复合物，玻璃，金属及其组合。
在此尤其使用本发明的转移箔，所述转移箔一方面将包含至少一个装饰元件的转送层转移到基底的至少一个表面上并且另一方面改进至少一个保护层在基底上的粘附性。
如上述所实施的，依据所述至少一个装饰元件的设计，所述包含至少一个装饰元件的转送层可以影响经覆层的基底的表面的物理性能(优选触觉、光学、电学和/或机械性能)和/或化学性能。
通过布置在支撑层与转送层之间的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层的特定设计，所述包含至少一个装饰元件的转送层另外改进了后续施加的保护层的粘附性。
首先在本发明方法的步骤a)中将基底与所述转送层的至少一个背向所述支撑层的表面结合，从而优选获得至少部分覆层的物体。
在步骤a)中将基底与所述转送层的至少一个背向所述支撑层的表面结合优选通过以下方式进行：
a1)将所述转送层的至少一个背向所述支撑层的表面粘合、热压、层压或其组合到基底的至少一个表面上，所述基底优选地选自由以下项组成的组：纸，塑料，木材，复合物，玻璃，金属及其组合，或者通过以下方式进行：
a2)用至少一种注塑物质至少部分覆盖所述转移箔的转送层的至少一个背向所述支撑层的表面，其中所述转移箔布置在至少一个注塑模具中并且所述至少一个注塑模具用至少一种注塑物质填充，其中所述注塑物质包括热塑性塑料、热固性塑料或其混合物。
优选在本发明方法的步骤a)中将基底与所述转送层的至少一个背向所述支撑层的表面至少部分、优选完全结合。
适合的塑料和/或注塑物质优选地选自由以下项组成的组：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(简称ABS)，聚碳酸酯(简称PC)，ABS与PC的混合物，聚氧亚甲基(简称POM)，聚甲基丙烯酸甲酯(简称PMMA)，苯乙烯-丙烯腈共聚物(简称SAN)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(简称ASA)，聚丙烯(简称PP)，基于烯烃的热塑性弹性体(简称TPO)，聚酰胺(简称PA)以及由上组中至少两种彼此相容的材料形成的混合物。
转送层的至少一个背向支撑层的表面向基底的至少一个表面上的层压可以例如在粘合剂存在下进行或者通过达到转移箔的用于结合的层的玻璃化转变温度并且在相应的压力下进行。
进一步优选地，将基底与转送层的至少一个背向支撑层的表面结合通过布置在转送层的背向支撑层的表面上的所述至少一个漆层来进行。进一步优选，所述至少一个漆层包含至少一种粘合剂或由其组成，所述粘合剂选自由以下项组成的组：物理固化型粘合剂，化学固化型粘合剂，附着粘合剂或其组合。
在本发明方法的步骤b)中，将支撑层从结合在基底上的转送层优选无残留地去除。
在去除支撑层之后，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层至少部分地构成所述至少部分涂覆的物体的外层。
进一步优选地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层构成转送层的与基底相反的表面。
在本发明方法的步骤c)中将至少一个保护层施加到转送层的与基底相反的表面上，所述保护层至少部分地由转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层构成。
在步骤c)中向所述转送层的所述至少一个上层上施加所述至少一个保护层通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对所述转送层的所述至少一个上层至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化来进行。
术语“可流动的、含聚氨酯的组合物”优选理解为如下的含聚氨酯的组合物，所述组合物优选具有在25℃下在2mPa·s至1500mPa·s、优选10mPa·s至1000mPa·s、进一步优选10mPa·s至500mPa·s范围内的动态粘度，所述动态粘度优选根据在DIN EN ISO 3219:1994-10中说明的方法来测定，例如使用HAAKE
Figure GDA0002470835080000271
VT550，进一步优选使用柱状测量装置NV和测量烧杯NV。
如上所述，所述至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物优选同样具有游离的反应活性基团，优选游离的异氰酸酯基团或游离的针对异氰酸酯基团有反应能力的基团和/或分别相应的封端的反应性基团，所述相应的封端的反应性基团在30℃至180℃的范围内的温度下再次释放相应的反应性基团。
在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层和/或施加在其上的保护层固化时、优选在完全固化时，因此例如可以使包含在转送层的上层中的游离的异氰酸酯基团与制备所述至少一个保护层所使用的含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物的游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团进行反应。
由此分别优选地显著改进了在本发明方法的步骤c)中固化之后所述至少一个保护层在转送层的所述至少一个上层上的粘附性。
进一步优选地，所述至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物选自由以下项组成的组：含聚氨酯的分散体，含聚氨酯的树脂，聚氨酯溶液，由聚氨酯前体形成的组合物(2组分PUR体系)及其混合物，所述组合物优选同样具有游离的反应活性基团，优选异氰酸酯基团或针对异氰酸酯基团有反应能力的基团和/或分别相应的封端的反应性基团，所述封端的反应性基团在30℃至180℃的范围内的温度下再次释放相应的反应性基团。
如上所述，例如可以作为由聚氨酯前体(2组分PUR体系)形成的组合物、尤其作为至少一种上述带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物以及至少一种上述带有两个或更多个针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的化合物的混合物，将所述至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物施加到转送层的所述至少一个上层上，其中将所述至少一种带有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物或者所述至少一种带有两个或更多个针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的化合物摩尔过量地使用。
含聚氨酯的分散体、含聚氨酯的树脂和/或聚氨酯溶液例如具有：可以是经交联或未交联的具有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的上述预聚物，可以是经交联或未交联的具有封端的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的上述预聚物，或其混合物，和/或可以是经交联或未交联的上述异氰酸酯预聚物，可以是经交联或未交联的上述封端的异氰酸酯预聚物，或其混合物。
进一步优选地，用于制备所述至少一个保护层的至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物具有至少一种有机溶剂，例如乙酸乙酯、2-丁酮、丙酮、甲苯、二甲苯或其混合物。
进一步优选地，包含上述异氰酸酯预聚物的用于制备所述至少一个保护层的至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物是无水的。相反，上述封端的异氰酸酯预聚物可以作为水性分散体存在。
进一步优选地，用于制备所述至少一个保护层的至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物(所述组合物包含可以是经交联或未交联的具有游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的上述预聚物，可以是经交联或未交联的具有封端的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团的上述预聚物，或其混合物)具有水和/或至少一种有机溶剂，例如乙酸乙酯、2-丁酮、丙酮、甲苯、二甲苯或其混合物。
在本发明方法的步骤b)中优选完全去除支撑层之后，优选直接在步骤c)中向所述转送层的所述至少一个上层上施加所述至少一个保护层通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对所述至少一个上层至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在25℃至180℃范围内的温度下固化来进行。
在使用2组分PUR体系时，聚氨酯前体，例如含多元醇的和含异氰酸酯的组分优选被分开储存并且只有在需要时才一起引入混合头中。通过在聚氨酯前体的反应中形成的反应热，优选可以将其加热到60℃至180℃、优选80℃至120℃的温度。
所使用的模制工具的表面或壁部还可以优选具有在40℃至160℃范围内、优选在80℃至120℃范围内的温度。
在步骤c)中将所述至少一个保护层施加到所述至少一个上层上优选通过开放式注液、在注塑工具中注液或在2组分工具中注液来进行。
在开放式注液时，在待包覆注液的部件的外边缘区域中优选利用用于制备所述至少一个保护层的所述至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物的表面张力，其中保护层在没有工具轮廓所赋予的形状的情况下被注液到部件上。优选通过将包覆注液的部件在20℃至100℃范围内的温度下对应地储存优选持续2s至60s的时间段来进行固化。
在注塑工具中注液时，整个过程在封闭的工具中进行，所述工具以空腔预先确定了待注液的区域。
用于制备所述至少一个保护层的至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物的填充优选通过混合头、优选在小于10bar的压力下进行。
可以通过对模制工具施加热量、例如在60℃至160℃的温度下优选持续60s至600s的时间跨度来引入第一固化阶段。
在去除注塑工具之后，在进一步用于剩余固化之前，将部件优选再储存约24小时。
在2组分工具中注液时，注液与注塑模制过程组合进行，其中优选在2组分工具的第一区域中用至少一种注塑物质至少部分覆盖所述转移箔的转送层的至少一个背向所述支撑层的表面，所述至少一种注塑物质包含热塑性塑料、热固性塑料或其混合物。
在2组分工具的第二区域中通过PUR混合头用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对所述至少一个上层至少部分地包覆注液和/或包覆模制。
2组分工具优选具有处于相应位置中的旋转机构或偏移板。
在转送层的所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层和施加在其上的保护层固化时、优选在完全固化时，例如可以使包含在转送层的上层中的游离的异氰酸酯基团与用于制备所述至少一个保护层所使用的含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物的游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团进行反应。
在本发明的意义上，当层对于相应层的有交联能力的聚合物成分、优选粘结剂(例如游离的异氰酸酯基团和/或游离的、针对异氰酸酯基团有反应能力的基团)具有大于95％的交联度时，则所述层被称为“固化的”。
在步骤c)中施加所述至少一个保护层之前和/或期间和/或之后，优选可以将所述至少一个保护层改性和/或结构化，优选通过在步骤b)之后向所述转送层的所述至少一个上层上插入/放置颗粒和/或通过在步骤c)中施加期间使用工具结构和/或通过将所述至少一个保护层后续地激光处理、包覆印刷、机械加工和/或包覆压制。
保护层和转送层的所述至少一个上层的改性优选可以在考虑到转送层中已经存在的设计特征和/或主题动机的情况下进行，例如考虑到木纹的表面结构或者考虑到主题动机的可触觉感知的结构。
通过本发明方法制备的至少一个保护层优选具有透明的或降低的透光性的特性。
“透明的”优选理解为在可见波长范围内对电磁波谱的对应部分大于50％、优选大于80％、且进一步优选大于90％的透射率。
本发明的覆箔制品(优选通过根据权利要求12至17之一所述的方法来制备、进一步优选在使用根据权利要求1至11之一所述的转移箔的情况下制备)包括基底和至少一个至少部分布置在所述基底的至少一个表面处的转送层，所述转送层包含至少一个装饰元件，所述转送层的背向所述基底的侧面由至少一个优选经固化的上层构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料，其中所述至少一个优选固化的保护层以根据DIN EN ISO 4624:2016-08中描述的方法(优选使用DeFelsko Corporation公司(Ogdensburg,NY,USA)的
Figure GDA0002470835080000311
AT系列粘附拉力测试仪在使用20mm测试冲头的情况下)测量的在2.5MPa至5MPa、优选2.5MPa至10MPa范围内的粘附力粘附在所述至少一个上层上。
所述基底优选地选自由以下项组成的组：纸，塑料，木材，复合物、尤其织造的或非织造的纤维复合材料或还有层压物，玻璃，金属及其组合。
在下文中将参考附图借助于多个实施例来示例性阐释本发明。在附图中：
图1示出转移箔的示意图
图2示出转移箔的示意图
图3示出转移箔的示意图
图4示出转移箔的示意图
图5示出覆箔物体的示意图。
图6示出覆箔物体的示意图。
图7示出覆箔物体的示意图。
图8示出覆箔物体的示意图。
在本专利申请中使用的缩写“重量％”是指含量数值“重量百分比”。
本发明的转移箔1包括支撑层10、10'和布置在支撑层10、10'上的转送层13、13'、13"，所述转送层包含至少一个装饰元件，转送层13、13'、13"邻接支撑层10、10'具有至少一个上层，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件布置在所述至少一个上层的背向所述支撑层10、10'的侧面上，并且其中所述支撑层10、10'为由聚酯、聚烯烃或其组合、尤其由PET形成的至少一个支撑层11，具有优选10μm至75μm的、进一步优选20μm至40μm的层厚度。
优选地，所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层具有0.5μm至15μm、优选1μm至12μm的厚度。
所述至少一个装饰元件优选布置在至少一个装饰层14中，所述装饰层分别彼此独立地包含UV交联的漆或可热塑性变形的层并且分别彼此独立地为未用颜料着色的、用颜料着色的或经染色的。
进一步优选地，所述至少一个装饰层14的层厚度分别彼此独立地为0.1μm至15μm、进一步优选4至8μm。
在图1中所示的本发明转移箔1的优选实施方式中，所述至少一个装饰元件布置在至少一个装饰层14中。所述至少一个装饰层14布置在转送层13的所述至少一个上层15的背向支撑层10、10'的侧面上。
所述至少一个装饰层14可以包括一个或多个层，所述层完全或部分地布置在转送层13、13'、13"中并优选地选自以下项：透明的和/或有色的漆层、尤其包含一种或多种染料和/或颜料，带有模塑的光学活性表面结构的复制层，反射层尤其不透明的反射层、透明的反射层、金属反射层或介电反射层，光学可变层，增粘剂层，粘合剂层，热粘合剂层，热封粘合剂层，冷粘合剂层，干涉多层系统，体全息层，液晶层尤其胆甾型液晶层，导电层，天线层，电极层，磁性层，磁存储器层，阻挡层和/或上述层中两种或更多种的组合。
例如可以在转送层13、13'、13"的背向支撑层10、10'的表面上布置具有优选0.5μm至10μm、进一步优选1μm至5μm的层厚度的至少一个漆层16。
在图2中所示的本发明转移箔1的优选实施方式中，在转送层13'的背向支撑层10的表面上布置有至少一个漆层16。
所述至少一个装饰层14在图2中所示的优选实施方式中布置在转送层13'的所述至少一个上层15与所述至少一个漆层16之间。
所述至少一个漆层16优选包含至少一种粘合剂或由其组成，所述粘合剂选自由以下项组成的组：物理固化型粘合剂、化学固化型粘合剂、附着粘合剂或其组合。
在所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层15与所述至少一个装饰层14之间优选可以布置有第一增粘剂层17，所述第一增粘剂层优选具有0.1μm至10μm、进一步优选1μm至4μm的层厚度。
第一增粘剂层17优选包含至少一种丙烯酸树脂或由其组成。
在图3中所示的本发明转移箔1的优选实施方式中，在所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层15与所述至少一个装饰层14之间优选可以布置有第一增粘剂层17，其中在转送层13"的背向支撑层10的表面上另外可以布置有至少一个漆层16。
转移箔1优选可以具有优选具有0.1nm至50nm、进一步优选1nm至20nm的层厚度的脱离层12，所述脱离层布置在支撑层11与所述至少一个上层(15)之间。
进一步优选，所述至少一个脱离层12包含至少一种蜡或由其组成。
在图4中所示的本发明转移箔1的优选实施方式中，支撑层10'由至少一个支撑层11和至少一个布置在其上的脱离层12构成。布置在支撑层10'上的转送层13优选由至少一个布置在脱离层12上的上层15和至少一个布置在其上的装饰层14构成。
支撑层10、10'优选以在2cN至50cN范围内、优选5cN至35cN范围内的粘附力布置在所述至少一个上层15上，所述粘附力优选用Zwick公司的测量仪Z006测量。
在用Zwick公司的测量仪Z006来测量支撑层10、10'在所述至少一个上层15上的粘附力时，优选在第一步骤中通过借助于热压将宽度为3.5cm的支撑层以粘附方式施加到塑料板上来制备经覆层的试样。
在测量期间优选在第二步骤中垂直于试样在100mm的长度上将支撑层剥掉。在此，优选用Zwick GmbH&Co.KG(Ulm，DE)的测量仪Z006在所施加的支撑层10mm至90mm长度范围内测量所需的力。
为了测量粘附力，优选将上述测量仪Z006与水平基片接纳器相组合。基片接纳器具有可移动的滑块，测试基底紧固在滑块上。尤其借助于热压在测试基底上施加转移箔1。所施加的转移箔1的支撑层10、10'优选借助于转向辊从水平方向转向到竖直方向并且紧固在上述测量仪处。在测量期间并且在测量仪向支撑层10、10'垂直地尽可能均匀地作用的力期间，带有测试基底的滑块对应地如此被移动或拉动，从而可以将支撑层10、10'从施加到测试基底上的转送层13、13'、13"上剥掉。
本发明的覆箔制品2(在使用根据权利要求1至11之一所述的转移箔1的情况下通过根据权利要求12至17之一所述的方法来制备)包括基底S和至少一个至少部分布置在所述基底S的至少一个表面处的转送层13、13'、13"，所述转送层包含至少一个装饰元件，所述转送层13、13'、13"的背向所述基底S的侧面由至少一个优选经固化的上层15构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层20，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料，其中所述至少一个保护层20以根据DIN EN ISO 4624:2016-08中描述的方法(优选使用DeFelsko Corporation公司(Ogdensburg,NY,USA)的
Figure GDA0002470835080000341
AT系列粘附拉力测试仪在使用20mm测试冲头的情况下)测量的在2.5MPa至5MPa、优选2.5MPa至10MPa范围内的粘附力粘附在所述至少一个上层15上。
附着力的测定可以对应于在DIN EN ISO 4624:2016-08("Beschichtungsstoffe-Abreiβversuch zur Bestimmung der Haftfestigkeit(覆层材料-用于测定粘附强度的撕开实验)"，出版日期2016-08)和DIN EN ISO 16276-1:2007-08("Korrosionsschutzvon Stahlbauten durch Beschichtungssysteme-Beurteilung der Adhasion/Kohasion(Haftfestigkeit)einer Beschichtung und Kriterien für deren Annahme-Teil 1:Abreiβversuch(通过覆层体系对钢结构进行腐蚀防护-覆层的粘附性/内聚力(粘附强度)以及其接受标准-第1部分：撕开实验)"，出版日期2007-08)中说明的方法来进行，例如通过使用DeFelsko Corporation公司(Ogdensburg，NY，USA)的
Figure GDA0002470835080000351
AT粘附强度测试仪，所述测试仪借助于液压力优选测量用于使覆层的指定测试区域从底部脱离所需的力。
所述基底S优选地选自由以下项组成的组：纸，塑料，木材，复合物，玻璃，金属及其组合。
在图5中所示的本发明的覆箔制品2的优选实施方式中，转送层13具有固化的上层15和至少一个装饰层14，所述装饰层部分布置在基底S的至少一个表面处，所述转送层13的背向所述基底S的侧面由至少一个优选经固化的上层15构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层20，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料。
保护层20另外同样布置在基底S上。
转送层13已经通过对在图1或图4中所示的转移箔1的部分热压而与含塑料的基底S结合，其中在结合之后已经将相应的支撑层10或10'从布置在基底S上的转送层13去除。
然后，向转送层13的所述至少一个上层15上施加所述至少一个保护层20通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对转送层13的所述至少一个上层15至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在60℃至160℃范围内的温度下固化来进行。
在图6中所示的本发明的覆箔制品2的优选实施方式中，转送层13具有固化的上层15和至少一个装饰层14，所述装饰层完全布置在基底S的至少一个表面处，所述转送层13的背向所述基底S的侧面由至少一个优选经固化的上层15构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层20，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料。
保护层20仅布置在转送层13上。
转送层13已经通过对在图1或图4中所示的转移箔1的完全热压而与含塑料的基底S结合，其中在结合之后已经将相应的支撑层10或10'从布置在基底S上的转送层13去除。
然后，向转送层13的所述至少一个上层15上施加所述至少一个保护层20通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对转送层13的所述至少一个上层15至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在60℃至160℃范围内的温度下固化来进行。
在图7中所示的本发明的覆箔制品2的优选实施方式中，转送层13具有至少一个固化的上层15和至少一个装饰层14，所述装饰层完全布置在基底S的至少一个表面处，所述转送层13的背向所述基底S的侧面由至少一个优选经固化的上层15构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层20，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料。
上层15具有0.5μm至15μm、优选1μm至12μm的厚度。
将基底S与转移箔的转送层13的至少一个背向支撑层的表面结合通过用至少一种注塑物质完全覆盖在图1或图4中所示的转移箔1的转送层13的由装饰层14构成的表面来进行，所述注塑物质包含热塑性塑料、热固性塑料或其混合物。
在结合之后已经将相应的支撑层10或10'从布置在基底S上的转送层13去除。
然后，向转送层13的所述至少一个上层15上施加所述至少一个保护层20通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对转送层13的所述至少一个上层15至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在60℃至160℃范围内的温度下固化来进行。
在图8中所示的本发明的覆箔制品2的优选实施方式中，转送层13'具有至少一个固化的上层15、至少一个装饰层14和至少一个漆层16，所述漆层完全布置在基底S的至少一个表面处，所述转送层13的背向所述基底S的侧面由至少一个优选经固化的上层15构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层20，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料。
上层15具有0.5μm至15μm、优选1μm至12μm的厚度。
将基底S与转移箔1的转送层13'的至少一个背向支撑层的表面结合通过将在图2中所示的转移箔1的转送层13'的由漆层16构成的表面层压到基底S的至少一个表面上来进行。
然后，向转送层13'的所述至少一个上层15上施加所述至少一个保护层20通过用至少一种含溶剂的、优选可流动的、含聚氨酯的组合物对转送层13'的所述至少一个上层15至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在60℃至160℃范围内的温度下固化来进行。
在图8中所示的本发明的覆箔制品2的优选实施方式具有底切部。
装饰底切部可以用本发明的方法以简单方式用至少一个装饰物且后续用至少一个保护层以简单方式覆层。
为了制备在图1至图4中所示的转移箔1的上层15，例如可以使用以下树脂组合物：
20重量％至90重量％的至少一种粘结剂，例如聚氨酯，
5重量％至25重量％的至少一种共粘结剂，例如丙烯酸酯共聚物，
1重量％至10重量％的至少一种上述交联剂，
0重量％至10重量％的至少一种填料，例如气溶胶，
0重量％至10重量％的至少一种上述添加剂，
10重量至50重量％的至少一种溶剂，例如水，分别相对于所述树脂组合物的总重量。
附图标记清单
1 转移箔
2 覆箔制品
S 基底
10，10' 支撑层
11 支撑层
12 脱离层
13，13'，13" 转送层
14 装饰层
15 上层
16 漆层
17 第一增粘剂层
20 保护层

Claims (19)

1.一种转移箔(1)，包括支撑层(10，10')和布置在所述支撑层(10，10')上的转送层(13，13'，13")，所述转送层包含至少一个装饰元件，
其特征在于，
所述转送层(13，13'，13")邻接所述支撑层(10，10')具有至少一个上层(15)，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件布置在所述至少一个上层(15)的背向所述支撑层(10，10')的侧面上，并且其中所述支撑层(10，10')为由聚酯、聚烯烃或其组合，尤其由PET，形成的至少一个支撑层(11)。
2.根据权利要求1所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层(15)具有0.5μm至15μm的厚度。
3.根据权利要求1至2之一所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层(15)包含至少一种粘结剂或由其组成，所述至少一种粘结剂选自由以下项组成的组：聚氨酯树脂，聚氨酯分散体，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，酚树脂、环氧树脂、聚脲、三聚氰胺树脂、氨基塑料、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂，乙烯基酯树脂及其混合物。
4.根据权利要求1至3之一所述的转移箔(1)，
其特征在于，
在所述至少一个至少局部仍未完全固化的上层(15)与所述至少一个装饰元件之间布置有第一增粘剂层(17)。
5.根据权利要求4所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述第一增粘剂层(17)包含至少一种丙烯酸树脂或者尤其组成并且优选具有0.1μm至10μm的层厚度。
6.根据权利要求1至5之一所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述至少一个装饰元件布置在至少一个装饰层(14)中，所述装饰层分别彼此独立地包含UV交联的漆或可热塑性变形的层并且分别彼此独立地为未用颜料着色的、用颜料着色的或经染色的。
7.根据权利要求1至6之一所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述至少一个包含至少一个装饰元件的装饰层(14)选自由以下项组成的组：透明的和/或有色的漆层、尤其包含一种或多种染料和/或颜料，带有模塑的光学活性表面结构的复制层，反射层尤其不透明的反射层、透明的反射层、金属反射层或介电反射层，光学可变层，光学活性层，干涉多层系统，体全息层，液晶层尤其胆甾型液晶层，导电层，天线层，电极层，磁性层，磁存储器层，阻挡层及其组合。
8.根据权利要求1至7之一所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述转移箔(1)具有至少一个脱离层(12)，所述脱离层具有0.1nm至50nm的层厚度，所述脱离层布置在所述支撑层(11)与所述至少一个上层(15)之间并且优选包含至少一种蜡或由其组合。
9.根据权利要求1至8之一所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述转移箔(1)具有至少一个漆层(16)，所述漆层具有0.5μm至10μm的层厚度，所述漆层布置在所述转送层(13，13'，13")的背向所述支撑层(10，10')的表面上。
10.根据权利要求9所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述至少一个漆层(16)包含至少一种粘合剂或由其组成，所述粘合剂选自由以下项组成的组：物理固化型粘合剂，化学固化型粘合剂，附着粘合剂或其混合物。
11.根据权利要求1至10之一所述的转移箔(1)，
其特征在于，
所述支撑层(10，10')以在2cN至50cN范围内、优选5cN至35cN范围内的粘附力布置在所述至少一个上层(15)上。
12.用于在使用根据权利要求1至11之一所述的转移箔(1)的情况下制备覆箔制品(2)的方法，其中所述转移箔(1)包括支撑层(10，10')和布置在所述支撑层(10，10')上的转送层(13，13'，13")，所述转送层包含至少一个装饰元件(4)，其中该方法包括以下步骤：
a)将基底(S)与所述转送层(13，13'，13")的至少一个背向所述支撑层(10，10')的表面结合，以及
b)将所述支撑层(10，10')从结合到所述基底(S)上的所述转送层(13，13'，13")去除，
c)向所述转送层(13，13'，13")的与所述基底(S)相反的表面上施加至少一个保护层(20)，
其特征在于，
所述转送层(13，13'，13")邻接所述支撑层(10，10')具有至少一个上层(15)，所述上层至少局部仍未完全固化，其中所述至少一个装饰元件布置在所述转送层(13，13'，13")的所述至少一个上层(15)的背向所述支撑层(10，10')的侧面上，并且其中在步骤c)中向所述转送层(13，13'，13")的所述至少一个上层(15)上施加所述至少一个保护层(20)通过用至少一种含溶剂的、含聚氨酯的组合物对所述至少一个上层(15)至少部分包覆注液和/或包覆模制并且后续固化、优选在25℃至180℃范围内的温度下固化来进行。
13.根据权利要求12所述的方法，
其特征在于，
所述至少一种含溶剂的、含聚氨酯的组合物选自由以下项组成的组：含聚氨酯的分散体，含聚氨酯的树脂，聚氨酯溶液，由聚氨酯前体形成的组合物(2组分PUR体系)及其混合物。
14.根据权利要求12至13之一所述的方法，
其特征在于，
在步骤c)中将所述至少一个保护层(20)施加到所述至少一个上层(15)上通过开放式注液、在注塑工具中注液或在2组分工具中注液来进行。
15.根据权利要求12至14之一所述的方法，
其特征在于，
在步骤c)中施加所述至少一个保护层(20)之前和/或期间和/或之后，将所述至少一个保护层(20)改性和/或结构化，优选通过在步骤b)之后向所述至少一个上层(15)上插入/放置颗粒和/或通过在步骤c)中施加期间使用工具结构和/或通过将所述至少一个保护层(20)后续地激光处理、包覆印刷和/或包覆压制。
16.根据权利要求12至15之一所述的方法，
其特征在于，
在步骤a)中将基底(S)与所述转移箔(1)的所述转送层(13，13'，13")的至少一个背向所述支撑层(10，10')的表面结合通过向基底(S)的至少一个表面上粘合、热压、层压或其组合来进行，所述基底优选地选自由以下项组成的组：纸，塑料，木材，复合物，玻璃，金属及其组合。
17.根据权利要求12至16之一所述的方法，
其特征在于，
在步骤a)中将基底(S)与所述转移箔(1)的所述转送层(13，13'，13")的至少一个背向所述支撑层(10，10')的表面结合时，所述转送层(13，13'，13")的背向表面至少部分用至少一种注塑材料覆盖，其中所述转移箔(1)布置在至少一个注塑模具中并且所述至少一个注塑模具用至少一种注塑物质填充，其中所述注塑物质包括热塑性塑料、热固性塑料或其混合物。
18.一种覆箔制品(2)，包括基底(S)和至少一个至少部分布置在所述基底(S)的至少一个表面处的转送层(13，13'，13")，所述转送层包含至少一个装饰元件，
其特征在于，
所述转送层(13，13'，13")的背向所述基底(S)的侧面由至少一个上层(15)构成，在所述上层上布置有具有0.2mm至5mm范围内厚度的至少一个保护层(20)，所述保护层包含至少一种基于聚氨酯的塑料，其中所述至少一个保护层(20)以根据DIN EN ISO 4624:2016-08中描述的方法测量的在2.5MPa至5MPa、优选2.5MPa至10MPa范围内的粘附力粘附在所述至少一个上层(15)上。
19.根据权利要求18所述的覆箔制品(2)，
其特征在于，
所述基底(S)选自由以下项组成的组：纸，塑料，木材，复合物，玻璃，金属及其组合。
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