CN111087912A - 一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，属于建筑材料技术领域。本发明以柠檬酸改性聚乙烯醇为原料，并添加氧化淀粉胶液和明胶，制备一种木材用无甲醛复合胶黏剂，柠檬酸在高温下与聚乙烯醇上的羟基发生酯化，在材料内部形成交联，酯化和交联的发生不但能提高材料的成膜性，还能提高其力学性能；柠檬酸上的羧基能与淀粉和聚乙烯醇上的羟基形成较强的的氢键，增加分子间相互作用，使固化后的胶黏剂具有良好的力学性能和稳定，氧化淀粉含有醛基，具有良好的防腐和防霉能力，羧基的引入又使其具有优良的耐水性、分散性和粘结性能，明胶分子上的活性基团可与木材中的羟基作用产生氢键，增加黏附作用，从而可以增加胶黏强度。

Description

一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，属于建筑材料技术领域。
背景技术
目前，木材工业领域消耗的胶黏剂约占全球胶黏剂总量的3/4，胶黏剂已成为现代工业发展不可或缺的材料。随着木材原料结构的变化，木质材料的供应已由实体木材逐步转向胶接木材。现在的木制品原材料大多是人造板，而胶黏剂在人造板生产中起到粘结木材原料的作用，是木制品生产过程中不可或缺的材料，对于木材综合利用的发展和木制品利用率的提高都有着重要意义。
脲醛树脂胶、酚醛树脂胶、三聚氰胺树脂胶并称为人造板工业用三大胶种，脲醛树脂（UF）原料丰富，工艺性能好，固化后胶层无色，应用广泛。但UF在应用过程中存在胶膜易老化、不耐沸水、释放游离甲醛等问题，往往需要加入各种改性剂或在合成过程中采用共聚、混溶的方法改变其内部结构；酚醛树脂（PF）因其粘接强度高、耐水和耐热性好等优点而被广泛用于耐候性、耐热性木制品的制造，但缺点是毒性大、成本高，使得酚醛树脂的应用范围受到限制。目前常用的改性方法是加入柔韧性好的线型高分子化合物或耐热性好的单体改性PF，也可以加入替代物来获得综合性能良好的PF；三聚氰胺树脂（MF）的化学活性高，热稳定性好，其耐热和耐水性与UF和PF相比较好，但有着生产成本较高，保存性能差，胶膜易发脆等问题。保存性能差主要是由于树脂性质活泼，结构不稳定；胶膜易于发脆，是由于树脂具有高度的三向交联结构。目前的改进方法是加入对甲基苯酰胺、甲基葡萄糖甙来减少树脂的交联度，从而增加其稳定性。
“三醛”胶因其性能优良、原料廉价易得成为胶黏剂行业发展的主体。该类胶黏剂以石化产品为原料，具有性价比高、性能优越和使用广泛等特点，但是依赖于不可再生的石化原料，加之其生物降解性、环保性的欠缺，可持续性受到一定的制约。同时，“三醛”胶自身及胶接制品在使用过程中会释放出有害物质甲醛，危害人类健康。目前针对三醛胶的改性会在一定程度上减少有害物质的释放，但只是达到国家规定的标准程度。要想从根本上解决甲醛释放问题，可以从胶黏剂的原材料入手，增进生物质材料的应用，开发无醛类胶黏剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对普通的木材胶黏剂会释放甲醛的问题，提供了一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
（1）将明胶加入去离子水中，在30~40℃的水浴条件下以150~200r/min转速搅拌10~14min，得明胶混合液；
（2）将水性聚氨酯乳液、硅酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入明胶混合液中，置于高速搅拌机内，在30~40℃的水浴下以2000~3000r/min转速搅拌20~30min，得聚氨酯混合乳液；
（3）将柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液加入聚氨酯混合乳液中，在50~60℃的水浴条件下以4000~5000r/min转速搅拌40~60min，再置于超声波分散机中，常温下超声分散20~30min，得木材用无甲醛复合胶黏剂。
所述的水性聚氨酯乳液、柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液、硅酸钠、明胶、烷基酚聚氧乙烯醚、去离子水的重量份数分别为：40~80份水性聚氨酯乳液、20~40份柠檬酸改性聚乙烯醇、16~24份氧化淀粉胶液、8~16份硅酸钠、10~20份明胶、0.4~0.8份烷基酚聚氧乙烯醚、100~200份去离子水。
步骤（3）所述超声分散的功率为500~600W。
步骤（3）所述的柠檬酸改性聚乙烯醇的具体制备步骤为：
（1）将聚乙烯醇加入2/3质量的去离子水中，在80~90℃的水浴条件下以160~180r/min转速搅拌15~20min，得聚乙烯醇溶液；
（2）将柠檬酸加入剩余1/3质量的去离子水中，常温下以120~160r/min转速搅拌12~16min，得柠檬酸溶液；
（3）将柠檬酸溶液缓慢加入聚乙烯醇溶液中，在50~60℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌20~30min，得混合反应液；
（4）将无水乙醇加入混合反应液中沉降1~2h，抽滤，取滤饼，置于索氏提取器中抽提12h，在30~40℃的条件下干燥2~4h，得柠檬酸改性聚乙烯醇。
所述的聚乙烯醇、柠檬酸、无水乙醇、去离子水的重量份数分别为：20~30份聚乙烯醇、60~90份柠檬酸、120~180份无水乙醇、300~450份去离子水。
步骤（3）所述柠檬酸溶液缓慢加入的速率为5~10mL/min。
步骤（3）所述的氧化淀粉胶液的具体制备步骤为：
（1）将玉米淀粉加入2/3质量的去离子水中，常温下以180~200r/min转速搅拌15~20min，得淀粉乳液；
（2）将盐酸加入淀粉溶液中，常温下以180~200r/min转速搅拌20~30min，得酸性淀粉乳液；
（3）将高锰酸钾加入1/6质量的去离子水中，常温下以120~140r/min转速搅拌10~14min，得高锰酸钾溶液；
（4）将高锰酸钾溶液缓慢加入酸性淀粉乳液中，在50~60℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌氧化30~40min，得氧化酸性淀粉乳液；
（5）将氢氧化钠加入剩余1/6质量的去离子水中，常温下以180~200r/min转速搅拌12~16min，得氢氧化钠溶液；
（6）将氢氧化钠溶液缓慢加入氧化酸性淀粉乳液中，在60~70℃的水浴条件下以240~280r/min转速搅拌溶胀糊化30~40min，氧化淀粉胶液。
所述的玉米淀粉、盐酸、高锰酸钾、氢氧化钠、去离子水的重量份数分别为：40~60份玉米淀粉、8~12份质量分数10%的盐酸、0.4~0.6份高锰酸钾、4~6份氢氧化钠、60~90份去离子水。
步骤（4）所述高锰酸钾溶液缓慢加入的速率为20~30mL/min。
步骤（6）所述氢氧化钠溶液缓慢加入的速率为30~40mL/min。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以柠檬酸改性聚乙烯醇为原料，制备一种木材用无甲醛复合胶黏剂，聚乙烯醇是一种生物可降解高分子材料，其分子链上含有羟基而具有良好水溶性，聚乙烯醇还具有良好的成膜性，高度的结晶性和高阻隔性，有卓越的耐油酯和耐溶剂性能，聚乙烯醇做为一种水溶性合成粘结剂，加热时溶剂挥发，聚乙烯醇的分子紧密接触依靠分子间的吸附作用形成具有一定机械强度的膜，从而发挥粘结剂的作用，柠檬酸具有多羧基结构，能在高温下与淀粉或聚乙烯醇上的羟基发生酯化，在材料内部形成交联，酯化和交联的发生不但能提高材料的成膜性，还能提高其力学性能；并且，柠檬酸上的羧基能与淀粉和聚乙烯醇上的羟基形成较强的的氢键，增加分子间相互作用，使固化后的胶黏剂具有良好的力学性能和稳定性。
（3）本发明通过添加氧化淀粉胶液，制备一种木材用无甲醛复合胶黏剂，淀粉无毒无味、成膜性好且具有良好的粘结性能，氧化淀粉是通过淀粉与氧化试剂发生化学反应获得的含有羧基和醛基结构的分子质量大小不等的变性淀粉；由于含有醛基，氧化淀粉具有良好的防腐和防霉能力，羧基的引入又使其具有优良的耐水性、分散性和粘结性能；
（3）本发明通过添加明胶，制备一种木材用无甲醛复合胶黏剂，明胶是胶原的部分水解产物，具有优良的生物相容性，木材主要是由纤维素、半纤维素和木质素组，纤维素、半纤维素和木质素的分子上含有大量羟基，明胶分子上的-NH2、-COOH、-OH等活性基团可与木材中的羟基作用产生氢键，增加黏附作用，从而可以增加胶黏强度。
具体实施方式
按重量份数计，分别称量40~60份玉米淀粉、8~12份质量分数10%的盐酸、0.4~0.6份高锰酸钾、4~6份氢氧化钠、60~90份去离子水，将玉米淀粉加入2/3质量的去离子水中，常温下以180~200r/min转速搅拌15~20min，得淀粉乳液，将盐酸加入淀粉溶液中，常温下以180~200r/min转速搅拌20~30min，得酸性淀粉乳液，将高锰酸钾加入1/6质量的去离子水中，常温下以120~140r/min转速搅拌10~14min，得高锰酸钾溶液，将高锰酸钾溶液以20~30mL/min的滴加速率缓慢加入酸性淀粉乳液中，在50~60℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌氧化30~40min，得氧化酸性淀粉乳液，将氢氧化钠加入剩余1/6质量的去离子水中，常温下以180~200r/min转速搅拌12~16min，得氢氧化钠溶液，将氢氧化钠溶液以30~40mL/min的滴加速率缓慢加入氧化酸性淀粉乳液中，在60~70℃的水浴条件下以240~280r/min转速搅拌溶胀糊化30~40min，氧化淀粉胶液；
再按重量份数计，分别称量聚20~30份聚乙烯醇、60~90份柠檬酸、120~180份无水乙醇、300~450份去离子水，将聚乙烯醇加入2/3质量的去离子水中，在80~90℃的水浴条件下以160~180r/min转速搅拌15~20min，得聚乙烯醇溶液，将柠檬酸加入剩余1/3质量的去离子水中，常温下以120~160r/min转速搅拌12~16min，得柠檬酸溶液，将柠檬酸溶液以5~10mL/min的滴加速率缓慢加入聚乙烯醇溶液中，在50~60℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌20~30min，得混合反应液，将无水乙醇加入混合反应液中沉降1~2h，抽滤，取滤饼，置于索氏提取器中抽提12h，在30~40℃的条件下干燥2~4h，得柠檬酸改性聚乙烯醇；
再按重量份数计，分别称量40~ 80份水性聚氨酯乳液、20~40份柠檬酸改性聚乙烯醇、16~24份氧化淀粉胶液、8~16份硅酸钠、10~20份明胶、0.4~0.8份烷基酚聚氧乙烯醚、100~200份去离子水，将明胶加入去离子水中，在30~40℃的水浴条件下以150~200r/min转速搅拌10~14min，得明胶混合液，将水性聚氨酯乳液、硅酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入明胶混合液中，置于高速搅拌机内，在30~40℃的水浴下以2000~3000r/min转速搅拌20~30min，得聚氨酯混合乳液，将柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液加入聚氨酯混合乳液中，在50~60℃的水浴条件下以4000~5000r/min转速搅拌40~60min，再置于超声波分散机中，常温下以500~600W的功率超声分散20~30min，得木材用无甲醛复合胶黏剂。
实施例1
按重量份数计，分别称量40份玉米淀粉、8份质量分数10%的盐酸、0.4份高锰酸钾、4份氢氧化钠、60份去离子水，将玉米淀粉加入2/3质量的去离子水中，常温下以180r/min转速搅拌15min，得淀粉乳液，将盐酸加入淀粉溶液中，常温下以180r/min转速搅拌20min，得酸性淀粉乳液，将高锰酸钾加入1/6质量的去离子水中，常温下以120r/min转速搅拌10min，得高锰酸钾溶液，将高锰酸钾溶液以20mL/min的滴加速率缓慢加入酸性淀粉乳液中，在50℃的水浴条件下以200r/min转速搅拌氧化30min，得氧化酸性淀粉乳液，将氢氧化钠加入剩余1/6质量的去离子水中，常温下以180r/min转速搅拌12min，得氢氧化钠溶液，将氢氧化钠溶液以30mL/min的滴加速率缓慢加入氧化酸性淀粉乳液中，在60℃的水浴条件下以240r/min转速搅拌溶胀糊化30min，氧化淀粉胶液；
再按重量份数计，分别称量聚20份聚乙烯醇、60份柠檬酸、120份无水乙醇、300份去离子水，将聚乙烯醇加入2/3质量的去离子水中，在80℃的水浴条件下以160r/min转速搅拌15min，得聚乙烯醇溶液，将柠檬酸加入剩余1/3质量的去离子水中，常温下以120r/min转速搅拌12min，得柠檬酸溶液，将柠檬酸溶液以5mL/min的滴加速率缓慢加入聚乙烯醇溶液中，在50℃的水浴条件下以200r/min转速搅拌20min，得混合反应液，将无水乙醇加入混合反应液中沉降1h，抽滤，取滤饼，置于索氏提取器中抽提12h，在30℃的条件下干燥2h，得柠檬酸改性聚乙烯醇；
再按重量份数计，分别称量40份水性聚氨酯乳液、20份柠檬酸改性聚乙烯醇、16份氧化淀粉胶液、8份硅酸钠、10份明胶、0.4份烷基酚聚氧乙烯醚、100份去离子水，将明胶加入去离子水中，在30℃的水浴条件下以150r/min转速搅拌10min，得明胶混合液，将水性聚氨酯乳液、硅酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入明胶混合液中，置于高速搅拌机内，在30~40℃的水浴下以2000r/min转速搅拌20min，得聚氨酯混合乳液，将柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液加入聚氨酯混合乳液中，在50℃的水浴条件下以4000r/min转速搅拌40min，再置于超声波分散机中，常温下以500W的功率超声分散20min，得木材用无甲醛复合胶黏剂。
实施例2
按重量份数计，分别称量50份玉米淀粉、10份质量分数10%的盐酸、0.5份高锰酸钾、5份氢氧化钠、75份去离子水，将玉米淀粉加入2/3质量的去离子水中，常温下以190r/min转速搅拌17min，得淀粉乳液，将盐酸加入淀粉溶液中，常温下以190r/min转速搅拌25min，得酸性淀粉乳液，将高锰酸钾加入1/6质量的去离子水中，常温下以130r/min转速搅拌12min，得高锰酸钾溶液，将高锰酸钾溶液以20~30mL/min的滴加速率缓慢加入酸性淀粉乳液中，在55℃的水浴条件下以220r/min转速搅拌氧化35min，得氧化酸性淀粉乳液，将氢氧化钠加入剩余1/6质量的去离子水中，常温下以190r/min转速搅拌14min，得氢氧化钠溶液，将氢氧化钠溶液以30~40mL/min的滴加速率缓慢加入氧化酸性淀粉乳液中，在65℃的水浴条件下以260r/min转速搅拌溶胀糊化35min，氧化淀粉胶液；
再按重量份数计，分别称量聚25份聚乙烯醇、75份柠檬酸、150份无水乙醇、375份去离子水，将聚乙烯醇加入2/3质量的去离子水中，在85℃的水浴条件下以170r/min转速搅拌17min，得聚乙烯醇溶液，将柠檬酸加入剩余1/3质量的去离子水中，常温下以140r/min转速搅拌14min，得柠檬酸溶液，将柠檬酸溶液以7mL/min的滴加速率缓慢加入聚乙烯醇溶液中，在55℃的水浴条件下以220r/min转速搅拌25min，得混合反应液，将无水乙醇加入混合反应液中沉降1.5h，抽滤，取滤饼，置于索氏提取器中抽提12h，在35℃的条件下干燥3h，得柠檬酸改性聚乙烯醇；
再按重量份数计，分别称量60份水性聚氨酯乳液、30份柠檬酸改性聚乙烯醇、20份氧化淀粉胶液、12份硅酸钠、15份明胶、0.6份烷基酚聚氧乙烯醚、150份去离子水，将明胶加入去离子水中，在35℃的水浴条件下以175r/min转速搅拌12min，得明胶混合液，将水性聚氨酯乳液、硅酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入明胶混合液中，置于高速搅拌机内，在35℃的水浴下以2500r/min转速搅拌25min，得聚氨酯混合乳液，将柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液加入聚氨酯混合乳液中，在55℃的水浴条件下以4500r/min转速搅拌50min，再置于超声波分散机中，常温下以550W的功率超声分散25min，得木材用无甲醛复合胶黏剂。
实施例3
按重量份数计，分别称量60份玉米淀粉、12份质量分数10%的盐酸、0.6份高锰酸钾、6份氢氧化钠、90份去离子水，将玉米淀粉加入2/3质量的去离子水中，常温下以200r/min转速搅拌20min，得淀粉乳液，将盐酸加入淀粉溶液中，常温下以200r/min转速搅拌30min，得酸性淀粉乳液，将高锰酸钾加入1/6质量的去离子水中，常温下以140r/min转速搅拌14min，得高锰酸钾溶液，将高锰酸钾溶液以30mL/min的滴加速率缓慢加入酸性淀粉乳液中，在60℃的水浴条件下以240r/min转速搅拌氧化40min，得氧化酸性淀粉乳液，将氢氧化钠加入剩余1/6质量的去离子水中，常温下以200r/min转速搅拌16min，得氢氧化钠溶液，将氢氧化钠溶液以40mL/min的滴加速率缓慢加入氧化酸性淀粉乳液中，在70℃的水浴条件下以280r/min转速搅拌溶胀糊化40min，氧化淀粉胶液；
再按重量份数计，分别称量聚30份聚乙烯醇、90份柠檬酸、180份无水乙醇、450份去离子水，将聚乙烯醇加入2/3质量的去离子水中，在90℃的水浴条件下以180r/min转速搅拌20min，得聚乙烯醇溶液，将柠檬酸加入剩余1/3质量的去离子水中，常温下以160r/min转速搅拌16min，得柠檬酸溶液，将柠檬酸溶液以10mL/min的滴加速率缓慢加入聚乙烯醇溶液中，在60℃的水浴条件下以240r/min转速搅拌30min，得混合反应液，将无水乙醇加入混合反应液中沉降2h，抽滤，取滤饼，置于索氏提取器中抽提12h，在40℃的条件下干燥4h，得柠檬酸改性聚乙烯醇；
再按重量份数计，分别称量80份水性聚氨酯乳液、40份柠檬酸改性聚乙烯醇、24份氧化淀粉胶液、16份硅酸钠、20份明胶、0.8份烷基酚聚氧乙烯醚、200份去离子水，将明胶加入去离子水中，在40℃的水浴条件下以200r/min转速搅拌14min，得明胶混合液，将水性聚氨酯乳液、硅酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入明胶混合液中，置于高速搅拌机内，在40℃的水浴下以3000r/min转速搅拌30min，得聚氨酯混合乳液，将柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液加入聚氨酯混合乳液中，在60℃的水浴条件下以5000r/min转速搅拌60min，再置于超声波分散机中，常温下以600W的功率超声分散30min，得木材用无甲醛复合胶黏剂。

Claims (10)

1.一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：
（1）将明胶加入去离子水中，在30~40℃的水浴条件下以150~200r/min转速搅拌10~14min，得明胶混合液；
（2）将水性聚氨酯乳液、硅酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入明胶混合液中，置于高速搅拌机内，在30~40℃的水浴下以2000~3000r/min转速搅拌20~30min，得聚氨酯混合乳液；
（3）将柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液加入聚氨酯混合乳液中，在50~60℃的水浴条件下以4000~5000r/min转速搅拌40~60min，再置于超声波分散机中，常温下超声分散20~30min，得木材用无甲醛复合胶黏剂。
2.根据权利要求1所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的水性聚氨酯乳液、柠檬酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉胶液、硅酸钠、明胶、烷基酚聚氧乙烯醚、去离子水的重量份数分别为40~80份水性聚氨酯乳液、20~40份柠檬酸改性聚乙烯醇、16~24份氧化淀粉胶液、8~16份硅酸钠、10~20份明胶、0.4~0.8份烷基酚聚氧乙烯醚、100~200份去离子水。
3.根据权利要求1所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述超声分散的功率为500~600W。
4.根据权利要求1所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的柠檬酸改性聚乙烯醇的具体制备步骤为：
（1）将聚乙烯醇加入2/3质量的去离子水中，在80~90℃的水浴条件下以160~180r/min转速搅拌15~20min，得聚乙烯醇溶液；
（2）将柠檬酸加入剩余1/3质量的去离子水中，常温下以120~160r/min转速搅拌12~16min，得柠檬酸溶液；
（3）将柠檬酸溶液缓慢加入聚乙烯醇溶液中，在 50~60℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌20~30min，得混合反应液；
（4）将无水乙醇加入混合反应液中沉降1~2h，抽滤，取滤饼，置于索氏提取器中抽提12h，在30~40℃的条件下干燥2~4h，得柠檬酸改性聚乙烯醇。
5.根据权利要求4所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的聚乙烯醇、柠檬酸、无水乙醇、去离子水的重量份数分别为20~30份聚乙烯醇、60~90份柠檬酸、120~180份无水乙醇、300~450份去离子水。
6.根据权利要求4所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述柠檬酸溶液缓慢加入的速率为5~10mL/min。
7.根据权利要求1所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的氧化淀粉胶液的具体制备步骤为：
（1）将玉米淀粉加入2/3质量的去离子水中，常温下以180~200r/min转速搅拌15~20min，得淀粉乳液；
（2）将盐酸加入淀粉溶液中，常温下以180~200r/min转速搅拌20~30min，得酸性淀粉乳液；
（3）将高锰酸钾加入1/6质量的去离子水中，常温下以120~140r/min转速搅拌10~14min，得高锰酸钾溶液；
（4）将高锰酸钾溶液缓慢加入酸性淀粉乳液中，在50~60℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌氧化30~40min，得氧化酸性淀粉乳液；
（5）将氢氧化钠加入剩余1/6质量的去离子水中，常温下以180~200r/min转速搅拌12~16min，得氢氧化钠溶液；
（6）将氢氧化钠溶液缓慢加入氧化酸性淀粉乳液中，在60~70℃的水浴条件下以240~280r/min转速搅拌溶胀糊化30~40min，氧化淀粉胶液。
8.根据权利要求7所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的玉米淀粉、盐酸、高锰酸钾、氢氧化钠、去离子水的重量份数分别为40~60份玉米淀粉、8~12份质量分数10%的盐酸、0.4~0.6份高锰酸钾、4~6份氢氧化钠、60~90份去离子水。
9.根据权利要求7所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述高锰酸钾溶液缓慢加入的速率为20~30mL/min。
10.根据权利要求7所述的一种木材用无甲醛复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤（6）所述氢氧化钠溶液缓慢加入的速率为30~40mL/min。
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CN114891473A (zh) * 2022-06-15 2022-08-12 顶立新材料科技股份有限公司 一种结构集成材用可降解单组份聚氨酯结构胶及制备方法
CN116749295A (zh) * 2023-07-04 2023-09-15 杭州马科森复合材料有限公司 一种抗紫外线热塑性树脂制备复合板材的工艺

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