CN111133065B - 哑光高尔夫球涂料组合物、哑光高尔夫球及制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种哑光高尔夫球涂料组合物，具有如下效果：提供解决因覆盖物的颜色色相在高尔夫球的射出中途散射而无法表达覆盖物所带的固有色相的问题并表达覆盖物的固有色相的哑光高尔夫球涂料组合物、在表达覆盖物的固有色相的同时飞行距离、旋转性及可控性得到改善的哑光高尔夫球、以及制造耐候性、耐水性、抗黄变性和耐磨性优异的哑光高尔夫球的方法。

Description

哑光高尔夫球涂料组合物、哑光高尔夫球及制造方法
技术领域
本发明涉及一种哑光高尔夫球涂料组合物、哑光高尔夫球及制造方法，更详细而言，涉及一种解决在高尔夫球的射出时覆盖物的颜色色相以空腔凹坑表面的光泽射出之后球颜色具有光泽且由此导致在光反射时因颜色色相的散射而无法表达覆盖物所带的固有色相的问题，并表达覆盖物固有色相的哑光高尔夫球涂料组合物、在表达覆盖物的固有色相的同时飞行距离、旋转性及可控性得到改善的哑光高尔夫球，以及制造耐候性、耐水性、抗黄变性和耐磨性优异的哑光高尔夫球的方法。
背景技术
由于高尔夫球的材质、凹坑设计等各种因素影响飞行距离、旋转性等，因此可根据所选材质和凹坑设计来制造各种高尔夫球。
高尔夫球大体由天然橡胶和塑料系材料制成。高尔夫球的球芯是通过将合成橡胶和化学物质混合以包围中心而制成的，内部层(下称中间层)使用离聚物和化学物质，外皮(下称覆盖物)使用AVALON弹性体、沙林(surlyn)或氨基甲酸乙酯(urethane)等，飞行距离、旋转性等受所述覆盖物的材料影响。
作为所述覆盖物的代表性例子，两片装式球中80％以上使用沙林材料，剩余由氨基甲酸乙酯材料构成，沙林材料的高尔夫球有耐久性优异且坚硬的形式，氨基甲酸乙酯材料的高尔夫球因柔软材质的特征而旋转性优异，对需要高度的控球能力的楔杆球提供所需的高后旋和低弹道。
通常高尔夫球为白色，具有在雨、流或雾等恶劣天气的情况下很难找到高尔夫球弹道挂住或下落的位置。为了解决如上所述的问题并满足具有时尚性的外观或可视性等要求，尝试彩色高尔夫球。
作为这种例子，在韩国专利公开第2013-0029383号中记载了通过使不饱和聚酯预聚物的自由基聚合而制备的聚酯在涂覆时包含染色剂或着色剂。
特别是，沙林材料的高尔夫球与彩色涂料的相容性比较优异，在制造高尔夫球时，能够与原材料一同配合及分散具有彩色的颜料之后通过射出实现彩色，但氨基甲酸乙酯材料的高尔夫球具有与彩色涂料的相容性较低且附着性及耐磨性不良的问题。
此外，具有沙林材料或氨基甲酸乙酯材料的高尔夫球因覆盖物的彩色色相在高尔夫球的射出途中散射而无法表达覆盖物所带的固有色相的问题。
发明内容
技术问题
由此，本发明提供一种解决因覆盖物的彩色色相在高尔夫球的射出途中散射而无法表达覆盖物所带的固有色相的问题并表达覆盖物固有的色相的哑光高尔夫球涂料组合物、在表达覆盖物固有的色相的同时飞行距离、旋转性及可控性得到改善的哑光高尔夫球、以及制造耐候性、耐水性、抗黄变性和耐磨性优异的哑光高尔夫球的方法。
技术方案
本发明涉及一种哑光高尔夫球涂料组合物，具体而言，其特征在于，以氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂为基本树脂，包含硬化剂、光稳定剂和硅类消光剂，所述硬化剂为用下述化学式1表示的化合物，
[化学式1]
Figure BDA0002419685800000021
在上式中，R1、R2、R3、R4分别独立地选自C1-C30的直链或支链烷基，
所述光稳定剂包含在两末端具有酯键的C1-C30的亚烷基桥和键合到所述酯键的末端的C4-C30的含氮杂环化合物。
此外，本发明涉及一种哑光高尔夫球的制造方法，具体而言，其特征在于，包括：对高尔夫球进行预处理的步骤；制造哑光涂料的步骤；在预处理后的所述高尔夫球上形成标识或标记的步骤；面涂所述哑光涂料的步骤；以及使经面涂的所述高尔夫球硬化的步骤，
所述哑光涂料以前述的哑光高尔夫球用涂料组合物为原料。
此外，本发明涉及一种哑光高尔夫球，具体而言，其特征在于，包括：球球芯，其构成中间层的外围层，其中，1层至3层的中间层包围中心而层压；包围所述球芯而层压的覆盖物；以及覆盖物涂膜，其包围所述覆盖物，并且包含用下述化学式1表示的硬化性物质、包含在两末端具有酯键的C1-C30的亚烷基桥和键合到所述酯键的末端的C4-C30的含氮杂环化合物的光稳定性物质、和硅类消光剂的硬化物，
[化学式1]
Figure BDA0002419685800000031
在上式中，R1、R2、R3、R4分别独立地选自C1-C30的直链或支链烷基。
有益效果
根据本发明，经哑光涂覆的高尔夫球能够解决因覆盖物的彩色色相在高尔夫球的射出途中散射而无法表达覆盖物所带的固有色相的问题并表达覆盖物固有的色相，并且飞行距离、旋转性及可控性得到改善。特别是，本发明所涉及的制造工艺能够制造耐候性、耐水性、抗黄变性和耐磨性优异的哑光高尔夫球。
此外，本发明的哑光高尔夫球涂料组合物具有能够应用到如现有的氨基甲酸乙酯/沙林覆盖物材料的高尔夫球、利用荧光染料、荧光颜料等荧光色素的荧光高尔夫球等的各种高尔夫球中的优点。
附图说明
图1是对本发明所涉及的哑光涂覆高尔夫球的光泽度和现有的有光高尔夫球的光泽度差异进行拍照的图。在图中可确认到右侧的哑光高尔夫球与左侧的有光高尔夫球相比光反射显著降低。
图2是表示本发明所涉及的哑光涂覆高尔夫球的飞行距离的图。
图3是表示本发明所涉及的哑光涂覆高尔夫球的旋转力的图。
图4是表示本发明所涉及的哑光涂覆高尔夫球的可控性的图。
具体实施方式
下面，对本发明进行具体说明。
本发明涉及一种哑光高尔夫球涂料组合物，具体而言，可以以氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂为基本树脂，包含硬化剂、光稳定剂和硅类消光剂，所述硬化剂为用下述化学式1表示的化合物，
[化学式1]
Figure BDA0002419685800000041
在上式中，R1、R2、R3、R4分别独立地选自C1-C30的直链或支链烷基，
所述光稳定剂可以包含在两末端具有酯键的C1-C30的亚烷基桥和键合到所述酯键的末端的C4-C30的含氮杂环化合物。
所述基本树脂可以是涂覆组合物中能够使用的氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂，作为一例子，可以通过亚油酸类油与具有氨基甲酸乙酯官能团的化合物间的缩合反应来制造所述基本树脂。
作为一例子，氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂可具有8,000～12,000g/mol的重均分子量或数均分子量、8,000～10,000g/mol的重均分子量或数均分子量、10,000～12,000g/mol的重均分子量或数均分子量或者9,000～11,000g/mol的重均分子量或数均分子量，在该范围内可以提供提高耐磨性、与弹性材料间的层间附着的效果。
在本记载中，可使用凝胶渗透色谱来测定重均分子量或数均分子量。
作为一例子，氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂可具有150～180的OH值、170～200的OH值、130～160的OH值或130～200的OH值，在该范围内可以提供提高耐磨性、与弹性材料间的层间附着的效果。
在本记载中，可通过通常的羟基测定方法来测定OH值。
硬化剂包含涂覆组合物中能够使用的所有硬化剂，优选可以是在化学式1内R1、R3独立地选自C6-C30的直链或支链烷基且R2、R4分别独立地选自C1-C5的直链或支链烷基的化合物。
作为具体例子，硬化剂可以是用下述化学式2表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002419685800000061
光稳定剂包含涂覆组合物中能够使用的所有光稳定剂，具体而言可以是用下述化学式3表示的哌啶基酯类化合物。
[化学式3]
Figure BDA0002419685800000062
在上式中，R5、R6、R8、R9、R11、R12、R14、R15分别独立地选自C1-C30的直链或支链烷基，R7、R13分别独立地选自H和C1-C30的直链或支链烷基，R10为C1-C30的直链或支链亚烷基。
作为另一例子，光稳定剂可以是在上述化学式3内R5、R6、R8、R9、R11、R12、R14、R15分别独立地选自C1-C5的直链或支链烷基、R7及R13为H且R10选自C6-C30的直链或支链亚烷基的化合物。
作为具体例子，光稳定剂可以是用下述化学式4表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0002419685800000071
硅类消光剂包含涂覆组合物中能够使用的所有消光剂，优选可以是具有SiO2作为单体的非晶质化合物。
相对于100重量份的包含所述氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂的基本树脂、有机溶剂、硬化剂及光稳定剂的光硬化性组合物，可包含3至15重量份、3至10重量份、5至15重量份或4至10重量份的硅类消光剂，在该范围内可以有效地提供哑光特性。
作为一例子，相对于光硬化性组合物的总重量，所述光硬化性组合物可包含10至30重量％的所述氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂的基本树脂、50至80重量％的有机溶剂、0.1至5重量％的所述硬化剂及0.1至5重量％的所述光稳定剂，在该范围内可以具有光化学环境下稳定的亚油酸类油和NHCOO-官能团并适当地提供耐水性、耐候性、抗黄变性及耐久性等。
作为另一例子，相对于所述光硬化性组合物的总重量，所述光硬化性组合物可包含15至30重量％的所述氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂的基本树脂、60至75重量％的有机溶剂、0.1至5重量％的所述硬化剂及0.1至5重量％的所述光稳定剂，在该范围内可以具有光化学环境下稳定的亚油酸类油和NHCOO-官能团并有效地提供耐水性、耐候性、抗黄变性及耐久性等。
作为更具体的例子，相对于所述光硬化性组合物的总重量，所述光硬化性组合物可包含20至35重量％的所述氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂的基本树脂、60至75重量％的有机溶剂、0.1至2.5重量％的所述硬化剂及0.1至2.5重量％的所述光稳定剂，在该范围内可以具有光化学环境下稳定的亚油酸类油和NHCOO-官能团并最有效地提供耐水性、耐候性、抗黄变性及耐久性等，在通过喷涂等提供哑光涂覆组合物时能够提供适当的稀释度。
此外，有机溶剂包含涂料组合物中能够使用的所有溶剂，如果同时使用乙酸丁酯类溶剂和乙酸乙酯类溶剂则在硬化工艺中能够容易实现蒸发，因此优选。
优选可由25至40重量％的乙酸正丁酯及25至40重量％的乙酸乙酯类溶剂构成，更优选可由25至35重量％的乙酸正丁酯及25至35重量％的乙酸乙酯类溶剂构成。在此，乙酸乙酯类溶剂是指包含85％以上的乙酸乙酯的溶剂。
在本发明中，作为所述硬化剂或光稳定剂的替代剂可应用或同时使用涂料组合物中通常使用的光引发剂。所述光引发剂包含有机过氧化物、偶氮化合物、奎宁、硝基化合物、酰卤、腙、巯基化合物、吡喃鎓化合物、咪唑、氯三嗪、安息香、安息香烷基醚、二酮、苯酮等。可购买的光引发剂包含来自西巴盖吉(Ciba Geigy)的商标名为DaracurTM 1173、DarocurTM4265、IrgacureTM 651、IrgacureTM 184、IrgacureTM 1800、IrgacureTM 369、IrgacureTM1700、IrgacureTM 907、IrgacureTM 819以及来自Aceto Corp.(所在地为美国纽约州成功湖)的商品名为UVI-6976及UVI-6992的可购买产品。苯基-[对-(2-羟基十四烷基氧基)苯基]六氟蒽甲酸碘鎓是可从Gelest(所在地为美国宾夕法尼亚州塔利镇)购买的光引发剂。氧化膦衍生物包含2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和可从BASF(所在地为北卡罗来纳州夏洛特)购买的LucirinTM TPO。相对于100重量份的所述哑光高尔夫球涂料组合物，可以使用约0.1至10重量份或约0.1至5重量份的所述光引发剂。
作为所述光引发剂，可使用在50nm以下的范围内具有UV吸收波长的物质。特别是，优选使用在380nm至410nm范围内具有吸收波长的光引发剂。为了使光硬化效果极大化而可使用一种以上的光引发剂。
此外，作为所述添加剂可包含选自由热稳定剂、UV稳定剂及抗氧化剂组成的组中的一种以上，可使用其他种类的添加剂。
本发明所涉及的哑光高尔夫球涂料组合物可以在满足发明目的的范围内包含催化剂、流平剂、增滑剂、荧光增白剂、消泡剂、增塑剂等，相对于100重量份的所述哑光高尔夫球涂料组合物，可以使用0.1至15重量份的上述物质。
此外，本发明涉及一种利用所述哑光高尔夫球涂料组合物来制造哑光高尔夫球的方法，具体而言，可包括：对高尔夫球进行预处理的步骤(步骤S1)；制造哑光涂料的步骤(步骤S2)；在预处理后的所述高尔夫球上形成标识或标记的步骤(步骤S3)；面涂所述哑光涂料的步骤(步骤S4)；以及使经面涂的所述高尔夫球硬化的步骤(步骤S5)。
本发明中使用的高尔夫球也可以使用如氨基甲酸乙酯覆盖材料或沙林覆盖材料的高尔夫球、利用荧光染料或荧光颜料等荧光色素的荧光高尔夫球等的多种高尔夫球。
对高尔夫球进行预处理的步骤(步骤S1)包括通过异物去除等在以后涂覆步骤中能够容易进行附着等涂覆过程的所有处理。优选如抛光及清洁工艺那样能够通过研磨后处理到凹坑内侧的工艺除去球表面光泽并实现覆盖材料固有的彩色。
具体而言，预处理步骤(步骤S1)可以在具有多个凹坑的覆盖物中抛光处理所述凹坑的底部和边缘部。
制造哑光涂料的步骤(步骤S2)为制造前述的哑光涂覆组合物的步骤，通过相对于涂料组合物的总重量混合100重量份的光硬化性组合物以及5至10重量份的消光剂而制造，，光硬化性组合物包含10至30重量％的氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂、50至80重量％的有机溶剂、0.1至5重量％的硬化剂及0.1至5重量％的光稳定剂。
作为一例子，高尔夫球可包含覆盖物，该覆盖物是由100重量份的氨基甲酸乙酯树脂或沙林和0.1至29.1重量份的选自氧化钛、染料及颜料中的一种以上色剂制造的。
作为一例子，所述色剂可由选自0.05至1.5重量份的氧化钛、2.5至15.5重量份的橙色色剂、0.1至29重量份的红色色剂、0.01至10重量份的绿色色剂、0.01至5重量份的蓝色色剂、0.01至5重量份的超蓝色色剂和0.01至1.5重量份的黄色色剂中的一种以上的彩色色剂构成。
在此，色剂能够通过白色、白蓝色、红色、粉红色、橙色、绿色等配合进行各种实现。
接着，进行在预处理后的高尔夫球上形成标识或标记的步骤(步骤S3)。在预处理后的所述高尔夫球上形成标识或标记的步骤可以在对预处理后的高尔夫球进行底涂的步骤及使经底涂的所述高尔夫球硬化的步骤之后实施。
在此，底涂可包含该技术领域中能够使用的所有底涂涂料。所述底涂涂料不仅可根据需要应用单独涂覆，还可以应用多次反复涂覆。
所述底涂可由喷墨印刷、狭缝涂布、旋涂、喷涂等形成，但并不限于提出的方法。
通过如前述的抛光等预处理能够视觉上鲜明地提供标识或标记。
接着，包括面涂所述哑光涂料的步骤(步骤S4)。此时，可根据需要多次反复涂覆面涂涂料，但由于处于通过如前述的抛光等的预处理阻断覆盖物表面的光泽的状态，因此也可以通过单独涂覆充分提供哑光效果。
在面涂步骤中，一次涂布的哑光涂料的重量并不限定于此，作为一例子，可以是100至300mg。
作为一例子，面涂层的厚度可以是10至30μm，优选可具有15至30μm的厚度。在薄膜厚度小于10μm的情况下，虽然快速进行光硬化反应，但覆盖物涂膜特性下降，在厚度大于30μm的情况下，由于光硬化反应缓慢，因此难以产生覆盖物涂膜的充分硬化而降低覆盖物涂膜特性。
接着，可包括使经面涂的高尔夫球硬化的步骤(步骤S5)。虽然不进行限定，从硬化效率来看优选在50至70℃下进行10分钟至20分钟热硬化之后利用UV、NIR(近红外线)等进行光硬化。
所述球芯、覆盖物及面涂能够通过涂布及干燥来实现，在此涂布能够通过干式工艺或湿式工艺来实现。在干式工艺的情况下，例如可以在高真空下通过热和/或气相沉积工艺方式执行。在湿式工艺的情况下，可以在常压、氮气氛下通过利用旋涂、狭缝涂布、喷涂、喷墨印刷、凹版印刷、逗号涂布或辊对辊工艺等各种工艺进行涂布的方式执行。作为一例子，在涂布之后能够通过照射UV而进行光硬化。
此外，本发明涉及一种通过利用所述哑光高尔夫球涂料组合物对高尔夫球进行哑光涂覆而提供的哑光高尔夫球，其特征在于，包括：球芯，其构成中间层的外围层，其中，1层至3层的中间层包围中心而层压；
包围所述球芯而层压的覆盖物；以及覆盖物涂膜，其包围所述覆盖物，并且包含用下述化学式1表示的硬化性物质、包含在两末端具有酯键的C1-C30的亚烷基桥和键合到所述酯键的末端的C4-C30的含氮杂环化合物的光稳定性物质、和硅类消光剂的硬化物，
[化学式1]
Figure BDA0002419685800000111
在上式中，R1、R2、R3、R4分别独立地选自C1-C30的直链或支链烷基。
作为一例子，所述中间层可具有0.9至2mm的厚度，作为一例子，所述球芯可具有30至40.5mm的厚度，作为一例子，所述覆盖物可具有1.0至2.4mm的厚度。
作为一例子，所述覆盖物涂膜的利用45度倾斜度的光泽度测定设备测定的光泽度可以在0至30、0至10、0至5或0至2的范围内，在该范围内可以有效地提供抗黄变性和所需的哑光效果。
在本记载中，45度倾斜的光泽度测定设备可以在45°角度下使用光泽计依据ASTMD528进行测量。
作为一例子，所述覆盖物涂膜的利用CIELAB表色系统测量的色度可以满足下式1，在该范围内可以有效地提供抗黄变特性和所需的哑光效果。
[式1]
50<L*<90，-40<a*<-35或50<a*<75，25<b*<35或70<b*<110
所述球芯可包含该技术领域中能够使用的所有球芯，但在相对于100重量份的丁二烯橡胶树脂包含0.5至2.5重量份的氧化钛的情况下能够提供阻挡紫外线而防止球芯氧化的优点，因此优选。
所述球芯可以是透明的或者半透明的或不透明的。
所述中间层可包含该技术领域中能够使用的所有中间层，但在相对于100重量份的离聚物(ionomer)(作为一例子，Dupont公司的HPF材料)含有0.2至4.5重量份的氧化钛的情况下能够提供阻断紫外线而防止球芯氧化的优点，因此优选。
所述中间层可以是透明的或者半透明的或不透明的。
所述覆盖物可包含该技术领域中能够使用的所有覆盖物，所述覆盖物由100重量份的氨基甲酸乙酯树脂或沙林和0.1至29.1重量份的选自氧化钛、染料及颜料中的一种以上色剂制造的，其能够提供固有色相表达及紫外线阻断的优点，因此优选。
所述覆盖物可以是透明的或者半透明的或不透明的。
所述色剂可由选自0.05至1.5重量份的氧化钛、2.5至15.5重量份的橙色色剂、0.1至29重量份的红色色剂、0.01至10重量份的绿色色剂、0.01至5重量份的蓝色色剂、0.01至5重量份的超蓝色色剂和0.01至1.5重量份的黄色色剂中的一种以上的彩色色剂构成。
所述覆盖物具有多个凹坑，在凹坑底部及边缘部具有约10至30微米的均匀膜厚，优选在所述球芯表面的与覆盖物的凹坑对应的位置具有凹坑。
作为一例子，所述覆盖物的厚度可以是1.0mm至2.4mm或1.2mm至2.2mm。在小于所述厚度的情况下不适合形成用于形成规定的覆盖物厚度的凹坑，在大于所述厚度的情况下因工艺费用增加并透射率减少而有可能会降低高尔夫球的特性。
关于高尔夫球的色度，优选在CIELAB表色系统中中间层与覆盖物的色差(△E)为12以下。
关于高尔夫球的色度，更优选在CIELAB表色系统中中间层与覆盖物的色差(△E)为12以下，球芯与覆盖物的色差(△E)为12以下。
关于高尔夫球的色度，进一步更优选在CIELAB表色系统中中间层与覆盖物的色差(△E)为12以下，中间层与球芯的色差(△E)为12以下。
关于高尔夫球的色度，最优选在CIELAB表色系统中中间层与覆盖物的色差(△E)为12以下，中间层与球芯的色差(△E)为12以下，球芯与覆盖物的色差(△E)为12以下。
在本记载中，CIELAB表色系统的测定方法可利用能够进行色相分析的分光光度计。
如上所述，由于本发明所涉及的高尔夫球采用能够预防射出中途颜色散射并确保树脂自身的彩色光泽的覆盖物涂膜，因此具有不仅可见性和哑光效果优异而且耐候性、耐水性、抗黄变性和耐磨性优异的效果。
下面，通过优选的实施例及比较例对本发明进行说明。但下述实施例只是为了有助于说明本发明而出于方便介绍的，本发明并不限定于下述实施例。
[实施例]
<实施例1-4>
作为实施例中使用的高尔夫球，相对于100重量份的丁二烯橡胶树脂含有0.5至2.5重量份的氧化钛并使之混合及硫化而按30～40.50mm的大小制造球芯。
关于所述高尔夫球的中间层，相对于100重量份的Dupont公司的HPF材料含有0.2至4.5重量份的氧化钛并使之射出在中心上及干燥而按0.9～2.0mm的厚度层压两层而制造。
关于所述覆盖物，通过使在100重量份的氨基甲酸乙酯树脂或沙林中含有0.1至29.1重量份的选自氧化钛、染料及颜料中的一种以上的色剂，在球芯上涂布及干燥并层压为1.0mm至2.4mm的厚度而制造成透明层。在此，作为色剂使用下述表1的处方，以制造具有各自不同颜色的六种高尔夫球。
[表1]
Figure BDA0002419685800000141
所述覆盖物具有多个凹坑，在凹坑底部及边缘部具有约10至30微米的均匀膜厚，在所述球芯表面的与覆盖物的凹坑对应的位置具有凹坑。
高尔夫球的预处理(步骤S1)
作为步骤S1，通过利用预处理工艺对准备的高尔夫球覆盖物的凹坑底部和边缘部进行抛光处理而对表面光泽进行消光处理。
准备哑光涂料(步骤S2)
作为步骤S2，相对于哑光高尔夫球涂料组合物的总重量，在总计100重量份的包含10至30重量％的氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂(数均分子量：8,000～12,000g/mol,OH值:150～180)、25至40重量％的作为溶剂的乙酸正丁酯、25至40重量％的乙酸乙酯类溶剂(含85％的乙酸乙酯)、0.1至5重量％的作为化学式1的硬化剂的化学式2的化合物以及0.1至5重量％的作为化学式3的光稳定剂的化学式4的化合物的光硬化性组合物中混合5至10重量份的作为消光剂的非晶质氧化硅而准备哑光涂料。
[化学式2]
Figure BDA0002419685800000151
[化学式4]
Figure BDA0002419685800000161
在高尔夫球上形成标识或标记(步骤S3)
作为步骤S3，能够接续在预先预处理的高尔夫球上喷涂底涂涂料并使经底涂涂覆的高尔夫球硬化的步骤而实施。
其中，底涂在使用包含通常使用的氨基甲酸乙酯树脂的底涂涂料进行喷涂之后使之在NIR(近红外线)条件或热干燥下硬化。
接着，视觉上鲜明地提供标识或标记。
哑光涂料的面涂(步骤S4)
接着，面涂所述哑光涂料。被调节为涂布一次的哑光涂料的重量为100至300mg，面涂层的厚度具有15至30μm的厚度。
经面涂的高尔夫球的硬化(步骤S5)
接着，使经面涂的高尔夫球硬化。所述硬化在50至70℃实施10分钟至20分钟之后在NIR(近红外线)干燥条件下执行。
<性能测试>
以如下所述的方法测试性能。
光泽度：在荧光灯下用肉眼观察高尔夫球的光反射差异并在图1中进行对比。在图1中可确认到右侧的哑光高尔夫球与左侧的有光高尔夫球相比光反射显著降低。
粘接性：在利用dorco刀在横竖15～20mm的面积上将高尔夫球的标识部位以1mm(横竖)间隔拉口之后，在竖直方向上将透明胶带拉动三次，测量是否剥离。将涂料未剥离的状态标记为“O”，将1～2个区间剥离的状态标记为“△”以及三个以上的区间剥离的状态标记为“NG”。
耐磨性：在将高尔夫球放入到包含研磨石和水的SUS桶中并进行6hr旋转操作之后，用肉眼查看高尔夫球表面的涂料磨损，反复执行四次评价计算平均值。如果用肉眼几乎不能区分表面状态与初始状态则标记为“5(优秀)”，将用肉眼区分到涂料剥离部分的状态标记为“1(不良)”。
现场测试：通过以40m/sec的速度连续击打100次高尔夫球来用肉眼观察3次涂料粘接性。球的整体涂料未剥离的状态标记为“O”，球的整体中的1～2处的涂料发生剥离的状态标记为“△”，并且将球的整体中的三处以上发生剥离的状态标记为“NG”。
将用上述方法测试的结果整理成下述表2。
[表2]
Figure BDA0002419685800000171
作为参考，在上述表2中，有光代替本发明所涉及的哑光涂料组合物使用通常的有光涂料组合物(作为一例，在图2至图4的NIKE公司的有光彩色系列中使用的涂料组合物)，并且能够作为比较例应用。
如上述表2所示，可确认到利用本发明的哑光高尔夫球涂料组合物制造的哑光高尔夫球与现有的有光高尔夫球或Volvik公司的哑光彩色系列市售产品相比呈现出附着性、耐磨性及现场测试的所有部分优异的性能。
对前述的哑光高尔夫球分别执行彩色CIELAB测试及HUNTER LAB测试，将色度和黄变指数的结果整理到下述表3中。
[表3]
Figure BDA0002419685800000181
如上述表3所示，可确认到色度及黄变指数均改善的结构。
此外，测量本发明与市售产品所涉及的哑光涂覆高尔夫球的飞行距离，并示于图2。作为市售产品，以NIKE公司的有光彩色系列(称为其他公司A)和Volvik公司的哑光彩色系列(称为其他公司B)为对象。如图2所示，确认到比市售产品改善的旋转速度。
此外，测量本发明和市售产品所涉及的哑光涂覆高尔夫球的旋转力，并示于图3。作为市售产品，以NIKE公司的有光彩色系列(称为其他公司A)和Volvik公司的哑光彩色系列(称为其他公司B)为对象。如图3所示，确认到比市售产品改善的飞行距离。
此外，测量本发明和市售产品所涉及的哑光涂覆高尔夫球的可控性，并示于图4。作为市售产品，以NIKE公司的有光彩色系列(称为其他公司A)和Volvik公司的哑光彩色系列(称为其他公司B)为对象。如图4所示，确认到与市售产品相似程度的可控性结果。

Claims (9)

1.一种哑光高尔夫球的制造方法，其特征在于，包括：
对具有半透明或不透明覆盖物的高尔夫球进行预处理的步骤；
制造哑光涂料的步骤；
在预处理后的所述高尔夫球上形成标识或标记的步骤；
面涂所述哑光涂料的步骤；以及
使经面涂的所述高尔夫球硬化的步骤，
其中，相对于涂料组合物的总重量，所述哑光涂料包含100重量份的哑光高尔夫球涂料组合物及3至15重量份的硅类消光剂，
其中，相对于所述哑光高尔夫球涂料组合物的总重量，所述哑光高尔夫球涂料组合物包含10至30重量％的氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂、25至40重量％的乙酸正丁酯、25至40重量％的具有至少85％乙酸乙酯的乙酸乙酯基溶剂、0.1至5重量％的硬化剂及0.1至5重量％的光稳定剂，
其中，所述氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂通过亚油酸类油与具有氨基甲酸乙酯官能团的化合物之间的缩合反应来制备并且具有8,000至12,000g/mol的数均分子量和150至180的羟基(OH)值，
其中，所述硬化剂为用下述化学式1表示的化合物，
[化学式1]
Figure FDA0003432095510000011
在上式中，R1、R2、R3、R4分别独立地选自C1-C30的直链或支链烷基，
所述光稳定剂包含在两末端具有酯键的C1-C30的亚烷基桥和键合到所述酯键的末端的C4-C30的含氮杂环化合物。
2.根据权利要求1所述的哑光高尔夫球的制造方法，其特征在于，
所述对高尔夫球进行预处理的步骤在具有多个凹坑的所述覆盖物上执行，并且抛光处理所述凹坑的底部和边缘部。
3.根据权利要求2所述的哑光高尔夫球的制造方法，其特征在于，
所述覆盖物为包围球芯的外围层，并且由100重量份的氨基甲酸乙酯树脂或沙林和0.05至1.5重量份的氧化钛构成。
4.根据权利要求3所述的哑光高尔夫球的制造方法，其特征在于，
所述球芯为包裹中间层的外围层，所述中间层包围高尔夫球的中心周围，所述球芯由100重量份的丁二烯橡胶树脂及0.5至2.5重量份的氧化钛构成。
5.根据权利要求4所述的哑光高尔夫球的制造方法，其特征在于，
所述中间层由100重量份的离聚物及0.2至4.5重量份的氧化钛构成，所述中间层具有1层至3层的层压结构并且是透明的、半透明的或不透明的。
6.根据权利要求1所述的哑光高尔夫球的制造方法，其特征在于，
在预处理后的所述高尔夫球上形成标识或标记的步骤在预处理后的高尔夫球上进行底涂并硬化后执行。
7.一种哑光高尔夫球，其特征在于，包括：
球芯，其构成中间层的外围层，其中，1层至3层的中间层包围中心而层压；
包围所述球芯而层压的半透明或不透明覆盖物；以及
覆盖物涂膜，其包围所述覆盖物，并且包含硬化性物质，
所述硬化性物质包含氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂以及与所述氨基甲酸乙酯改性醇酸树脂组合的硬化剂、光稳定剂和硅类消光剂，
其中，所述哑光高尔夫球根据权利要求1所述的制造方法来制造。
8.根据权利要求7所述的哑光高尔夫球，其特征在于，
所述中间层具有0.9mm至2.0mm的厚度，所述球芯具有30mm至40.50mm的厚度，所述覆盖物具有1.0至2.4mm的厚度，并且所述硬化性物质具有15至30μm的厚度。
9.根据权利要求7所述的哑光高尔夫球，其特征在于，
所述覆盖物具有多个凹坑，构成所述凹坑的底部和边缘部分别具有10至30μm的膜厚，在球芯表面的与所述覆盖物的凹坑对应的位置具有凹坑。
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