CN111153868B - 一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法 - Google Patents
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种4‑(4‑氯苯基)‑2‑三氟甲基‑3‑恶唑‑5‑酮的合成方法，包括以下步骤：在反应釜中将α‑对氯苯甘氨酸分散于溶剂中，依次向其中滴加三氟乙酸、三乙胺和固体光气溶液，搅拌反应，液相中控α‑对氯苯甘氨酸的量小于0.5％时反应结束，向反应釜中加水，静置分层，水相加入溶剂萃取，合并溶剂层，将合并后的溶剂层减压蒸馏除去溶剂，得到产品；固体光气溶液由固体光气溶于有机溶剂中得到；本发明的合成方法，副反应少，得到的产品纯度和收率均较高，其中产品纯度在95％以上，收率在94％以上；本发明的合成方法，由于不采用三氯化磷，对环境的要求不高，并且不会产生含磷废水，并且整个反应中产生的废水量少，安全环保。
Description
技术领域
本发明涉及农药杀虫剂技术领域，具体说是一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成新方法。
背景技术
溴虫腈是一种新型取代芳基吡咯类杀虫剂，又名虫螨腈，商品名为除尽悬浮剂，杀虫高效广谱，具有胃毒和一定的触杀作用及内吸活性，且在作物上有中等持效，对钻蛀、刺吸和咀嚼式害虫以及螨类的防效优异，且与其它杀虫剂无交互抗性，对抗性害虫防效卓越。溴虫腈是天然产物，本身对昆虫无毒杀作用，它是利用昆虫摄食或碰触后，在其体内把氧化酶转变为具有杀虫活性的化合物，把昆虫体细胞内线粒体的氧化磷酸化二磷酸腺苷(ADP)转变成三磷酸腺苷(ATP)而发挥作用的.因其具有低毒性，被世界各国推荐为替代高毒农药的无公害农药之一。4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮为溴虫腈的中间体。
4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，目前的合成方法均是采用三氯化磷方法制备，该方法有以下缺点：第一，原料三氯化磷在空气中可生成盐酸雾，在生产过程中不易存储和使用，对生产环境要求较高；第二，在生产过程中会产生大量的含磷废水，由于含磷废水不易处理，给环保带来了巨大压力。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，包括以下步骤：在反应釜中将α-对氯苯甘氨酸分散于溶剂中，依次向其中滴加三氟乙酸、三乙胺和固体光气溶液，搅拌反应2～4小时，当液相中控α-对氯苯甘氨酸的量小于0.5％时结束反应，向反应釜中加水，静置分层，水相加入溶剂萃取，合并溶剂层，将合并后的溶剂层减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮；
固体光气溶液由固体光气溶于有机溶剂中得到；
其中α-对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺、固体光气的质量比为185：110～230：100～155：220～300。
优选的，所述溶剂为二甲苯、苯或甲苯中的一种、两种或三种的任意比例的混合。
优选的，α-对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺和固体光气的质量比为185：135～170：100～130：220～255。
优选的，滴加三氟乙酸、三乙胺时反应釜的温度为0～50℃。
优选的，滴加三氟乙酸、三乙胺时反应釜的温度为20～40℃。
优选的，滴加固体光气溶液时反应釜的温度为50～70℃。
优选的，搅拌反应时反应釜的温度为50～70℃。
优选的，搅拌反应时反应釜的温度为55～65℃。
优选的，α-对氯苯甘氨酸溶解于溶剂中时，α-对氯苯甘氨酸和溶剂的质量比为1：4～5；向反应釜中加水，静置分层时，水的质量与α-对氯苯甘氨酸的质量比为2～3：1。
优选的，所述有机溶剂为乙腈、苯、甲苯或二氯乙烷；固体光气和有机溶剂的质量比为1：1～1.5。
优选的，当所选溶剂与水互溶时，反应结束需先脱除溶剂，然后加入不与水互溶的溶剂，再进行水洗和萃取操作。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，在固体光气和三乙胺下，α-对氯苯甘氨酸和三氟乙酸发生成环反应，并且生产中通过液相中控α-对氯苯甘氨酸的量控制反应终点，得到的产品纯度和收率均较高，其中产品纯度在95％以上，收率在94％以上；
本发明的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，由于不采用三氯化磷，对环境的要求不高，并且不会产生含磷废水，整个反应中产生的废水量少，安全环保。
本发明的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，副反应少，后处理步骤少，容易操作，在后处理时只需加入水，然后静置分层，将水层中再加入有机溶剂进行反萃取，将有机层合并后减压蒸馏去除有机层，即可得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，通过以下技术方案实现：
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，合成机理为：
包括以下步骤：
在反应釜中将α-对氯苯甘氨酸分散于溶剂中，依次向其中滴加三氟乙酸、三乙胺和固体光气溶液，搅拌反应2～4小时，当液相中控α-对氯苯甘氨酸的量小于0.5％时结束反应，向反应釜加水，静置分层，水相加入溶剂萃取，合并溶剂层，将合并后的溶剂层减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮；
固体光气溶液由固体光气溶于有机溶剂中得到；
其中α-对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺、固体光气的质量比为185：110～230：100～155：220～300。
本发明选用的溶剂可以为芳香烃类溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等或脂肪烃类溶剂，如戊烷、己烷、辛烷等或乙腈或氯代烃类溶液，如二氯乙烷等，不与α-对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺和固体光气反应的溶剂均可；并且固体光气溶液选用的溶剂最好也为同种溶剂。α-对氯苯甘氨酸开始不全溶于溶剂，有部分分散在溶剂中，随着反应的进行最后全部溶解于溶剂中。
当所选溶剂与水互溶时，如选用乙腈时，反应结束后需先脱除溶剂，然后加入不与水互溶的溶剂，再进行水洗和萃取操作；当所选溶剂与水不混溶时，如甲苯、二甲苯或苯时，直接加水萃取。
优选的，所述溶剂为二甲苯、苯或甲苯中的一种、两种或三种的任意比例的混合。
优选的，α-对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺和固体光气的质量比为185：135～170：100～130：220～255。
优选的，滴加三氟乙酸、三乙胺时反应釜的温度为0～50℃。
优选的，滴加三氟乙酸、三乙胺时反应釜的温度为20～40℃。
优选的，滴加固体光气溶液时反应釜的温度为50～70℃。
优选的，搅拌反应时反应釜的温度为50～70℃。
优选的，搅拌反应时反应釜的温度为55～65℃。
优选的，α-对氯苯甘氨酸溶解于溶剂中时，α-对氯苯甘氨酸和溶剂的质量比为1：4～5；反应釜加水萃取时，水的质量与α-对氯苯甘氨酸的质量比为2～3：1。
优选的，所述有机溶剂为乙腈、苯、甲苯或二氯乙烷；固体光气和有机溶剂的质量比为1：1～1.5。
优选的，当所选溶剂与水互溶时，反应结束需先脱除溶剂，然后加入不与水互溶的溶剂，再进行水洗和萃取操作。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，包括以下步骤：
将2.20kg固体光气溶于2.20kg乙腈中，得到固体光气溶液，备用；
在反应釜中将1.85kgα-对氯苯甘氨酸溶解于7.40kg溶剂乙腈中，在搅拌下，控制反应釜的温度在0～5℃，依次向其中滴加1.10kg三氟乙酸，1.00kg三乙胺，滴加完毕搅拌10～15分钟升温至50℃，向反应釜中滴加固体光气溶液，滴加结束后在50℃下保温反应2～4小时，采用液相取样中控，当α-对氯苯甘氨酸的含量＜0.5％时，反应结束，负压脱出溶剂乙腈，然后降温至20～30℃，向反应釜中依次加入9.60kg甲苯，3.70kg水，分层，水层加入1.85kg甲苯萃取，合并两次的甲苯层，负压脱除溶剂得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮2.48kg，含量95.0％，收率为94.6％。
实施例2
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，包括以下步骤：
将3.00kg固体光气溶于6kg甲苯中，得到固体光气溶液，备用；
在反应釜中将1.85kgα-对氯苯甘氨酸溶解于9.25kg溶剂甲苯中，在搅拌下，控制反应釜的温度在45～50℃，依次向其中滴加2.30kg三氟乙酸，1.55kg三乙胺，滴加完毕搅拌10～15分钟升温至70℃，向反应釜中滴加固体光气溶液，滴加结束后在70℃下保温反应2～4小时，采用液相取样中控，当α-对氯苯甘氨酸的含量＜0.5％时，反应结束，降温至20～30℃，向反应釜中加入5.55kg水萃取，水相中加入2kg甲苯萃取，合并两次的甲苯层，将合并后的甲苯减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮2.49kg，含量95.1％，收率为95.0％。
实施例3
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，包括以下步骤：
将2.55kg固体光气溶于3.06kg二甲苯中，得到固体光气溶液，备用；
在反应釜中将1.85kgα-对氯苯甘氨酸溶解于9.00kg溶剂二甲苯中，在搅拌下，控制反应釜的温度在20～25℃，依次向其中滴加1.35kg三氟乙酸，1.30kg三乙胺，滴加完毕搅拌10～15分钟升温至55℃，向反应釜中滴加固体光气溶液，滴加完毕在60℃下保温反应2～4小时，采用液相取样中控，当α-对氯苯甘氨酸的含量＜0.5％，反应结束，降温至20～30℃，向反应釜中加入5.00kg水萃取，水相中加入2.5kg二甲苯萃取，合并两次的二甲苯层，将合并后的二甲苯减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮2.50kg，含量95.8％，收率为95.4％。
实施例4
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，包括以下步骤：
将2.30kg固体光气溶于2.76kg苯中，得到固体光气溶液，备用；
在反应釜中将1.85kgα-对氯苯甘氨酸溶解于8.00kg溶剂苯中，在搅拌下，控制反应釜的温度在35～40℃，依次向其中滴加2.00kg三氟乙酸，1.40kg三乙胺，滴加完毕搅拌10～15分钟升温至60℃，向反应釜中滴加固体光气溶液，滴加完毕在65℃下保温反应2～4小时，采用液相取样中控，当α-对氯苯甘氨酸的含量＜0.5％，反应结束，降温至20～30℃，向反应釜中加入4.00kg水萃取，水相中加入2.0kg苯萃取，合并两次的苯层，将合并后的苯减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮2.50kg，含量为96.0％，收率95.4％。
实施例5
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，包括以下步骤：
将2.80kg固体光气溶于3.08kg甲苯中，得到固体光气溶液，备用；
在反应釜中将1.85kgα-对氯苯甘氨酸溶解于8.50kg溶剂二甲苯中，在搅拌下，控制反应釜的温度在10～15℃，依次向其中滴加1.50kg三氟乙酸，1.20kg三乙胺，滴加完毕搅拌10～15分钟升温至55℃，向反应釜中滴加固体光气溶液，滴加完毕在60℃下保温反应2～4小时，采用液相取样中控，当α-对氯苯甘氨酸的含量＜0.5％，反应结束，降温至20～30℃，向反应釜中加入5.00kg水萃取，水相中加入3.00kg甲苯萃取，合并两次的有机层，将合并后的有机层减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮2.52kg，含量为95.8％，收率96.2％。
实施例6
一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，包括以下步骤：
将2.55kg固体光气溶于3.06kg二甲苯中，得到固体光气溶液，备用；
在反应釜中将1.85kgα-对氯苯甘氨酸溶解于4.50kg甲苯和4.50kg二甲苯中，在搅拌下，控制反应釜的温度在20～25℃，依次向其中滴加1.35kg三氟乙酸，1.30kg三乙胺，滴加完毕搅拌10～15分钟升温至55℃，向反应釜中滴加固体光气溶液，滴加完毕在60℃下保温反应2～4小时，采用液相取样中控，当α-对氯苯甘氨酸的含量＜0.5％，反应结束，降温至20～30℃，向反应釜中加入5.00kg水萃取，水相中加入2.5kg二甲苯萃取，合并两次的有机层，将合并后的有机层减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮2.51kg，含量95.0％，收率为95.8％。
Claims (10)
1.一种4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：在反应釜中将α-对氯苯甘氨酸分散于溶剂中，依次向其中滴加三氟乙酸、三乙胺和固体光气溶液，搅拌反应2～4小时，向反应釜中加水，静置分层，水相加入溶剂萃取，合并溶剂层，将合并后的溶剂层减压蒸馏除去溶剂，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮；
其中当所选溶剂与水互溶时，反应结束后需先脱除溶剂，然后加入不与水互溶的溶剂，再进行水洗和萃取操作；
固体光气溶液由固体光气溶于有机溶剂中得到；
其中α-对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺、固体光气的质量比为185：110～230：100～155：220～300。
2.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：所述溶剂为二甲苯、苯或甲苯中的一种、两种或三种的任意比例的混合。
3.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：α-对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺和固体光气的质量比为185：135～170：100～130：220～255。
4.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：滴加三氟乙酸、三乙胺时反应釜的温度为0～50℃。
5.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：滴加三氟乙酸、三乙胺时反应釜的温度为20～40℃。
6.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：滴加固体光气溶液时反应釜的温度为50～70℃。
7.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：搅拌反应时反应釜的温度为50～70℃。
8.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：搅拌反应时反应釜的温度为55～65℃。
9.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：α-对氯苯甘氨酸分散于溶剂中时，α-对氯苯甘氨酸和溶剂的质量比为1：4～5；向反应釜加水，静置分层时，水的质量与α-对氯苯甘氨酸的质量比为2～3：1。
10.根据权利要求1所述的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙腈、苯、甲苯或二氯乙烷；固体光气和有机溶剂的质量比为1：1～1.5。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0358047A2 (en) * | 1988-09-08 | 1990-03-14 | American Cyanamid Company | Method of controlling phytopathogenic fungi |
| US4929634A (en) * | 1987-10-23 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Method of and bait compositions for controlling mollusks |
| CN1634898A (zh) * | 2004-09-30 | 2005-07-06 | 南京博臣农化有限公司 | 一种4－(对氯苯基)－2－三氟甲基－3－恶唑－5－酮的制备工艺 |
| CN104016899A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-03 | 浙江师范大学 | 一种溴虫腈的合成方法 |
| CN109006824A (zh) * | 2018-09-11 | 2018-12-18 | 江苏省血吸虫病防治研究所 | 2-芳基取代吡咯类化合物在杀双脐螺药物中的应用 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929634A (en) * | 1987-10-23 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Method of and bait compositions for controlling mollusks |
| EP0358047A2 (en) * | 1988-09-08 | 1990-03-14 | American Cyanamid Company | Method of controlling phytopathogenic fungi |
| CN1634898A (zh) * | 2004-09-30 | 2005-07-06 | 南京博臣农化有限公司 | 一种4－(对氯苯基)－2－三氟甲基－3－恶唑－5－酮的制备工艺 |
| CN104016899A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-03 | 浙江师范大学 | 一种溴虫腈的合成方法 |
| CN109006824A (zh) * | 2018-09-11 | 2018-12-18 | 江苏省血吸虫病防治研究所 | 2-芳基取代吡咯类化合物在杀双脐螺药物中的应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
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| "溴虫腈中间体2-(对氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成进展";戴佳亮等;《有机氟工业》;20191231(第2期);第45-49页 * |
| "溴虫腈的合成";付庆等;《农药》;20060630;第45卷(第6期);第385-386+391页 * |
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| Publication number | Publication date |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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