CN111226974A - 一种防除非耕地杂草的组合物及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于防除非耕地杂草的除草组合物。具体涉及一种包括草甘膦或其盐、二甲四氯或其盐和草铵膦或其盐的除草组合物。草甘膦、二甲四氯与草铵膦三者重量比范围选自10‑200:1‑50:1‑50,优选20‑150:1‑30:1‑30,进一步优选20‑120:1‑21:2‑22,尤其是260‑1060:8‑208:20‑220。最优选260:208:220、460:158:170、660:108:120、860:58:70、1060:8:20。活性成分含量之和为所述组合物总重量的1%~99%,优选10‑95%。所述组合物可制备成适用于农业生产的水溶性粒剂、水乳剂或微乳剂等剂型,尤其是水溶性粒剂。所述组合物用于防除非耕地杂草,特别是马唐(Echinochloacrusgalli(L.)Beauv.)、牛筋草(Eleusine indica(L.)Gaertn.)等。
Description
技术领域
本发明属于农药复配技术领域,同时涉及具体的剂型加工工艺,以及非耕地杂草的防除用途和方法。
背景技术
草甘膦,英文通用名Glyphosate,非选择性除草剂,其主要作用方式是阻断5-烯醇丙酮莽草酸-3-膦酸(EPSP)盐合成酶的活性。
草铵膦,英文通用名Glufosinate,化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-D,L-高丙氨酸,通过抑制GS的合成,阻止谷氨酰胺合成,造成了氮代谢紊乱和铵离子积累,植物光合作用不能正常进行,最终导致植物枯萎死亡。主要用于果园葡萄园非耕地等防除牛筋草马唐狗尾草等一年生和多年生禾本科杂草,以及阔叶杂草和莎草科杂草。
二甲四氯,英文通用名MCPA,一种苯氧乙酸类选择性激素型除草剂,易被根部和叶部吸收,主要用于水稻、小麦、草坪和非耕地防除多种一年生和多年生阔叶杂草。
在众多除草剂中,草甘膦是杂草产生抗性缓慢的品种,使用了20年却并未造成杂草产生抗性,但从广泛推广抗草甘膦作物以来,免耕面积扩大,大大改变了除草剂应用状况,每年多次使用草甘膦,包括播种前及出苗后多次处理,造成选择性压力大大增强,促进对草甘膦抗性或耐性杂草发展,杂草对草甘膦的抗性日益成为问题。同时,草甘膦在应用中,研究人员发现对于部分多年生的恶性杂草,草甘膦去除效果不好。
发明内容
为解决上述问题,本申请发明人通过前期研究发现,草铵膦或其盐、二甲四氯与草甘膦或其盐进行复配,在非耕地防除恶性杂草具有很好的效果。
本申请的另一方面,发明人通过大量试验筛选出一系列助剂,通过特定助剂结合特定工艺制备得到性能优异的制剂,满足产品上市需求。
本申请的另一方面,提供一种防除非耕地杂草的方法。
本申请具体采用的技术方案如下:
一种含有草甘膦的除草组合物,包括草甘膦、二甲四氯与草铵膦,三者重量比范围选自 10-200:1-50:1-50,优选20-150:1-30:1-30,进一步优选20-120:1-21:2-22,尤其是260-1060:8-208:20-220。最优选260:208:220、460:158:170、660:108:120、860:58:70、1060:8:20。活性成分含量之和为所述组合物总重量的1%~99%,优选10-95%。
所述组合物可制备成适用于农业生产的水溶性粒剂、水乳剂或微乳剂等剂型。按照本领域技术人员已知的剂型加工工艺配制上述剂型时还需要筛选多种与其剂型相适应助剂。尽管发明人在此表述按照本领域技术人员已知的剂型加工工艺制备成相应剂型,但作为本领域技术人员知道,制备一款性能稳定、药效突出的制剂绝非易事。助剂的筛选也绝非仅仅是根据原药的理化性质即可筛选得到这么简单。以下助剂是发明人通过分析草甘膦、二甲四氯与草铵膦的理化性质、剂型加工理论结合多年剂型加工经验初选得出。
配制可溶性粒剂可选择的助剂包括:润湿分散剂如十二烷基苯磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐或木质素磺酸盐;崩解剂如硫酸铵或聚乙烯吡咯烷酮;粘结剂如聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠或蔗糖;填料如有机膨润土等。
配制水乳剂可选择的助剂包括:乳化剂如壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名:失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、 TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#或农乳400#;溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮或溶剂油(牌号: S-150、S-180、S-200);稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷或环氧大豆油;防冻剂:乙二醇、丙二醇、甘油、尿素或无机盐;增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土或硅酸镁铝;防腐剂如苯甲酸或苯甲酸钠;水为去离子水。
配制微乳剂可选择的助剂包括:乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#或农乳400#;溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮或溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯或环氧氯丙烷;水为去离子水。
本发明有益的技术效果:
对单剂相比,在对应单剂用量降低的情况下,能够获得更好的防除效果,对非耕地恶性杂草表现出显著的增效作用。
制备的可溶性粒剂性质稳定,药效佳,符合农药制剂田间施用的安全性要求。
具体实施方式
(一)室内生物测定
1.供试药剂与供试材料
95%草甘膦(Glyphosate)原药,安徽远景作物保护有限公司提供;
96%2甲4氯(MCPA)原药,安徽远景作物保护有限公司提供;
95%草铵膦(Glufosinate-ammonium)原药,安徽远景作物保护有限公司提供。
马唐[Echinochloacrusgalli(L.)Beauv.]:安徽远景作物保护有限公司田间收集种子保存;
牛筋草[Eleusine indica(L.)Gaertn.]:安徽远景作物保护有限公司田间收集种子保存;
小飞蓬[Monochoriapauciflora(Bl.)Kunth.]:安徽远景作物保护有限公司田间收集种子保存;
藜[Chenopodium album L.]:安徽远景作物保护有限公司田间收集种子保存。
2.试验方法
2.1试验处理设计
(1)草甘膦260g(a.i.)/hm2
(2)草甘膦460g(a.i.)/hm2
(3)草甘膦660g(a.i.)/hm2
(4)草甘膦860g(a.i.)/hm2
(5)草甘膦1060g(a.i.)/hm2
(6)2甲4氯8g(a.i.)/hm2
(7)2甲4氯58g(a.i.)/hm2
(8)2甲4氯108g(a.i.)/hm2
(9)2甲4氯158g(a.i.)/hm2
(10)2甲4氯208g(a.i.)/hm2
(11)草铵膦20g(a.i.)/hm2
(12)草铵膦70g(a.i.)/hm2
(13)草铵膦120g(a.i.)/hm2
(14)草铵膦170g(a.i.)/hm2
(15)草铵膦220g(a.i.)/hm2
(16)草甘膦260g+2甲4氯208g+草铵膦220g(a.i.)/hm2
(17)草甘膦460g+2甲4氯158g+草铵膦170g(a.i.)/hm2
(18)草甘膦660g+2甲4氯108g+草铵膦120g(a.i.)/hm2
(19)草甘膦860g+2甲4氯58g+草铵膦70g(a.i.)/hm2
(20)草甘膦1060g+2甲4氯8g+草铵膦20g(a.i.)/hm2
(21)CK 2.2药剂对马唐的活性试验
按2.1设计处理剂量配制药液,先配置各药剂的母液:用万分之一电子天平分别称取 0.8421g 95%草甘膦原药、0.1563g 96%2甲4氯原药和0.1579g 95%草铵膦原药于容量瓶中,草甘膦原药用植物源高效助剂SDP溶解后再用0.5%吐温80水溶液定容至100mL,得8000mg/L草甘膦母液;2甲4氯原药和草铵膦原药分别用5mL甲醇和水溶解后定容至100 mL,分别得1500mg/L 2甲4氯母液和1500mg/L草铵膦母液待用。每处理重复四次,具体配制方法见表1。
表1草甘膦、2甲4氯、草铵膦各处理药剂的配置方法(0.25m2的用药量)
马唐种子浸种催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m2的盆内,每盆播100粒,覆土后以底部灌溉方式进行保湿,待长至3叶1心期进行处理。用POTTER精密实验室喷雾塔喷施药液,喷液量为每处理50ml,药后保持土壤湿润,并设清水空白对照。每处理重复4次,药后21天称取各处理马唐地上部分鲜重,计算各处理地上部分生长的抑制百分率(鲜重防效),用Colby法评价三者混用对马唐的联合作用类型。混用除草剂的理论存活率按以下公式计算:
E0=A×B×C×…N/100(N-1)(本试验为三元复配,故E0=A×B×C/10000)
式中:
A为单用除草剂1时的杂草存活率;
B为单用除草剂2时的杂草存活率;
C为单用除草剂3时的杂草存活率;
N为混用的除草剂品种数量;
E1为使用除草剂实际获得的鲜重防效,E为使用除草剂实际获得的鲜重存活率,E=100-E1; E0-E>10%为增效作用;E0-E<-10%为拮抗作用;E0-E值介于±10%为相加作用。
2.3药剂对牛筋草的活性试验
牛筋草种子浸种后催芽点播于装有泥土的截面积0.25m2的盆内,其余同2.2。
2.4药剂对小飞蓬的活性试验
小飞蓬种子浸种后催芽点播于装有泥土的截面积0.25m2的盆内,其余同2.2。
2.5药剂对藜的活性试验
藜种子浸种后催芽点播于装有泥土的截面积0.25m2的盆内,其余同2.2。
3结果与分析
3.1混剂对马唐的联合作用
表2草甘膦、二甲四氯和草铵膦复配对马唐的室内药效评价(药后21d)
3.2混剂对牛筋草的联合作用
表3草甘膦、2甲4氯和草铵膦复配对牛筋草的配方筛选(药后21d)
3.3混剂对小飞蓬的联合作用
表4草甘膦、2甲4氯和草铵膦复配对小飞蓬的配方筛选(药后21d)
3.5混剂对藜的联合作用
表4草甘膦、2甲4氯和草铵膦复配对藜的配方筛选(药后21d)
4结论
草甘膦对马唐、牛筋草、小飞蓬和藜活性高;2甲4氯在试验剂量范围内对小飞蓬和藜均有一定活性,对马唐和牛筋草无效;草铵膦在试验剂量范围内对马唐、牛筋草、小飞蓬和藜均有一定活性。草甘膦、2甲4氯和草铵膦混配后对马唐、牛筋草、小飞蓬和藜的联合作用为协同作用。因此,三者混配防治非耕地杂草是可行的。
综合考虑生产成本,除草效果,联合作用情况,在进行产品的复配生产时选用草甘膦、 2甲4氯和草铵膦有效成分之比为660:108:120(55:9:10)的比例进行复配。
(二)制剂实施例
示例制剂:74%草甘膦·2甲4氯·草铵膦可溶粒剂的制备
将计量好的95%草甘膦原药578.9kg、95%2甲4氯原药94.7kg、95%草铵膦原药105.3 kg、助剂(十二烷基苯磺酸钠50kg、萘磺酸钠甲醛缩合物40kg、硫酸铵30kg、聚乙二醇20kg)、填料81.1kg,经混料机混合后,进入气流粉碎机粉碎,达到标准要求后,加水再混合经旋流流化床造粒机造粒,压缩空气干燥,检测合格后进行包装入库。
生产工艺:
1、投料,按照先液体后固体的原则
2、搅拌,预混合,搅拌1h左右使物料充分混合,此步为关键控制点。
3、充分混合后开始气流粉碎机粉碎,达到标准要求后,加水再混合经旋流流化床造粒机造粒。
4、对造粒后的半成品进行压缩空气干燥后筛分。
5、筛分后再进行检测,按企业标准检测各项指标。
6、分析检测合格分装,不合格重新返工进行重加工
7、计量检测合格入库,不合格则需重新返工包装或搅拌混合
8、以上关键点即为分析监控点,需取样分析,合格进入下一工序,不合格则返工处理。
74%草甘膦·2甲4氯·草铵膦可溶粒剂控制项目指标
(三)田间药效试验
试验项目名称:74%草甘膦·2甲4氯·草铵膦可溶粒剂防除非耕地杂草总草田间药效试验调查对象:香附子(Cyperus rotundus)、谷莠子(Setaria viridis)、马齿苋(Portulaca oleracea)、凹头苋(Amaranthus ascendens)。
供试药剂:
施药时间杂草生长旺盛期,用背负式手动喷雾器均匀茎叶喷雾,用水量为600升/公顷。适宜施药时期和用量:田间推荐使用剂量为80~160克/亩(888~1776ga.i./hm2)。使用时期为杂草生长旺盛期。
施药后14天调查每小区杂草株数,计算株防效。药后第28天,调查每小区杂草株数并称取鲜重,计算株防效和鲜重防效。
试验结果:
试验结果说明,74%草甘膦·2甲4氯·草铵膦可溶粒剂是对非耕地杂草(香附子、谷莠子、凹头苋、马齿苋等)有较好的防除效果,可以作为非耕地除草剂大面积推广应用。
Claims (8)
1.一种用于防除非耕地杂草的含草甘膦的除草组合物,其特征在于:活性成分包括A、B和C三种组分,其中A为草甘膦或其盐,B为二甲四氯,C为草铵膦或其盐。
2.根据权利要求1所述的除草组合物,其特征在于:A、B、C三者重量比范围选自10-200:1-50:1-50,优选20-150:1-30:1-30,进一步优选20-120:1-21:2-22,尤其是260-1060:8-208:20-220。
3.根据权利要求1或2所述的除草组合物,活性成分的重量比为260:208:220、460:158:170、660:108:120、860:58:70或1060:8:20。
4.根据权利要求1-3任一项所述的除草组合物,其特征在于:活性成分的重量百分含量范围1%~99%,优选10-95%。
5.根据权利要求4所述的除草组合物,其特征在于:所述除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
6.根据权利要求5的除草组合物,其特征在于:所述剂型为可溶性粒剂。
7.权利要求1-6任一项所述的除草组合物在防除非耕地杂草中的应用。
8.根据权利要求7所述应用,所述杂草为马唐(Echinochloacrusgalli(L.)Beauv.)、牛筋草(Eleusine indica(L.)Gaertn.)、小飞蓬(Monochoriapauciflora(Bl.)Kunth.)、藜(ChenopodiumalbumL.)、香附子(Cyperus rotundus)、谷莠子(Setaria viridis)、马齿苋(Portulaca oleracea)和凹头苋(Amaranthus ascendens)。
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