CN1112326C

CN1112326C - 一种含油废水的处理方法

Info

Publication number: CN1112326C
Application number: CN 99116032
Authority: CN
Inventors: 朱斌; 张兵
Original assignee: Dongguan Industry And Trading Industry Co Ltd; South China University of Technology SCUT
Current assignee: Dongguan Industrial and Trade Corp.; Li Yingting
Priority date: 1999-01-28
Filing date: 1999-01-28
Publication date: 2003-06-25
Anticipated expiration: 2019-01-28
Also published as: CN1231991A

Abstract

本发明涉及一种含油废水的处理方法，它首先开发一种高吸油树脂，并将其直接应用于含油污工业废水和餐饮业油污废水处理。高吸油树脂的组分重量比为乳化剂∶单体∶交联剂∶引发剂＝350～450∶100∶0.1～3∶0.1～2，在45～95℃下乳液聚合反应6～10小时，合成得高吸油树脂；再将废水含油量的5～20%(重量)的高吸油树脂投放于含油废水中，废水中的油污迅速被吸收，经蒸馏回收油品再生树脂重复使用。本法工艺简单，占地面积小，处理综合成本低，符合环保要求。

Description

一种含油废水的处理方法

本发明涉及一种含油废水的处理方法，本发明尤其是涉及一种含油污工业废水(包括含表面浮油、乳化油、机械分散油等工业废水)，餐饮业油污废水的处理方法。

含油废水的处理，因其BOD，COD较高，部分油类降解较难，一直是废水处理中的一个难题；而现有处理方法一般是通过预处理后，进行隔油，然后用生化法进行深度处理，这方法占地面积大，且隔油法只能处理表面浮油，对于分散油或乳化油则必须通过较复杂的设备来处理，另外隔油也不完全，后继生化处理较困难。高吸油树脂是九十年代才出现的一个新的研究方向，研究表明高吸油树脂具有吸收油类品种多，吸油不吸水，体积小，回收方便和吸油后受压不再漏油等优点，是一种自溶胀型吸油材料。为此，国内外正在对其开发、利用进行系统的研究，但均处实验室研究阶段。将高吸油树脂应用于含油废水处理，目前国内外尚未见任何报导。

本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，开发一种利用高吸油树脂处理含油废水的工艺方法，以简化目前仍沿用的含油废水处理工艺，降低处理费用；有价值的油品得以回收再生，树脂可重复使用，无二次污染；解决餐饮业油污废水因其油类粘度大，各类洗涤剂表面活性剂多，处理难度大的问题。

一种含油废水的处理方法，包括以下步骤及其工艺条件：

步骤一：高吸油树脂的合成

A、将非离子表面活性剂溶解于水中，制备成重量百分比浓度为0.1～0.5％的乳化剂；

B、在温度55±5℃下，按乳化剂∶单体∶交联剂∶引发剂重量比为350～450∶100∶0.1～3∶0.1～2的比例依次加料；在此，单体指甲基丙烯酸脂肪醇酯(碳原子数4～18)或/和甲基丙烯酸，交联剂指1，4丁二醇双丙烯酸酯或1，6己二醇双丙烯酸酯，引发剂指过氧化苯甲酰或过氧化环己酮，非离子表面活性剂指聚乙烯醇或明胶或甲基纤维；

C、在温度45～95℃下进行乳液聚合反应6～10小时，即合成得高吸油树脂；

步骤二：含油废水处理

将废水含油量的5～20％(重量)的高吸油树脂投放于含油废水中，根据油在废水中的状况变化选用静置或搅拌或先搅拌后静止，废水中的油污被吸收，BOD\COD降低；

步骤三：油品回收及树脂再生

吸油后的高吸油树脂可在100～200℃下蒸馏回收油品再生树脂，重复使用；也可直接作燃料用。

高吸油树脂也是利用其分子网状结构的伸展来实现吸油保油的性能。因此，高吸油树脂的吸油保油性能与其侧基亲油基团的亲油能力及树脂分子的空间网状结构均有较大的联系。具体说来，树脂侧基上的酯类基团的亲油能力越强，分子网状结构越大，推动力就较大且空间位阻较少，贮油能力也越强，则其吸油保油能力较高；否则，树脂侧基上酯类基团亲油能力越差，分子的网状结构越小，推动力就小，贮油空间较少，树脂的吸油保油能力就越差。因此，本专利重点是研究侧基酯类基团的性质与种类、交联剂的种类及用量、单体配比、引发剂用量等因素对树脂吸油性能的影响。本发明以甲基丙烯酸高碳(8-18个碳原子)脂肪醇酯类、丙烯酸、交联剂等原料合成的高效吸油树脂为主要材料，利用其快速吸油的特性，自废水中直接吸收油品，有效降低BOD，减轻了后继深度处理的难度，且对于大部分油类可直接回收。

本发明与现有技术相比具有如下的优点：

1、首次将高吸油树脂应用于含油污工业废水(包括表面浮油，乳化油及机械分散油等)和餐饮业油污废水处理，防油品渗漏等方面。有效地降低BOD\COD，减轻了后继深度处理的难度；简化了现有处理方法，解决了现有处理方法隔油不完全、后继生化处理较困难的问题，克服了现有处理方法设备复杂、所需面积大等弱点。

2、本发明根据理论研究的结果，选择单体配比、交联剂和引发剂的种类和用量，从改善了传统吸油材料的保油性能(无论是吸附型还是胶化型吸油材料均有吸油后易漏油即保油性差的缺点)，本法制备的高吸油树脂由于是利用分子的空间网状结构保油，在受压时仍可保持在90％以上。

3、本法合成的高吸油树脂质量稳定，吸油量为树脂重量份的5～20倍，合成工艺和废水处理工艺简单，反应时间短，吸油速度快，处理综合成本低。

4、本发明制备的高吸油树脂吸油不吸水，因此适用面广，可适用于乳化油和机械分散油等工业废水处理，特别适宜于水面浮油的回收，使有价值的油品得以回收，树脂也可再生重复使用，不仅回收的油品，可直接作燃料用，不产生二次环境污染，而且变废为二次资源。

5、由于本发明油污废水处理装置占地面积小，而特别适用于城市餐饮业油类废水处理，浮油能在短时间内能全部直接吸收，吸收率高达97％以上，处理后的废水含油小于15mg/l，可达直接排放标准。

图1为含油废水的处理方法主要工艺流程方框图。

结合工艺流程方框图和实施例对本发明作进一步的详述：

实施例1：含废机械油的洗涤废水处理

首先将1.2克明胶溶于500克自来水中，在回流下充分溶解，降温至55℃，加入100克甲基丙烯酸脂肪醇酯(其中十二碳40％，十四碳30％，其余为十六至十八碳)，5克甲基丙烯酸丁酯，1克双丙烯酸丁二醇酯与1克过氧化苯甲酰，在85℃下反应6小时制得高吸油树脂A；然后以此树脂处理机械除杂后的含3～5％(重量)废机械油的洗涤废水，每公斤废水投入高吸油树脂10克后，静置15分钟，水面浮油全部吸收，无明显油污，吸油后树脂聚成粘块状，以80目滤网滤出树脂，树脂在150℃下减压蒸馏再生，回收机械油，废水化验后，含油小于5mg/l，油的吸收率大于99.5％(如此废水无其它废物时，无须深度处理)，可达标排放。

实施例2：餐饮业废水处理

高吸油树脂A的合成同上述实施例1，某酒店废水中含油类等有机物质4～7％，将用量为废水量的1％的高吸油树脂A投入废水池，在室温25℃以上时，静置30分钟，油类全部直接被吸油；在25℃以下或油类粘度大于20,000厘泊时，可加入废水量的3％的柴油帮助吸收，提高处理速度，处理后的废水含油小于15mg/l，油品吸收率高于97％，此酒店在营业扩大一倍的情况下，原有的处理设备完全可以处理多出的一倍以上的废水，无需增加新的设备投资。

实施例3：松节油脂废水处理

首先将1.5克聚乙烯醇(PVA-1799)溶于500克水中，单体甲基丙烯酸脂肪醇酯100克，1，6己二醇双丙烯酸酯2克，过氧化环己酮2克，制得高吸油树脂B；以高吸油树脂B处理某工厂松节油脂废水，废水含油1000～1500mg/l，处理时，首先加入甲苯3g/l，再加入树脂3g/l，在150rpm下搅拌10分钟，静置5分钟，水面无明显油污，化验结果废水含油降至15mg/l，松节油脂的回收率高于99％；回收树脂经减压分馏后，回收甲苯与松节油脂，树脂回用。

Claims

1、一种含油废水的处理方法，其特征在于该法包括以下步骤及其工艺条件：

步骤一：高吸油树脂的合成

A、将非离子表面活性剂溶解于水中，制备成重量百分比浓度为0.1～0.5％的乳化剂，所述非离子表面活性剂指聚乙烯醇或明胶或甲基纤维；

B、在温度55±5℃下，按乳化剂∶单体∶交联剂∶引发剂重量比为350～450∶100∶0.1～3∶0.1～2的比例依次加料；所述单体指碳原子数4～18的甲基丙烯酸脂肪醇酯或/和甲基丙烯酸，交联剂指1，4丁二醇双丙烯酸酯或1，6己二醇双丙烯酸酯，引发剂指过氧化苯甲酰或过氧化环己酮；

步骤二：含油废水处理

将按重量百分比计废水含油量的5～20％的高吸油树脂投放于含油废水中，静置5～90分钟，废水中的油污被吸收，BOD\COD降低。

2、根据权利要求1所述的一种含油废水处理方法，其特征在于在加入高吸油树脂之前或者同时，在废水中加入助吸收溶剂，助吸收溶剂指低分子量烷烃，酚烃。

3、根据权利要求1或2所述的一种含油废水的处理方法，其特征在于吸油后的高吸油树脂在低温100～200℃蒸馏回收油品再生树脂，重复使用。

4、根据权利要求1所述的一种含油废水处理方法，其特征在于将按重量百分比计废水含油量的5～20％的高吸油树脂投放于含油废水中，搅拌或搅拌后静置。

5、根据权利要求1所述的一种含油废水处理方法，其特征在于经滤网滤出树脂，可直接作燃料用。