CN111195216A - 一种皮肤护理膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸10‑20份、水合乙酰丙酮锶0.1‑0.3份、异胡薄荷醇2‑4份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚3‑5份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物5‑10份、透明质酸1‑3份、引发剂0.02‑0.05份。本发明还公开了所述皮肤护理膜的制备方法。本发明公开的皮肤护理膜生物相容性好，强度足，透气性佳，皮肤护理效果显著，能有效预防伤口感染、加快伤口愈合、促进皮肤生长、减少瘢痕，另外，其还具有美白、抗皮肤衰老等多种功能。

Description

一种皮肤护理膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及护理材料制备技术领域，尤其涉及一种皮肤护理膜及其制备方法。

背景技术

近年来，随着来自生活和工作压力的增加、年龄的增长及环境问题的日益严峻，越来越多的人特别是有爱美之心的现代女性一直受困于皮肤的衰老、皱纹和松弛的出现、失去弹性和光泽的问题。为了改变这一现状，她们把希望寄托于美容护肤品，希望美容护肤品能够还原她们的年轻和健康，使得她们的皮肤变得更具光泽、弹性，无色斑。作为众多美容护肤品中的一个品类，皮肤护理膜由于具有补水、镇定、美白和促进伤口愈合的作用，引起了人们的广泛关注。

在日常生活中，皮肤除了会出现正常衰老外，还常伴有皮肤受损的情况发生，比如烧烫伤、急慢性皮肤溃疡、划伤、擦伤及手术伤口，临床上由于皮肤受损而易引发组织炎症、溃疡，若处理不及时，还会造成截肢的风险。市面上的皮肤护理膜虽然能改善健康皮肤外观，但是对受创皮肤的护理效果却并不明显。在使用过程中现有技术中的皮肤护理膜常会出现撕裂，或因粘附不牢，强度太差，或因抗原性太强，刺激性大，或因通透性能不好，易感染，或因阻碍自生体皮生长，疤痕累累，或因原料来源不易，成本太高，或因工艺繁琐，制造困难，贮存不易，除此之外，这些皮肤护理膜还或多或少存在功能单一、生物相容性和抗菌抗感染性能不佳，护理效果有待进一步提高，不能很好地达到防止细菌侵染的作用，容易引发伤口炎症、化脓，不便于观察创面恢复情况，不利于及时治疗的缺陷。

申请公开号为CN103705410A的中国发明专利公开了一种含有海洋生物成分的手部皮肤护理膜，按重量百分数计配比如下：海洋生物杀菌剂2-5％；海藻多糖2-5％；海藻粉5-10％；液态羊毛脂4-10％；甘油4-8％；十六醇4-6％；香精适量；余量为纯净水；无纺布手套或乳胶手套。此发明含有海洋生物活性物质：海藻多糖、海藻粉，使用后，可迅速增加手部皮肤的保水性、紧缩性及弹性；含有的海洋生物杀菌剂有着高效的杀菌效果，可杀灭手部致病菌。但是这些有效成分均是涂布于无纺布或其他纺织品介质之上，因粘附不牢，强度太差，护理效果较差，涂布后影响透气性，影响创面愈合和舒适性。

因此，开发一种对皮肤护理效果好，生物相容性佳，能有效预防伤口感染、加快伤口愈合、促进皮肤生长、减少瘢痕，透气性和适用舒适性好，临床实用性强的皮肤护理膜显得尤为重要，对促进护理材料行业的发展具有非常重要的意义。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种皮肤护理膜及其制备方法，该制备方法简单易操作，制备成本低廉，制备条件温和，对设备依赖性小，耗时短耗能少，制备效率和成品合格率高，适合连续工业化生产，临床实用性较强；制备得到的皮肤护理膜生物相容性好，强度足，透气性佳，皮肤护理效果显著，能有效预防伤口感染、加快伤口愈合、促进皮肤生长、减少瘢痕，另外，其还具有美白、抗皮肤衰老等多种功能。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸10-20份、水合乙酰丙酮锶0.1-0.3份、异胡薄荷醇2-4份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚3-5份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物5-10份、透明质酸1-3份、引发剂0.02-0.05份。

进一步地，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮中的至少一种。

进一步地，所述离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、催化剂、高沸点溶剂加入到高压反应釜中，用氮气或惰性气体置换釜内空气，然后在温度240-270℃、绝压压力50KPa-100KPa的条件下进行酯化反应，当出水量达到理论量时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在250-280℃之间，搅拌反应10-15h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品3-7次，后旋蒸除去乙醇，得到中间产物；

步骤S2：将经过步骤S1制成的中间产物溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入(S)-3-氯-1,2-丙二醇，在40-60℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去N-甲基吡咯烷酮，再用乙醚洗涤产物3-6次，最后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物。

优选地，步骤S1中所述聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:(0.4-0.6):(7-10)。

优选地，所述催化剂为钛酸四丁酯、二氧化钛、氯化钛中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的一种。

优选地，步骤S2中所述中间产物、N-甲基吡咯烷酮、(S)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:(6-10):1。

进一步地，所述乙烯基改性超支化聚赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：将超支化聚赖氨酸加入到四氢呋喃中，然后加入(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉，在25-35℃下搅拌反应10-15小时，反应结束后，旋蒸除去四氢呋喃，得到乙烯基改性超支化聚赖氨酸。

优选地，所述超支化聚赖氨酸、四氢呋喃、(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉的质量比为(3-5):(10-18):1:(0.2-0.4)。

本发明的另一个目的在于，提供一种所述皮肤护理膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合均匀后得到混合料，然后将混合料加入到质量为混合料质量的19-30倍的N,N-二甲基乙酰胺中，混合均匀形成溶液，然后将溶液浇注于模具中，再将模具置于70-80℃下的鼓风干燥箱中8-12小时，后将得到的膜在水中浸泡10-20小时，然后在乙醇中浸泡3-5小时，最后取出并置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，接着再利用γ射线辐射消毒使其达到无菌状态，得到皮肤护理膜。

采用上述技术方案所产生的有益效果在于：

(1)本发明提供的一种皮肤护理膜，制备方法简单易操作，制备成本低廉，制备条件温和，对设备依赖性小，耗时短耗能少，制备效率和成品合格率高，适合连续工业化生产，临床实用性较强。

(2)本发明提供的一种皮肤护理膜，克服了现有技术中的皮肤护理膜常会出现撕裂，或因粘附不牢，强度太差，或因抗原性太强，刺激性大，或因通透性能不好，易感染，或因阻碍自生体皮生长，疤痕累累，或因原料来源不易，成本太高，或因工艺繁琐，制造困难，贮存不易，功能单一、生物相容性和抗菌抗感染性能不佳，护理效果有待进一步提高的缺陷，具有生物相容性好，强度足，透气性佳，皮肤护理效果显著，能有效预防伤口感染、加快伤口愈合、促进皮肤生长、减少瘢痕的优点，另外，其还具有美白、抗皮肤衰老等多种功能。

(3)本发明提供的一种皮肤护理膜，添加乙烯基改性超支化聚赖氨酸，这种具有独特的支化结构的物质，分子之间无缠结，并且含有大量的端乙烯基，因此表现出高溶解度、低黏度、高的化学反应活性，成膜性能好，端乙烯基在制膜阶段易在引发剂的作用下与其他含乙烯基的单体发生共聚交联反应，形成三维网络结构，有效改善了皮肤护理膜的机械力学性能和综合性能；且这种物质生物相容性好，无毒无害，与皮肤接触，舒适性好；通过乙烯基改性，引入噻唑结构，能赋予皮肤护理膜优异的抗菌抗感染性能。

(4)本发明提供的一种皮肤护理膜，添加含乙烯基的单体水合乙酰丙酮锶，使得膜分子链上引入锶元素，与皮肤接触后，能增强免疫力，抗癌，抗氧化能力，能有效预防皮肤衰老，具有极好的美容作用；通过有机物以化学键的形式将这种元素引入膜中，能提高性能稳定性；异胡薄荷醇结构的引入，能改善生物相容性，使得有效成分易向皮肤内渗透，有效改善促进创面愈合性能。

(5)本发明提供的一种皮肤护理膜，离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物和透明质酸通过离子交换连接在一起，提高了性能稳定性，在分子链上引入咪唑盐，进一步改善了抗菌抗感染能力，聚碳酸酯结构的引入不仅能改善膜的生物相容性，还能使得其更趋于透明，有利于观察创面愈合情况，利于及时有效治疗；通过离子化引入活性羟基，易与缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚上的环氧基反应，而缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚上又带有乙烯基，能在制膜阶段，发生共聚反应，形成三维网络结构，使得整个膜各组分均以化学键连接，有效改善了膜的综合性能。

具体实施方式

为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

实施例中所述原料均为商业购买；所述超支化聚赖氨酸支化度为0.5，为预先制备，制备方法参见：李攀，董常明，基于酸-碱动态化学的超支化聚赖氨酸的合成[J].高分子学报,2018(1):63-71；所述缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚为预先制备，制备方法参见：中国发明专利CN101928389B实施例1；所述聚碳酸酯二醇为日本旭化成T5652，数均分子量2000。

实施例1

一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸10份、水合乙酰丙酮锶0.1份、异胡薄荷醇2份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚3份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物5份、透明质酸1份、偶氮二异丁腈0.02份。

所述离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、钛酸四丁酯、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，然后在温度240℃、绝压压力50KPaa的条件下进行酯化反应，当出水量达到理论量时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在250℃之间，搅拌反应10h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品3次，后旋蒸除去乙醇，得到中间产物；所述聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、钛酸四丁酯、二甲亚砜的摩尔比为1:1:0.4:7；

步骤S2：将经过步骤S1制成的中间产物溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入(S)-3-氯-1,2-丙二醇，在40℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去N-甲基吡咯烷酮，再用乙醚洗涤产物3次，最后置于真空干燥箱80℃下干燥至恒重，得到离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物；所述中间产物、N-甲基吡咯烷酮、(S)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:6:1。

所述乙烯基改性超支化聚赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：将超支化聚赖氨酸30g加入到四氢呋喃100g中，然后加入(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸10g、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉2g，在25℃下搅拌反应10小时，反应结束后，旋蒸除去四氢呋喃，得到乙烯基改性超支化聚赖氨酸。

一种所述皮肤护理膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合均匀后得到混合料，然后将混合料加入到质量为混合料质量的19倍的N,N-二甲基乙酰胺中，混合均匀形成溶液，然后将溶液浇注于模具中，再将模具置于70℃下的鼓风干燥箱中8小时，后将得到的膜在水中浸泡10小时，然后在乙醇中浸泡3小时，最后取出并置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重，接着再利用γ射线辐射消毒使其达到无菌状态，得到皮肤护理膜。

实施例2

一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸13份、水合乙酰丙酮锶0.15份、异胡薄荷醇2.5份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚3.5份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物6份、透明质酸1.5份、偶氮二异庚腈0.03份。

所述离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、二氧化钛、N,N-二甲基甲酰胺加入到高压反应釜中，用氦气置换釜内空气，然后在温度250℃、绝压压力65KPa的条件下进行酯化反应，当出水量达到理论量时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在260℃之间，搅拌反应11h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品4次，后旋蒸除去乙醇，得到中间产物；所述聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、二氧化钛、N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:0.45:8。

步骤S2：将经过步骤S1制成的中间产物溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入(S)-3-氯-1,2-丙二醇，在45℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去N-甲基吡咯烷酮，再用乙醚洗涤产物4次，最后置于真空干燥箱82℃下干燥至恒重，得到离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物；所述中间产物、N-甲基吡咯烷酮、(S)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:7:1。

所述乙烯基改性超支化聚赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：将超支化聚赖氨酸35g加入到四氢呋喃120g中，然后加入(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸10g、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉2.5g，在27℃下搅拌反应11小时，反应结束后，旋蒸除去四氢呋喃，得到乙烯基改性超支化聚赖氨酸。

一种所述皮肤护理膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合均匀后得到混合料，然后将混合料加入到质量为混合料质量的22倍的N,N-二甲基乙酰胺中，混合均匀形成溶液，然后将溶液浇注于模具中，再将模具置于73℃下的鼓风干燥箱中9小时，后将得到的膜在水中浸泡12小时，然后在乙醇中浸泡3.5小时，最后取出并置于真空干燥箱88℃下干燥至恒重，接着再利用γ射线辐射消毒使其达到无菌状态，得到皮肤护理膜。

实施例3

一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸15份、水合乙酰丙酮锶0.2份、异胡薄荷醇3份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚4份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物7.5份、透明质酸2份、过氧化苯甲酰0.035份。

所述离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、氯化钛、N,N-二甲基乙酰胺加入到高压反应釜中，用氖气置换釜内空气，然后在温度255℃、绝压压力80KPa的条件下进行酯化反应，当出水量达到理论量时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在265℃之间，搅拌反应13h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品5次，后旋蒸除去乙醇，得到中间产物；所述聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、氯化钛、N,N-二甲基乙酰胺的摩尔比为1:1:0.5:8.5；

步骤S2：将经过步骤S1制成的中间产物溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入(S)-3-氯-1,2-丙二醇，在50℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去N-甲基吡咯烷酮，再用乙醚洗涤产物5次，最后置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重，得到离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物；所述中间产物、N-甲基吡咯烷酮、(S)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:8:1。

所述乙烯基改性超支化聚赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：将超支化聚赖氨酸40g加入到四氢呋喃160g中，然后加入(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸10g、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉3g，在30℃下搅拌反应13小时，反应结束后，旋蒸除去四氢呋喃，得到乙烯基改性超支化聚赖氨酸。

一种所述皮肤护理膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合均匀后得到混合料，然后将混合料加入到质量为混合料质量的23倍的N,N-二甲基乙酰胺中，混合均匀形成溶液，然后将溶液浇注于模具中，再将模具置于75℃下的鼓风干燥箱中10小时，后将得到的膜在水中浸泡15小时，然后在乙醇中浸泡4小时，最后取出并置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，接着再利用γ射线辐射消毒使其达到无菌状态，得到皮肤护理膜。

实施例4

一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸18份、水合乙酰丙酮锶0.25份、异胡薄荷醇3.5份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚4.5份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物9份、透明质酸2.8份、引发剂0.04份；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮按质量比1:2:3:2混合而成；

所述离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、催化剂、高沸点溶剂加入到高压反应釜中，用氩气置换釜内空气，然后在温度265℃、绝压压力90KPa的条件下进行酯化反应，当出水量达到理论量时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在275℃之间，搅拌反应14h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品6次，后旋蒸除去乙醇，得到中间产物；所述聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:0.55:9；所述催化剂为钛酸四丁酯、二氧化钛、氯化钛按质量比1:3:4混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:1:3:2混合而成；

步骤S2：将经过步骤S1制成的中间产物溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入(S)-3-氯-1,2-丙二醇，在55℃下搅拌反应5.8小时，后旋蒸除去N-甲基吡咯烷酮，再用乙醚洗涤产物6次，最后置于真空干燥箱88℃下干燥至恒重，得到离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物；所述中间产物、N-甲基吡咯烷酮、(S)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:9.5:1。

所述乙烯基改性超支化聚赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：将超支化聚赖氨酸48g加入到四氢呋喃175g中，然后加入(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸10g、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉3.8g，在34℃下搅拌反应14.5小时，反应结束后，旋蒸除去四氢呋喃，得到乙烯基改性超支化聚赖氨酸。

一种所述皮肤护理膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合均匀后得到混合料，然后将混合料加入到质量为混合料质量的28倍的N,N-二甲基乙酰胺中，混合均匀形成溶液，然后将溶液浇注于模具中，再将模具置于78℃下的鼓风干燥箱中11小时，后将得到的膜在水中浸泡19小时，然后在乙醇中浸泡4.5小时，最后取出并置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重，接着再利用γ射线辐射消毒使其达到无菌状态，得到皮肤护理膜。

实施例5

一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸20份、水合乙酰丙酮锶0.3份、异胡薄荷醇4份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚5份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物10份、透明质酸3份、过氧化环己酮0.05份。

所述离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、钛酸四丁酯、N-甲基吡咯烷酮加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，然后在温度270℃、绝压压力100KPa的条件下进行酯化反应，当出水量达到理论量时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在280℃之间，搅拌反应15h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品7次，后旋蒸除去乙醇，得到中间产物；所述聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、钛酸四丁酯、N-甲基吡咯烷酮的摩尔比为1:1:0.6:10；

步骤S2：将经过步骤S1制成的中间产物溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入(S)-3-氯-1,2-丙二醇，在60℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去N-甲基吡咯烷酮，再用乙醚洗涤产物6次，最后置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物；所述中间产物、N-甲基吡咯烷酮、(S)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:10:1。

所述乙烯基改性超支化聚赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：将超支化聚赖氨酸50g加入到四氢呋喃180g中，然后加入(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸10g、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉4g，在35℃下搅拌反应15小时，反应结束后，旋蒸除去四氢呋喃，得到乙烯基改性超支化聚赖氨酸。

一种所述皮肤护理膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合均匀后得到混合料，然后将混合料加入到质量为混合料质量的30倍的N,N-二甲基乙酰胺中，混合均匀形成溶液，然后将溶液浇注于模具中，再将模具置于80℃下的鼓风干燥箱中12小时，后将得到的膜在水中浸泡20小时，然后在乙醇中浸泡5小时，最后取出并置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重，接着再利用γ射线辐射消毒使其达到无菌状态，得到皮肤护理膜。

对比例1

本例提供一种皮肤护理膜，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加水合乙酰丙酮锶和异胡薄荷醇。

对比例2

本例提供一种皮肤护理膜，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加乙烯基改性超支化聚赖氨酸和透明质酸。

对比例3

本例提供一种皮肤护理膜，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚和离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物。

对上述实施例1-5以及对比例1-3所得皮肤护理膜进行性能测试，测试结果见表1，测试方法如下：

(1)表面水份散失试验：将试样分别切割成5cm直径圆形，浸泡在10％的甘油水溶液中，然后去除，敷在人体皮肤上30分钟，取下试样材料，再经过15分钟后，以CKElectronic多功能皮肤检测仪，MPA580型检测皮肤表面水失。

(2)抗菌性检测：将试样分别选取10平方厘米在人血清培养基中培养，模拟人体环境，将金黄葡萄球菌、溶血性链球菌按本领域常用的培养方法培养至108CFU/mL，而后分别加取1滴到皮肤材料表面，37℃培养2天，观察结果。

(3)力学性能：采用GB/T 1701-2001测试方法进行测试。

(4)面部鱼尾纹治愈有效率：随机选取有鱼尾纹的志愿者160人，分成8组，每组20人，取各例皮肤护理膜，敷在人体皮肤上20分钟，每周3次，一个月后观察鱼尾纹减少的人作为有效样品，统计计算出有效率。

从表1可以看出，本发明实施例公开的皮肤护理膜具有更加优异的力学性能、抗菌性和保湿性，抗皮肤衰老能力更好。

表1

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (9)

1.一种皮肤护理膜，其特征在于，由如下重量份的各原料制成：乙烯基改性超支化聚赖氨酸10-20份、水合乙酰丙酮锶0.1-0.3份、异胡薄荷醇2-4份、缩水甘油醚基封端烯丙醇无规聚醚3-5份、离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物5-10份、透明质酸1-3份、引发剂0.02-0.05份。

2.根据权利要求1所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，所述离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、催化剂、高沸点溶剂加入到高压反应釜中，用氮气或惰性气体置换釜内空气，然后在温度240-270℃、绝压压力50KPa-100KPa的条件下进行酯化反应，当出水量达到理论量时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在250-280℃之间，搅拌反应10-15h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品3-7次，后旋蒸除去乙醇，得到中间产物；

步骤S2：将经过步骤S1制成的中间产物溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入(S)-3-氯-1,2-丙二醇，在40-60℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去N-甲基吡咯烷酮，再用乙醚洗涤产物3-6次，最后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到离子化咪唑盐基聚碳酸酯基聚酯类缩聚物。

4.根据权利要求3所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，步骤S1中所述聚碳酸酯二醇、咪唑-4,5-二羧酸、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:(0.4-0.6):(7-10)。

5.根据权利要求3所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，所述催化剂为钛酸四丁酯、二氧化钛、氯化钛中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的一种。

6.根据权利要求3所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，步骤S2中所述中间产物、N-甲基吡咯烷酮、(S)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:(6-10):1。

7.根据权利要求1所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，所述乙烯基改性超支化聚赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：将超支化聚赖氨酸加入到四氢呋喃中，然后加入(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉，在25-35℃下搅拌反应10-15小时，反应结束后，旋蒸除去四氢呋喃，得到乙烯基改性超支化聚赖氨酸。

8.根据权利要求7所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，所述超支化聚赖氨酸、四氢呋喃、(Z)-2-(2-叔丁氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉的质量比为(3-5):(10-18):1:(0.2-0.4)。

9.根据权利要求1-8任一项所述的一种皮肤护理膜，其特征在于，所述皮肤护理膜的制备方法，包括如下步骤：将各原料按比例混合均匀后得到混合料，然后将混合料加入到质量为混合料质量的19-30倍的N,N-二甲基乙酰胺中，混合均匀形成溶液，然后将溶液浇注于模具中，再将模具置于70-80℃下的鼓风干燥箱中8-12小时，后将得到的膜在水中浸泡10-20小时，然后在乙醇中浸泡3-5小时，最后取出并置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，接着再利用γ射线辐射消毒使其达到无菌状态，得到皮肤护理膜。