CN111184916B - 一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法 - Google Patents

一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于骨支架制备领域，具体公开了一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，该方法利用聚多巴胺对左旋聚乳酸粉末进行表面修饰，将修饰的粉末置于模拟体液中浸泡从而在左旋聚乳酸粉末表面原位生成羟基磷灰石，所得粉末经过滤、清洗、干燥、研磨制得复合粉末，所得复合粉末经选择性激光烧结制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架。该方法制备的复合骨支架中，羟基磷灰石均匀地分布在左旋聚乳酸基体中，羟基磷灰石与左旋聚乳酸之间具有较强的界面结合。

Description

一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法
技术领域
本发明属于医用植入物制备技术领域，具体涉及一种羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的制备方法。
背景技术
左旋聚乳酸(PLLA)是一种具有良好的生物相容性的可降解材料，在体内可水解成乳酸并参与人体新陈代谢，最终降解产物为二氧化碳和水，对人体无毒无害，是当前医学上应用最多的合成聚合物之一。但PLLA没有生物活性，很难与骨组织形成较强的骨性结合，此外其降解中间产物为酸性，易引起无菌性炎症。羟基磷灰石(HAP)的化学成分与结构同人体骨骼组织的化学成分与结构非常相似，具有优异的骨键合能力，能够诱导并促进骨的生长。因此，将HAP与PLLA复合，有望大幅改善聚合物的生物活性和骨传导性，同时HAP降解的碱性产物可中和PLLA降解产生的酸性环境。
而目前常用的技术是将HAP粉末通过共混方法添加到PLLA基体中，HAP与PLLA的理化性能相差很大，界面相容性很差，导致HAP颗粒在PLLA基体中容易出现分散不均、团聚等现象，很难形成较强的界面结合。也有少量研究利用表面修饰技术对HAP进行处理，在HAP颗粒的表面引入活性基团，活性基团与PLLA分子链之间通过静电吸附、氢键结合等方式形成结合，该技术虽可改善HAP与PLLA之间的界面结合，但改善程度有限。
发明内容
为解决现有骨支架材料中无机颗粒和聚合物界面不兼容，强度不理想的问题，本发明提供了一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸(HAP/PLLA)复合骨支架的方法，旨在解决羟基磷灰石与左旋聚乳酸界面不相容性，改善得到的复合骨支架的强度。
一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸(HAP/PLLA)复合骨支架的方法，包括以下步骤：
步骤(1)：
利用聚多巴胺对左旋聚乳酸(PLLA)粉末进行表面修饰；
步骤(2)：
将修饰的左旋聚乳酸粉末置于模拟体液中浸泡，在其表面原位生成羟基磷灰石，随后经固液分离、清洗、干燥、研磨制得复合粉末；复合粉末中，羟基磷灰石的重量百分数在10～30％；
步骤(3)：
所得复合粉末经选择性激光烧结制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架；
所述的选择性激光烧结过程的激光功率为2.0～3.0W，扫描速度为100～400mm/min。
在骨支架复合材料中，常会采用无机材料对有机材料进行复合增强，但无机材料和有机材料之间存在较大的界面不相容。为解决该问题，现有技术也公开了一些处理办法，但均是对无机材料采用有机材料进行包覆修饰，通过有机物的包覆改善其在聚合物中的界面相容性。该类方法确实能够起到一定的作用，但复合骨材料的性能有待于进一步提升。本发明利用聚多巴胺对PLLA粉末进行表面修饰制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末，将修饰后的粉末置于模拟体液中浸泡从而在PLLA粉末表面原位生成HAP，通过复合粉末中HAP的含量以及激光烧结的参数的协同控制，制备高性能的HAP/PLLA复合骨支架。
本发明跳脱出现有复合骨支架的领域的惯有思维，创新地借助于聚多巴胺使HAP沉积在PLLA聚合物表面，利用选择性激光烧结方法制得复合骨支架。然而，在技术开发早期中，常会存在难于激光烧结成型或者成型的材料的性能差的缺陷，通过深入研究，本发明人终于发现，将表面沉积的HAP的含量以及激光烧结的参数控制在本发明要求的范围内，可以协同解决HAP和PLLA中界面结合能力差、激光烧结难于成型的问题，使HAP均匀地分散在PLLA基体中，作为刚性增强显著提升材料骨支架的力学性能，不仅如此，还可利用HAP优异的骨键合能力，提高了骨支架的生物活性和骨诱导性，利用HAP降解的碱性产物中和PLLA降解产生的酸性环境。
作为优选，步骤(1)中，多巴胺在Tris-HCl缓冲溶液下自聚得到聚多巴胺溶液，将左旋聚乳酸粉末置于聚多巴胺溶液中，进行表面修饰，随后经固液分离、洗涤、干燥得到修饰的左旋聚乳酸粉末。
本发明中，采用左旋聚乳酸是必要的，研究发现，相对于消旋以及右旋PLA，采用PLLA具有更优的效果，因为PLLA相比于消旋以及右旋PLA在模拟体液中更利于HAP的成核与生长。
作为优选，所述的左旋聚乳酸粉末颗粒尺寸为20～80μm，熔点为175～185℃。
作为优选，表面修饰过程在搅拌、超声下进行，磁力搅拌速度为300～600r/min，搅拌温度为40～60℃；超声分散时间为30～60min，超声分散温度为40～60℃。
在聚多巴胺溶液中搅拌、超声表面修饰完成后，再经固液分离、洗涤、干燥、研磨得到修饰的左旋聚乳酸粉末。
本发明中，创新地利用聚多巴胺修饰在PLLA表面，随后再通过表面修饰的聚多巴胺诱导HAP的原位生成。
本发明人研究发现，控制原位生成的HAP的含量是保证复合骨支架中的HAP和PLLA的界面兼容性、改善其强度的关键之一。原位修饰的HAP含量较少，难于获得良好复合效果；原位修饰较多，容易在表面形成致密的HAP包覆层，很难利用选择性激光烧结成型。
本发明人研究发现，控制复合粉末中，修饰的羟基磷灰石的重量百分数在15～25％，优选为18～22％，最优选为20％。控制在该优选的范围内，可以显著改善羟基磷灰石和聚乳酸之间的界面不兼容性，可以出人意料地显著提升激光烧结得到的骨支架材料的强度。
研究发现，本发明中，可以通过控制模拟体液的离子浓度、修饰后的PLLA与模拟体液的比例、浸泡(原位生长)的温度以及时间等参数来控制。
所述的模拟体液离子浓度为正常模拟体液离子浓度的1.2～1.8倍；优选为1.5倍。
作为优选，修饰的左旋聚乳酸粉末与模拟体液的重量体积比为1～10g/mL。
作为优选，浸泡过程的温度为37±0.5℃。
作为优选，浸泡的时间为1～5天。在所述的条件下，控制浸泡的时间在该优选的范围内，可以控制原位生长的HAP在所要求的范围内，可以保证制得的复合骨支架的强度等性能。
本发明中，除对表面修饰的羟基磷灰石的含量重点控制外，还需要协同配合激光烧结方法，如此方可有效协同解决材料之间的界面不兼容性，显著提升制得的复合骨支架的强度。
研究还发现，将激光烧结的能量控制在合适的范围内，有助于进一步改善制得的复合骨支架材料的性能。
作为优选，所述的选择性激光烧结过程的激光功率为2.5～3.0W，扫描速度为100～200mm/min。研究发现，在该优选的激光烧结能量下，制得的复合骨支架的强度更优。
最优选，所述的激光烧结过程的激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min。
作为优选，扫描间距0.6～0.8mm，光斑直径0.3～0.6mm。
本发明一种优选的方法，具体步骤如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液；所述的PLLA粉末颗粒尺寸为20～80μm，熔点为175～185℃；所述的磁力搅拌时间为20～40min，磁力搅拌速度为300～600r/min，搅拌温度为40～60℃，超声分散时间为30～60mnn，超声分散温度为40～60℃；
将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；所述的离心分离转速为1000-3000r/min，时间为20-30min，干燥温度为40～60℃，保温时间为12～24h；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡一段时间后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末；所述的浸泡时间为1～5天，干燥温度为40～60℃，保温时间为12～24h；
(3)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.0～3.0W，扫描速度为100～400mm/min。
相对现有技术，本发明技术方案带来的积极效果：
1、本发明克服了有机-无机复合骨支架领域惯有的预先对无机颗粒进行有机包覆修饰的惯有思维，创新地将羟基磷灰石利用聚多巴胺修饰在PLLA的表面，通过对修饰的羟基磷灰石的含量的控制以及激光烧结的方法的采用，可以出人意料地解决材料之间的界面结合差的问题，显著提升了人工骨支架的强度等性能。
2本发明利用HAP优异的骨键合能力，提高了骨支架的生物活性和骨诱导性，利用HAP降解的碱性产物中和PLLA降解产生的酸性环境。
3、本发明利用模拟体液浸泡实验原位生成HAP，HAP与PLLA之间产生优异的界面结合能力，大幅提高了骨支架的力学性能。
4、本发明利用选择性激光烧结技术制备复合骨支架，使骨支架具有与骨缺损部位相吻合的外部形状和内部互联的多孔结构。
5、控制在本发明要求的HAP含量、烧结的激光功率和扫描速度下，可以获得优异性能的骨支架材料。研究发现，复合骨支架的拉伸强度可高达54.7MPa；远优于现有常规方法。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式作进一步描述，但本发明之内容并不局限于此。
以下实施例以及对比例，除特别声明外，所述的模拟体液均为自行配制，其中Na+，213.0mM；K+，7.5mM；Mg2+，2.25mM；Ca2+，3.75mM；Cl- 221.7mM；HCO3 -，6.3mM；HPO4 2-，1.5mM；SO4 2-，0.75mM。
实施例1
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡3天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末(HAP的含量为20％)，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA和HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为54.7MPa。
对比例1
和实施例1相比，主要区别在于，未预先对PLLA进行聚多巴胺修饰，具体操作如下：
(1)称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡3天后，经过滤、清洗、干燥、研磨获得粉末，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(2)粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min；
(3)骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为27.2MPa。
对比例2
和实施例1相比，主要区别在于，采用右旋PLA替换所述的PLLA，具体操作如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的右旋PLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的右旋PLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的右旋PLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的右旋PLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡3天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备复合粉末，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLA，仅检测到极少量的HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为34.1MPa。
实施例2
和实施例1相比，主要区别在于，HAP原位生成时间为1天，具体操作如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡1天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末(HAP的含量为15％)，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA和HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为48.3MPa。
实施例3
和实施例1相比，主要区别在于，HAP原位生成时间为5天，具体操作如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡5天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末(HAP的含量为25％)，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA和HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为51.2MPa。
实施例4
和实施例1相比，主要区别在于，HAP原位生成时间为0.5天，具体操作如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡0.5天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末(HAP的含量为11％)，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA和HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为42.5MPa。
实施例5
和实施例1相比，主要区别在于，HAP原位生成时间为5.5天，具体操作如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡5.5天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末(HAP的含量为30％)，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.5W，扫描速度为200mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA和HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为41.6MPa。
实施例6
和实施例1相比，主要区别在于，调整激光烧结的参数，具体操作如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡3天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末(HAP的含量为20％)，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为2.0W，扫描速度为400mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA和HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为34.9MPa。
实施例7
和实施例1相比，主要区别在于，调整激光烧结的参数，具体操作如下：
(1)称量400mg的多巴胺溶于200mL的Tris-HC1缓冲溶液(pH＝8.5)中制备聚多巴胺溶液，随后称量0.2mg颗粒尺寸为50μm，熔点为180℃的PLLA粉末置入聚多巴胺溶液中，经磁力搅拌和超声分散混合均匀制备聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液，其中磁力搅拌时间为30min，磁力搅拌速度为500r/min，搅拌温度为50℃，超声分散时间为40min，超声分散温度为50℃；
(2)将聚多巴胺修饰的PLLA悬浮液经离心分离、蒸馏水清洗、干燥、研磨制备聚多巴胺修饰的PLLA粉末；其中离心分离转速为2000r/min，时间为25min，干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(3)将聚多巴胺修饰的PLLA粉末置入1.5倍的模拟体液中在37℃下浸泡3天后，经过滤、清洗、干燥、研磨制备HAP/PLLA复合粉末(HAP的含量为20％)，其中干燥温度为50℃，保温时间为18h；
(4)复合粉末经选择性激光烧结制备复合骨支架，烧结工艺参数为：激光功率为3.0W，扫描速度为100mm/min；
(5)复合骨支架经物相检测分析发现支架的主要组分为PLLA和HAP，拉伸实验测得复合骨支架的拉伸强度为42.5MPa。
通过上述案例可以获知，采用PLLA作为聚合物基底，在其表面修饰聚多巴胺，并进一步原位沉积HAP，最后采用激光烧结法对其进行烧结，可以获得优异性能的复合骨支架材料。通过实施例1～5发现，表面原位沉积的HAP的含量对激光烧结的骨支架的强度具有较大影响，控制在15～25％，特别是20％时，骨支架材料的强度最高；此外，通过实施例1、6、7比较发现，在对HAP含量合理控制的前提下，进一步控制激光烧结的参数，方可达到良好的协同增效目的，例如，将激光功率为2.5～3.0W，扫描速度为100～200mm/min下，可以协同提升制得的骨支架材料的强度。

Claims (12)

1.一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤(1)：
利用聚多巴胺对左旋聚乳酸粉末进行表面修饰；
步骤(2)：
将修饰的左旋聚乳酸粉末置于模拟体液中浸泡，在其表面原位生成羟基磷灰石，随后经固液分离、清洗、干燥、研磨制得复合粉末；复合粉末中，羟基磷灰石的重量百分数在10～30％；
步骤(3)：
所得复合粉末经选择性激光烧结制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架；
所述的选择性激光烧结过程的激光功率为2.0～3.0W，扫描速度为100～400mm/min。
2.根据权利要求1所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：步骤(1)中，多巴胺在Tris-HCl缓冲溶液下自聚得到聚多巴胺溶液，将左旋聚乳酸粉末置于聚多巴胺溶液中，进行表面修饰，随后经固液分离、洗涤、干燥得到修饰的左旋聚乳酸粉末。
3.根据权利要求1所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：表面修饰过程在搅拌、超声下进行，所述的搅拌时间为20～40min，搅拌速度为300～600r/min，搅拌温度为40～60℃；超声分散时间为30～60min，超声分散温度为40～60℃。
4.根据权利要求1所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：所述的左旋聚乳酸粉末颗粒尺寸为20～80μm，熔点为175～185℃。
5.根据权利要求1～4任一项所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：控制复合粉末中，修饰的羟基磷灰石的重量百分数在15～25％。
6.根据权利要求5所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：控制复合粉末中，修饰的羟基磷灰石的重量百分数为18～22％。
7.根据权利要求5所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：控制复合粉末中，修饰的羟基磷灰石的重量百分数为20％。
8.根据权利要求5所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：所述的模拟体液离子浓度为正常模拟体液离子浓度的1.2～1.8倍。
9.根据权利要求8所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：修饰的左旋聚乳酸粉末与模拟体液的重量体积比为1～10g/mL。
10.根据权利要求9所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：浸泡过程的温度为37±0.5℃。
11.根据权利要求1所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：浸泡的时间为1～5天。
12.根据权利要求1所述的一种制备羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合骨支架的方法，其特征在于：所述的激光烧结过程的激光功率为2.5～3.0W，扫描速度为100～200mm/min。
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