CN111155121A - 一种铝镁合金除膜剂 - Google Patents

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颜昭来
杨秋生
成兆勇
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    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12—Light metals
    • C23G1/125—Light metals aluminium

Abstract

本发明公开了一种铝镁合金除膜剂及其制备方法，属于铝镁合金表面处理技术领域，该铝镁合金除膜剂包括以下原料组分及重量份数：混合酸10‑20份；表面活性剂4‑6份；金属缓蚀剂5‑8份；催化剂2‑4份；助剂10‑15份；水47‑69份，铝镁合金除膜剂的制备方法：根据上述铝镁合金除膜剂的原料组分及重量份数，称取各原料组分；将水加入到塑料反应釜内，在搅拌的条件下，加入催化剂使其全部溶解，然后再加入金属缓蚀剂，搅拌均匀后，加入混合酸、表面活性剂及助剂，并充分搅匀，制得铝镁合金除膜剂，本发明具有效果良好、除膜速度快、效率高、无二次污染、使用安全、成本相对较低、施工方便、可以常温下涂刷的优点。

Description

一种铝镁合金除膜剂
技术领域
本发明涉及铝镁合金表面处理技术领域，更具体地说，它涉及一种铝镁合金除膜剂及其制备方法。
背景技术
铝镁合金的应用十分广泛，它以比重轻、强度高、具有韧性和尺寸稳定性而著称，它在交通运输、轮船、航空等领域中具有巨大的应用前景。目前，很多船厂现在都把玻璃钢造船改成了铝镁合金造船，而除镁铝合金的去膜方式一般都采用人工抛光、砂轮等方式，这样存在着人工费用高、速度慢、除膜不彻底且不均匀的问题，特别是一些死角地方更是难以处理，还容易损伤金属基体表面及环境污染等问题。为此，人们迫切的希望能制得出一种直接涂刷除油污、快速去膜、环保无污染、对人体无伤害且不损伤基材的铝镁合金专用除油去膜剂。
然而，要制一种除膜又不伤基材的铝镁合金除膜剂是有一定难度的，如果膜除不尽，则会导致铝镁合金外层上的油漆附着力不行，影响外观品质，又因铝镁合金中还含有Ti、Cu、Fe、Si等元素，而其中Ti、Si在高温下与氧结合生成的TiO2、SiO2等，在一般酸性条件下是不溶的，那么要实现除膜又不伤基材的情况下难以做到的，因为TiO2、SiO2等的膜层在弱酸性及中度酸性条件下都不会溶解。
为了解决这一问题及用户对产品质量的要求，发明人经反复研制后，现提出一种铝镁合金除膜剂及其制备方法。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种铝镁合金除膜剂及其制备方法，通过直接涂刷，便可快速去膜。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种铝镁合金除膜剂，包括以下原料组分及重量份数：
混合酸10-20份；
表面活性剂4-6份；
金属缓蚀剂5-8份；
催化剂2-4份；
助剂10-15份；
水47-69份。
进一步优选为：包括以下原料组分及重量份数：
混合酸11份；
表面活性剂5份；
金属缓蚀剂6份；
催化剂3份；
助剂12份；
水63份。
进一步优选为：包括以下原料组分及重量份数：
混合酸10.1份；
表面活性剂4份；
金属缓蚀剂5份；
催化剂2份；
助剂10份；
水68.9份。
进一步优选为：包括以下原料组分及重量份数：
混合酸19.998份；
表面活性剂6份；
金属缓蚀剂8份；
催化剂4份；
助剂15份；
水47.002份。
进一步优选为：所述混合酸由柠檬酸和磷酸六磷脂混合而成，所述柠檬酸和所述磷酸六磷脂的重量比为5：6。
进一步优选为：所述助剂为聚乙二醇。
进一步优选为：所述表面活性剂为非离子型表面活性剂OP-10；所述金属缓蚀剂为植酸。
进一步优选为：所述催化剂为可溶性氟盐。
进一步优选为：所述可溶性氟盐为氟化钠。
一种铝镁合金除膜剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、根据上述所述铝镁合金除膜剂的原料组分及重量份数，称取各原料组分；
S2、将水加入到塑料反应釜内，在搅拌的条件下，加入催化剂使其全部溶解，然后再加入金属缓蚀剂，搅拌均匀后，加入混合酸、表面活性剂及助剂，并充分搅匀，制得铝镁合金除膜剂。
进一步优选为：所述塑料反应釜温度为常温，不需要对其加热。
综上所述，本发明具有以下有益效果：使用时，将铝镁合金除膜剂直接涂刷即可，一般2-5min左右就可除掉铝镁合金复合硬质膜层，且不伤金属基体。铝镁合金除膜剂中添加了用于保护铝镁合金的金属缓蚀剂，金属缓蚀剂为酸性缓蚀剂，即植酸，并配以专门除TiO2、SiO2膜层的催化剂及表面活性剂，除膜率可达97％以上。白色的乳状物就是膜反应生成的金属离子水解为氢氧化物，保护了余酸不会再腐蚀金属基体，因为多余的酸也会首先溶解氢氧化物而不会溶解金属基体。再者，采用涂刷，表面的酸很少，何况前面所生成的AlPO4本身又是金属腐蚀阻止剂及抗氧剂，又添加了金属缓蚀剂，因此不会对金属基材造成损害。具有效果良好、除膜速度快、效率高、无二次污染、使用安全、成本相对较低、施工方便、可以常温下涂刷的优点。
附图说明
图1是实施例1中三块未作处理样板的图；
图2是实施例1中三块经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板的图；
图3是实施例1中三块打磨样板的图；
图4是实施例1中三个样板的图；
图5是实施例1中三个样板的图；
图6是实施例1中三个样板的图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明进行详细描述。
实施例1：一种铝镁合金除膜剂及其制备方法，铝镁合金除膜剂的配方为：柠檬酸5kg；磷酸六磷脂6kg；表面活性剂(非离子型表面活性剂OP-10) 5kg；植酸6kg；氟化钠3kg；聚乙二醇12kg；水63kg。
其制备方法如下：
S1、根据上述配方，称取各原料组分；
S2、将水加入到塑料反应釜内，在搅拌的条件下，加入催化剂使其全部溶解，然后再加入金属缓蚀剂，搅拌均匀后，加入混合酸、表面活性剂及助剂，并充分搅匀，制得铝镁合金除膜剂A1。塑料反应釜不需要加热，常温生产即可。
使用时，将铝镁合金除膜剂直接涂刷，根据膜层的厚薄，也可将其稀释至25-50％左右涂刷，一般2-5min可把膜层除尽，但除膜效率与产品浓度、施工温度均有关系。如难除膜，可适当延长除膜时间，或在未除尽膜层上再涂刷一遍。在涂刷产品除膜时，用刷子滚涂均匀即可。施工时，会在铝镁合金表面上看到一层灰黑色的膜层出现，待灰黑色膜层消失后，表面呈现出白色乳状物，视为膜层除尽的反应终点，稍后用布擦干净或用水洗均可以，布擦后待自然干燥，金属表面会出现膜痕，是脱膜氧化物粘在金属表面上没擦干净的缘故，用水洗后，则光亮如新，干燥后可直接涂刷或喷涂油漆。
Figure RE-GDA0002435170300000051
及H2SiF6或H2TiF6HAlO2Mg2+溶液，由于磷酸六磷脂在单位体积溶液中与铝镁合金氧化膜反应后，随着PH值数值的升高，酸度降低，反应生成的金属离子迅速水解而形成的KspAl(OH)3＝4.6*10-33、 KspAlPO4＝6*10-19、KspTi(OH)2＝3*10-29、KspMg(OH)2＝1.8*10-11,溶度积都较小，因而产生Al(OH)3、AlPO4、Ti(OH)2、Mg(OH)2、H2SiO3等沉淀。简单的说，就是铝镁合金在冶炼过程中在高温熔融时，添加所需要的各种元素与空气反应时，表面生成灰黑色的氧化膜，如TiO2、Al2O3、SiO2、MgO、Fe3O4等混合物膜层，这些氧化膜是以很细的颗粒状存在的，结构紧密，所以从外观上来看是灰黑色的，就似银粉也是黑色的一样，所以在混合酸及催化剂的作用下，这些黑色氧化膜可以迅速溶解(黑色消失)，继而生成上述中的金属离子或化合物。
随着混合酸除膜的消耗，溶液酸度降低，金属离子迅速水解生成白色的氢氧化物，为乳状物沉淀。另外，上述所说的出现白色乳状物为反应终点，是因为氧化膜除尽后，灰黑色膜才会消失，如果没除尽，灰黑色膜就不会消失。更重要的是，白色的乳状物就是膜反应生成的金属离子水解为氢氧化物，保护了余酸不会再腐蚀金属基体，因为多余的酸也会首先溶解氢氧化物而不会溶解金属基体。再者，采用涂刷，表面的酸很少，何况前面所生成的AlPO4本身又是金属腐蚀阻止剂及抗氧剂，又添加了金属缓蚀剂，因此不会对金属基材造成损害。
为确认铝镁合金除膜剂A1符合生产工艺需求，本发明将经铝镁合金除膜剂A1处理过的铝镁合金材质和未作任何处理的铝镁合金材质、打磨去膜后的铝镁合金材质进行了对比实验，具体如下：
在未作任何处理、经铝镁合金除膜剂A1处理过的以及打磨去膜后的铝镁合金材质上做油漆，自然干燥三天，放置在三种不同环境下(常温室外、恒温烤箱50℃、常温水浸)，一定时间后，在自然干燥下做划百格实验，通过对比表面划痕而得出结论。
一、处理阶段
将未作任何处理、经铝镁合金除膜剂A1处理过的以及打磨去膜后的铝镁合金材质分别切割成小块，得到三块未作处理样板、三块经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板以及三块打磨样板，以备用。分别做好标记，其中三块未作处理样板标记为Ⅰ，三块经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板标记为Ⅱ，三块打磨样板标记为一。
三块未作处理样板分别经表面擦试清理后，观察并记录三块未作处理样板的表面颜色和形态，三块未作处理样板的图片参见图1。
三块经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板分别经铝镁合金除膜剂A1涂刷2min，再将其表面进行擦试清理后，观察并记录三块经铝镁合金除膜剂 A1处理过的样板的表面颜色和形态，三块经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板的图片参见图2。
三块打磨样板分别经表面擦试清理后，观察并记录三块打磨样板的表面颜色和形态，三块打磨样板的图片参见图3。
二、油漆阶段
用F53-33I湘江漆通过空压机增压，经喷枪喷上油漆，并使其自然干燥。
三、实验阶段(划百格)
将喷好油漆的九个样板分别放置在常温室外、恒温烤箱50℃、常温水浸三种环境中，记录好起始时间，并在样板表面清理后进行划百格实验。
(1)常温室外：分别选取一个未作处理样板、一个经铝镁合金除膜剂 A1处理过的样板以及一个打磨样板，将其置于常温室外下八天，然后对其进行划百格，观察并记录这三个样板的形态变化，三个样板的图片参见图4。
(2)恒温烤箱50℃：分别选取一个未作处理样板、一个经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板以及一个打磨样板，将其置于恒温烤箱50℃下八天，然后对其进行划百格，观察并记录这三个样板的形态变化，三个样板的图片参见图5。
(3)常温水浸：分别选取最后剩下的一个未作处理样板、一个经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板以及一个打磨样板，将其置于常温水浸下八天，然后对其进行划百格，观察并记录这三个样板的形态变化，三个样板的图片参见图6。
对九个样板进行列表分析，得到表1。
表1经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板与未作处理样板、打磨样板的对比
Figure RE-GDA0002435170300000081
由表1及图1-6可知，铝镁合金除膜剂A1涂刷在金属表面2min时，铝镁合金的氧化膜已100％除尽，灰黑色氧化膜消失，擦布擦洗后呈银白色的铝镁合金的金属本色，微水浸渍均匀渗透，无微粒水珠形成。若膜层并未除尽，金属表面会有灰黑膜层，肉眼能看见，且水珠不会渗透并成水珠滑落，由此可见，膜层已除尽。
在常温室外环境条件下，未作处理样板(标记为Ⅰ)的油漆附着力最差，打磨样板(标记为一)和经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板(标记为Ⅱ)无明显差异，油漆附着力较好。
在恒温烤箱50℃环境条件下，未作处理样板(标记为Ⅰ)、打磨样板 (标记为一)以及经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板(标记为Ⅱ)无明显差异，在温度50℃以内，温度的高低与油漆的附着力成正比，温度越高，附着力越好。
在常温水浸环境条件下，未作处理样板(标记为Ⅰ)的油漆附着力最差，经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板(标记为Ⅱ)次之，打磨样板(标记为一)最好。但从划痕细看，经铝镁合金除膜剂A1处理过的样板(标记为Ⅱ)和打磨样板(标记为一)均有一定的齿状，差别并不是很大，可能是油漆的厚薄因素和表面粗糙程度不一所影响。
通过常温室外、恒温烤箱50℃、常温水浸三种环境试验对比可知：
1、未作处理样板(表面清扫灰尘除外)，在恒温烤箱50℃的情况下，油漆附着力有提高，但在室外常温和常温水浸条件下，容易掉落，不适合轮船的相关工艺操作。
2、铝镁合金除膜剂A1处理过的样板和打磨样板，除了常温水浸实验略有差异外，基本上差别不大，可考虑后期做老化实验。因此，铝镁合金除膜剂A1处理过的铝镁合金材料可确认符合其生产工艺需求。
实施例2：一种铝镁合金除膜剂及其制备方法，与实施例1的区别在于，铝镁合金除膜剂的配方为：柠檬酸4.55kg；磷酸六磷脂5.46kg；表面活性剂(非离子型表面活性剂OP-10)4kg；植酸5kg；氟化钠2kg；聚乙二醇 10kg；水68.9kg。
制得铝镁合金除膜剂A2。
实施例3：一种铝镁合金除膜剂及其制备方法，与实施例1的区别在于，铝镁合金除膜剂的配方为：柠檬酸9.09kg；磷酸六磷脂10.908kg；表面活性剂(非离子型表面活性剂OP-10)6kg；植酸8kg；氟化钠4kg；聚乙二醇 15kg；水47.002kg。
制得铝镁合金除膜剂A3。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和修饰，这些改进和修饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：包括以下原料组分及重量份数：
混合酸10-20份；
表面活性剂4-6份；
金属缓蚀剂5-8份；
催化剂2-4份；
助剂10-15份；
水47-69份。
2.根据权利要求1所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：包括以下原料组分及重量份数：
混合酸11份；
表面活性剂5份；
金属缓蚀剂6份；
催化剂3份；
助剂12份；
水63份。
3.根据权利要求1所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：包括以下原料组分及重量份数：
混合酸10.1份；
表面活性剂4份；
金属缓蚀剂5份；
催化剂2份；
助剂10份；
水68.9份。
4.根据权利要求1所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：包括以下原料组分及重量份数：
混合酸19.998份；
表面活性剂6份；
金属缓蚀剂8份；
催化剂4份；
助剂15份；
水47.002份。
5.根据权利要求1-4中任一所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：所述混合酸由柠檬酸和磷酸六磷脂混合而成，所述柠檬酸和所述磷酸六磷脂的重量比为5：6。
6.根据权利要求1-4中任一所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：所述助剂为聚乙二醇。
7.根据权利要求1-4中任一所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：所述表面活性剂为非离子型表面活性剂OP-10；所述金属缓蚀剂为植酸。
8.根据权利要求1-4中任一所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：所述催化剂为可溶性氟盐。
9.根据权利要求8所述的一种铝镁合金除膜剂，其特征在于：所述可溶性氟盐为氟化钠。
10.一种铝镁合金除膜剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、根据权利要求1-4中任一所述铝镁合金除膜剂的原料组分及重量份数，称取各原料组分；
S2、将水加入到塑料反应釜内，在搅拌的条件下，加入催化剂使其全部溶解，然后再加入金属缓蚀剂，搅拌均匀后，加入混合酸、表面活性剂及助剂，并充分搅匀，制得铝镁合金除膜剂。
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