CN111073018B - 一种pbt/氟膜复合膜及其生产工艺 - Google Patents

一种pbt/氟膜复合膜及其生产工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1、聚羟基氟硅油5,8‑二羧基萘‑2‑磺酸酯的制备，步骤S2、氟膜的制备，步骤S3、PBT树脂溶液的制备，步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液，步骤S5、固化成型。本发明还公开了根据所述PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。本发明公开的PBT/氟膜复合膜将氟膜与PBT树脂复合，在应用过程中出现层间剥离的几率很小，增强了氟膜与PBT树脂之间的相容性，具有综合性能好，耐候性、耐化学腐蚀性、耐疲劳性能优异，性能稳定佳，缺口冲击强度大、成型收缩率小的优点。

Description

一种PBT/氟膜复合膜及其生产工艺
技术领域
本发明涉及复合膜材料技术领域，尤其涉及一种PBT/氟膜复合膜及其生产工艺。
背景技术
近年来，随着高分子合成材料技术的不断进步，膜材料应用范围越来越广，对其质量、生产效率和成本要求也越来越高，传统单一成分的膜材料已经无法满足市场需求，开发综合性能优异的多功能多成分的复合膜势在必行。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(以下，PBT树脂)属于聚酯系列，是1,4-丁二醇与对苯二甲酸或者对苯二甲酸酯缩合而成，并经由混炼程序制成的乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯材料，其具有优异的机械力学性能，突出的耐化学试剂性、耐磨擦性、耐热性和耐疲劳性，优良的电性能，较佳的柔软性、耐风性和防水性，在电子、家电、汽车等领域应用十分广泛。但是以这种材料制成的PBT膜缺口冲击强度低、成型收缩率大。
氟膜是由含氟聚合物制成的膜材料，常见的氟膜材料包括PVF、PVDF，由于氟碳键化学键能大，使得这类膜材料耐候性、耐化学稳定、防水性、耐高温性能优异，但是其表面活性能低、自身热塑成膜性差，价格昂贵，现有技术中使用时通过以多层复合膜的形式出现，各层膜之间通常通过胶粘剂连接，由于胶粘剂对氟膜的浸润性不佳，无法有效粘结，使得容易出现分层问题，这就导致了含多层复合膜产品结构稳定性较弱，使用寿命较短，韧性低，抗弯折能力差，层与层之间稍有作用力就易造成破损。
因此，如何将PBT树脂和氟膜有效复合，形成综合性能优异的复合膜是业内研究者们亟待解决的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种PBT/氟膜复合膜及其生产工艺，该生产工艺简单易行，生产效率和成品膜合格率高，生产成本低廉，具有较高的市场价值和社会价值；生产得到的复合膜将氟膜与PBT树脂复合，在应用过程中出现层间剥离的几率很小，增强了氟膜与PBT树脂之间的相容性，具有综合性能好，耐候性、耐化学腐蚀性、耐疲劳性能优异，性能稳定佳，缺口冲击强度大、成型收缩率小的优点。
为达到以上目的，本发明提供一种PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯的制备：将羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、催化剂、混合溶剂加入到高压反应釜中，用氮气或惰性气体置换釜内空气，然后在温度240-250℃、绝压压力20KPa-60KPa的条件下进行酯化反应3-5小时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在260-280℃之间，搅拌反应15-20h，反应结束后冷却至室温，出料并在质量分数为5-10％的盐酸中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品4-8次，后旋蒸除去乙醇，得到聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯；
步骤S2、氟膜的制备：将经过步骤S1制成的聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯、五氧化二磷、偶联剂加入到高沸点溶剂中，超声10-20分钟，然后浇注于模板上，并置于鼓风干燥箱80-90℃下干燥至恒重，揭膜后，得到氟膜；
步骤S3、PBT树脂溶液的制备：将PBT树脂溶液加入到有机溶剂中，搅拌均匀后形成PBT树脂溶液；
步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液：将经过步骤S2制成的氟膜浸泡在经过步骤S3制成的PBT树脂溶液中15-25小时，后取出，在80-90℃下干燥至恒重，得到改性氟膜；
步骤S5、固化成型：将经过步骤S4制成的改性氟膜置于150-180℃下进行固化交联1-3小时，得到PBT/氟膜复合膜。
进一步地，步骤S1中所述羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、催化剂、混合溶剂的摩尔比为1:1:(0.4-0.6):(8-12)。
优选地，所述催化剂为钛酸四丁酯、甲基苯磺酸、氯化钛中的至少一种；所述混合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:(2-3)混合而成；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的一种。
进一步地，步骤S2中所述聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯、五氧化二磷、偶联剂、高沸点溶剂的质量比为1:0.1:0.05:(15-35)。
优选地，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
进一步地，步骤S3中所述PBT树脂溶液、有机溶剂的质量比为1:(5-10)。
优选地，所述有机溶剂为苯酚、四氯乙烷按质量比3:2混合而成。
进一步地，步骤S4中所述氟膜、PBT树脂溶液的浴比为1:(5-10)。
本发明的另一个目的，在于提供一种按照所述PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。
由于上述技术方案的运用，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明公开的PBT/氟膜复合膜，生产工艺简单易行，生产效率和成品膜合格率高，生产成本低廉，具有较高的市场价值和社会价值，适合连续工业化生产。
(2)本发明公开的PBT/氟膜复合膜，克服了传统PBT膜缺口冲击强度低、成型收缩率大的缺陷，也克服了传统氟膜表面活性能低、自身热塑成膜性差，价格昂贵，粘附性能不佳的缺陷，生产得到的复合膜将氟膜与PBT树脂复合，在应用过程中出现层间剥离的几率很小，增强了氟膜与PBT树脂之间的相容性，具有综合性能好，耐候性、耐化学腐蚀性、耐疲劳性能优异，性能稳定佳，缺口冲击强度大、成型收缩率小的优点。
(3)本发明公开的PBT/氟膜复合膜，首先制备氟膜，氟膜为羟基氟硅油与5,8-二羧基萘-2-磺酸钠缩聚物，在分子链上引入硅氧烷软段和萘基硬段，能够赋予膜层优异的弹性和韧性，改善膜的综合性能，在分子链上引入含氟结构，与硅一起构成氟硅材料，使其具有氟硅材料的优异性能，通过缩聚，还在分子链侧链引入磺酸根基团，这种基团在后续固化成型阶段易与PBT树脂分子链上的苯环发生交联反应，形成三维网络结构，进一步改善复合膜的综合性能；使得PBT和氟膜两种膜之间以化学键连接，避免因两者相容性问题而导致的膜层脱层，性能稳定性差的问题。
(4)本发明公开的PBT/氟膜复合膜，采用浸泡再固化的方式生产，避免了熔融共混或溶液共混带来的对PBT和氟膜本身性能的降低，也减少了后处理及提纯步骤，节约了生产成本，生产过程方便、安全、易控制。
具体实施方式
以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例，本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。本发明实施例中所述原料均为商业购买；所述PBT树脂为美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex；所述羟基氟硅油是以硅羟基封端的氟硅油，为自制，制备方法参考：王秉昌.羟基氟硅油的合成.《有机氟工业》.1994，(第4期)，第21-23页。
实施例1
一种PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯的制备：将羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、钛酸四丁酯、混合溶剂加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，然后在温度240℃、绝压压力20KPa的条件下进行酯化反应3小时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在260℃之间，搅拌反应15h，反应结束后冷却至室温，出料并在质量分数为5％的盐酸中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品4次，后旋蒸除去乙醇，得到聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯；所述羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、钛酸四丁酯、混合溶剂的摩尔比为1:1:0.4:8；所述混合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:2混合而成；
步骤S2、氟膜的制备：将经过步骤S1制成的聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯10g、五氧化二磷1g、硅烷偶联剂KH5500.5g加入到二甲亚砜150g中，超声10分钟，然后浇注于模板上，并置于鼓风干燥箱80℃下干燥至恒重，揭膜后，得到氟膜；
步骤S3、PBT树脂溶液的制备：将PBT树脂溶液10g加入到有机溶剂50g中，搅拌均匀后形成PBT树脂溶液；所述有机溶剂为苯酚、四氯乙烷按质量比3:2混合而成；
步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液：将经过步骤S2制成的氟膜浸泡在经过步骤S3制成的PBT树脂溶液中15小时，后取出，在80℃下干燥至恒重，得到改性氟膜；所述氟膜、PBT树脂溶液的浴比为1:5；
步骤S5、固化成型：将经过步骤S4制成的改性氟膜置于150℃下进行固化交联1小时，得到PBT/氟膜复合膜。
一种按照所述PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。
实施例2
一种PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯的制备：将羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、甲基苯磺酸、混合溶剂加入到高压反应釜中，用氦气置换釜内空气，然后在温度242℃、绝压压力30KPa的条件下进行酯化反应3.5小时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在265℃之间，搅拌反应16h，反应结束后冷却至室温，出料并在质量分数为6％的盐酸中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品5次，后旋蒸除去乙醇，得到聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯；所述羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、甲基苯磺酸、混合溶剂的摩尔比为1:1:0.45:9；所述混合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:2.3混合而成；
步骤S2、氟膜的制备：将经过步骤S1制成的聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯10g、五氧化二磷1g、硅烷偶联剂KH5600.5g加入到N,N-二甲基甲酰胺200g中，超声12分钟，然后浇注于模板上，并置于鼓风干燥箱82℃下干燥至恒重，揭膜后，得到氟膜；
步骤S3、PBT树脂溶液的制备：将PBT树脂溶液加入到有机溶剂中，搅拌均匀后形成PBT树脂溶液；所述PBT树脂溶液、有机溶剂的质量比为1:6；所述有机溶剂为苯酚、四氯乙烷按质量比3:2混合而成；
步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液：将经过步骤S2制成的氟膜浸泡在经过步骤S3制成的PBT树脂溶液中17小时，后取出，在82℃下干燥至恒重，得到改性氟膜；所述氟膜、PBT树脂溶液的浴比为1:6；
步骤S5、固化成型：将经过步骤S4制成的改性氟膜置于160℃下进行固化交联1.5小时，得到PBT/氟膜复合膜。
一种按照所述PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。
实施例3
一种PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯的制备：将羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、氯化钛、混合溶剂加入到高压反应釜中，用氖气置换釜内空气，然后在温度245℃、绝压压力40KPa的条件下进行酯化反应4小时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在270℃之间，搅拌反应18h，反应结束后冷却至室温，出料并在质量分数为7.5％的盐酸中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品6次，后旋蒸除去乙醇，得到聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯；所述羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、氯化钛、混合溶剂的摩尔比为1:1:0.5:10；所述混合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:2.5混合而成；
步骤S2、氟膜的制备：将经过步骤S1制成的聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯10g、五氧化二磷1g、硅烷偶联剂KH5700.5g加入到N,N-二甲基乙酰胺250g中，超声15分钟，然后浇注于模板上，并置于鼓风干燥箱85℃下干燥至恒重，揭膜后，得到氟膜；
步骤S3、PBT树脂溶液的制备：将PBT树脂溶液加入到有机溶剂中，搅拌均匀后形成PBT树脂溶液；所述PBT树脂溶液、有机溶剂的质量比为1:8；所述有机溶剂为苯酚、四氯乙烷按质量比3:2混合而成；
步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液：将经过步骤S2制成的氟膜浸泡在经过步骤S3制成的PBT树脂溶液中20小时，后取出，在85℃下干燥至恒重，得到改性氟膜；所述氟膜、PBT树脂溶液的浴比为1:8；
步骤S5、固化成型：将经过步骤S4制成的改性氟膜置于165℃下进行固化交联2小时，得到PBT/氟膜复合膜。
一种按照所述PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。
实施例4
一种PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯的制备：将羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、催化剂、混合溶剂加入到高压反应釜中，用氖气置换釜内空气，然后在温度248℃、绝压压力50KPa的条件下进行酯化反应4.8小时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在278℃之间，搅拌反应19h，反应结束后冷却至室温，出料并在质量分数为9％的盐酸中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品7次，后旋蒸除去乙醇，得到聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯；所述羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、催化剂、混合溶剂的摩尔比为1:1:0.58:11；所述催化剂为钛酸四丁酯、甲基苯磺酸、氯化钛按质量比1:2:3混合而成；所述混合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:2.8混合而成；
步骤S2、氟膜的制备：将经过步骤S1制成的聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯10g、五氧化二磷1g、偶联剂0.5g加入到高沸点溶剂330g中，超声19分钟，然后浇注于模板上，并置于鼓风干燥箱88℃下干燥至恒重，揭膜后，得到氟膜；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570按质量比1:3:2混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:5:3混合而成；
步骤S3、PBT树脂溶液的制备：将PBT树脂溶液加入到有机溶剂中，搅拌均匀后形成PBT树脂溶液；所述PBT树脂溶液、有机溶剂的质量比为1:9；所述有机溶剂为苯酚、四氯乙烷按质量比3:2混合而成；
步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液：将经过步骤S2制成的氟膜浸泡在经过步骤S3制成的PBT树脂溶液中23小时，后取出，在88℃下干燥至恒重，得到改性氟膜；所述氟膜、PBT树脂溶液的浴比为1:9；
步骤S5、固化成型：将经过步骤S4制成的改性氟膜置于175℃下进行固化交联2.8小时，得到PBT/氟膜复合膜。
一种按照所述PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。
实施例5
一种PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯的制备：将羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、氯化钛、混合溶剂加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，然后在温度250℃、绝压压力60KPa的条件下进行酯化反应5小时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在280℃之间，搅拌反应20h，反应结束后冷却至室温，出料并在质量分数为10％的盐酸中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品8次，后旋蒸除去乙醇，得到聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯；所述羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、氯化钛、混合溶剂的摩尔比为1:1:0.6:12；所述混合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:3混合而成；
步骤S2、氟膜的制备：将经过步骤S1制成的聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯10g、五氧化二磷1g、硅烷偶联剂KH5600.5g加入到N-甲基吡咯烷酮350g中，超声20分钟，然后浇注于模板上，并置于鼓风干燥箱90℃下干燥至恒重，揭膜后，得到氟膜；
步骤S3、PBT树脂溶液的制备：将PBT树脂溶液加入到有机溶剂中，搅拌均匀后形成PBT树脂溶液；所述PBT树脂溶液、有机溶剂的质量比为1:10；所述有机溶剂为苯酚、四氯乙烷按质量比3:2混合而成；
步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液：将经过步骤S2制成的氟膜浸泡在经过步骤S3制成的PBT树脂溶液中25小时，后取出，在90℃下干燥至恒重，得到改性氟膜；所述氟膜、PBT树脂溶液的浴比为1:10；
步骤S5、固化成型：将经过步骤S4制成的改性氟膜置于180℃下进行固化交联3小时，得到PBT/氟膜复合膜。
一种按照所述PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。
对比例1
本发明提供一种PBT/氟膜复合膜，其配方及生产工艺与实施例1基本相同，不同的是没有步骤S5、固化成型步骤。
对比例2
本发明提供一种PBT/氟膜复合膜，其配方及生产工艺与实施例1基本相同，不同的是没有步骤S3 PBT树脂溶液的制备和步骤S4氟膜浸泡PBT树脂溶液。
对比例3
本发明提供一种市售PBT膜，购于上海某公司。
将以上实施例1-5及对比例1-3制备的膜样品进行相关性能测试，测试结果和测试方法见表1。
表1
Figure BDA0002272469690000101
Figure BDA0002272469690000111
从表1可见，本发明实施例公开的PBT/氟膜复合膜，具有优异的机械力学性能和耐热性能，这是各原料成分和结构协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (8)

1.一种PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯的制备：将羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、催化剂、混合溶剂加入到高压反应釜中，用氮气或惰性气体置换釜内空气，然后在温度240-250℃、绝压压力20KPa-60KPa的条件下进行酯化反应3-5小时，结束酯化，泄压到常压；接着在真空条件下，控制温度在260-280℃之间，搅拌反应15-20h，反应结束后冷却至室温，出料并在质量分数为5-10％的盐酸中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品4-8次，后旋蒸除去乙醇，得到聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯；所述羟基氟硅油、5,8-二羧基萘-2-磺酸钠、催化剂、混合溶剂的摩尔比为1:1:(0.4-0.6):(8-12)；
步骤S2、氟膜的制备：将经过步骤S1制成的聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯、五氧化二磷、偶联剂加入到高沸点溶剂中，超声10-20分钟，然后浇注于模板上，并置于鼓风干燥箱80-90℃下干燥至恒重，揭膜后，得到氟膜；
步骤S3、PBT树脂溶液的制备：将PBT树脂溶液加入到有机溶剂中，搅拌均匀后形成PBT树脂溶液；
步骤S4、氟膜浸泡PBT树脂溶液：将经过步骤S2制成的氟膜浸泡在经过步骤S3制成的PBT树脂溶液中15-25小时，后取出，在80-90℃下干燥至恒重，得到改性氟膜；
步骤S5、固化成型：将经过步骤S4制成的改性氟膜置于150-180℃下进行固化交联1-3小时，得到PBT/氟膜复合膜。
2.根据权利要求1所述的PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，所述催化剂为钛酸四丁酯、甲基苯磺酸、氯化钛中的至少一种；所述混合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:(2-3)混合而成；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的一种。
3.根据权利要求1所述的PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，步骤S2中所述聚羟基氟硅油5,8-二羧基萘-2-磺酸酯、五氧化二磷、偶联剂、高沸点溶剂的质量比为1:0.1:0.05:(15-35)。
4.根据权利要求1所述的PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，步骤S3中所述PBT树脂溶液、有机溶剂的质量比为1:(5-10)。
6.根据权利要求1所述的PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，所述有机溶剂为苯酚、四氯乙烷按质量比3:2混合而成。
7.根据权利要求1所述的PBT/氟膜复合膜的生产工艺，其特征在于，步骤S4中所述氟膜、PBT树脂溶液的浴比为1:(5-10)。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的PBT/氟膜复合膜的生产工艺生产得到的PBT/氟膜复合膜。
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