CN111065268A - 抗微生物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在皮肤的pH下的抗微生物组合物。特别地，其涉及包含水溶性乙烯基聚合物、pKa大于4.5的羧酸；和阴离子表面活性剂的抗微生物组合物，其中所述组合物具有在4.5至6.5范围内的pH。所述组合物在相对较短的接触时间提供协同抗微生物作用。本发明进一步涉及使用所述组合物消毒表面的方法。

Description

抗微生物组合物
技术领域
本发明涉及抗微生物组合物，更特别地，涉及在皮肤的pH下的抗微生物组合物。
背景技术
人们尽力照顾好自己身体的外表面以及宠物的外表面，以使能够获得整体的良好健康。人们关心的特定皮肤相关问题包括没有感染的良好皮肤健康，良好的肤色和充足的保湿。口腔是人们尽力积极照顾维护的另一个外表面。他们更喜欢他们的口腔，包括牙龈和牙齿，没有蛀牙、牙垢、牙龈炎、龋齿、口臭(bad breath)(也被称为口臭(halitosis))和斑块等问题。通常，人们也关注毛发和头皮护理。他们通常更喜欢毛发掉落很少的厚且长的毛发。头皮屑是一种经常发生的头皮问题，其中涉及真菌微生物。
包括皮肤、口腔和头皮的外表面的良好健康护理通常是通过保持其免于感染而实现。解决感染的一种方式是在感染开始之后用抗微生物剂处理它们。另一种方法是在表面如例如手皮肤上留下很少量的抗微生物组合物，使得任何侵入微生物如例如细菌被杀灭或灭活，以便最小化疾病的蔓延。一些细菌如大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)常见于人皮肤上。这些细菌虽然通常存在于皮肤上，但是本身不引发致病性作用。然而，当它们穿过皮肤上的切口和通过行为如摄取进入人体时，这些细菌变得有致病性。因此，保持身体外表面如例如手和头皮没有细菌，有助于防止它们进入人体，从而实现期望的卫生。
公开了多种杀菌组合物，其可以施用于人或温血动物的皮肤上。这些中的一些也公开了具有聚合物和羧酸的抗微生物组合物。
WO 00/13506 A2(Alcide Corp.)公开了用于施用于皮肤如奶牛的乳头的冷冻抗性局部杀菌剂。所述杀菌剂可以是单部分组合物或双部分体系。所述单部分消毒组合物包含有机酸杀菌剂和非酯化防冻剂。所述双部分体系包含适合混合产生所述消毒组合物的第一部分和第二部分。所述第一部分包含金属氯化物和亚氯酸盐稳定的防冻剂，所述第二部分包含有机酸杀菌剂和非酯化防冻剂、或无机酸和醇或非酯化防冻剂。
US 6 436 444(Ecolab Inc)公开了一种控制乳腺炎的组合物，其包含具有链长C6至C12的脂肪族羧酸、有机成膜剂例如PVA和聚乙酸乙烯酯、流变学改性材料、润肤剂、表面活性剂和缓冲剂，和溶于水性载体中的产生化学品如亚氯酸钠的二氧化氯。US 6 436 444的实施例中的基础制剂包含羧酸如壬酸、辛酸、癸酸、辛酸和癸酸和庚酸的混合物、和PVA。向所述基础制剂中加入亚氯酸钠的水溶液，其中的示例性组合物的一些的pH小于3。
US7109241(Ecolab,Inc.)公开了可用作产奶动物的乳头浸药(teat dip)的抗微生物组合物。其中公开的发明的至少一些实施方式提供对抗引起乳腺炎的生物体的更优抗微生物保护。所述组合物包含含有6至12个碳原子的脂肪酸，如例如庚酸，和包括冰点抑制剂组分的载体介质。所述组合物可以进一步包含流变学改性剂，如例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸(PAA)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，以增强粘度或使组合物变稠。
US2010/0234328(Delaval Holdings)公开了一种包含有机酸和阴离子表面活性剂的抗微生物组合物。其涉及将所述组合物局部应用于动物上。其还涉及一种使用包含有机酸和阴离子表面活性剂的抗微生物组合物以降低微生物浓度的方法，其可与治疗或预防乳腺炎有关。公开了有机酸的多个实例，如例如乳酸、水杨酸、柠檬酸、己酸和辛酸。所述组合物可以进一步包含添加剂如屏障形成剂，如例如羟乙基纤维素、藻酸钠、黄原胶、聚乙烯醇(PVA)和PVP。
US2013/224125(Kolazi et al.)公开了一种具有改善的抗微生物效力的非含酒精或略含酒精的抗细菌嗽口水组合物，其中所述组合物包含由水溶性聚合物如PVP和水溶性表面活性剂制成的水溶性基质复合物、至少一种水不混溶性或水不溶性抗细菌剂，和任选地，弱羧酸如例如柠檬酸、酒石酸、乳酸、苯甲酸及其组合。
已经提出了各种改善皂基清洁组合物的杀生物活性的途径。
US2008014247A(Lu等，2008)公开了一种组合物，其具有含金属的材料，硬脂酸和药学上可接受的载体，以治疗由革兰氏阳性，革兰氏阴性，真菌病原体和/或抗生素抗性细菌引起的病症。它进一步提供了抑制生物膜增殖的方法。含金属材料可以是银。
US3050467B1(Horowitz等，1962)公开了一种抗微生物清洁组合物，其基本上由水溶性皂和部分解聚的海藻酸的银盐的混合物组成。该组合物提供协同抗微生物活性。
然而，添加皂总是增加组合物的pH。高pH组合物对皮肤有刺激性。消费者也倾向于使用pH接近人皮肤的制剂。另一个问题是大多数皂基抗微生物组合物必须施用足够长的时间以获得抗微生物益处。然而，大多数人尤其是孩子不用足够长的时间洗手/皮肤。
羧酸类是用作抗微生物剂的已知化合物之一。用户使用抗微生物组合物的优选方式之一是通过提供抗微生物益处的个人洗涤和清洁组合物。用户往往更喜欢这样的倾向于提供高量泡沫的个人洗涤和清洁组合物，因为他们往往会将产生的泡沫的量与这样的组合物的效力联系在一起。因为上述理由，表面活性剂，尤其是阴离子表面活性剂，通常包含在这样的组合物中。我们发现在阴离子表面活性剂的存在下，羧酸类的抗微生物作用实质性降低。
因此，在一个方面，因为存在表面活性剂而获得期望量的泡沫，但是在另一方面，羧酸的抗微生物益处至少部分地受到影响，这不是优选的。
因此，需要提供抗微生物组合物，其在阴离子表面活性剂的存在下提供改善的抗微生物作用，并且在相对短的接触时间在皮肤pH(pH 4.5至6.5)下提供这样的作用。
因此，本发明的一个目的是提供一种抗微生物组合物。
本发明的又一个目的是提供pH接近人皮肤pH的抗微生物组合物。
本发明的另一个目的是提供一种抗微生物组合物，其能够在相对短的接触时间提供抗微生物益处。
本发明的还一个目的是提供包含羧酸类的抗微生物组合物，其在阴离子表面活性剂的存在下和在接近于人皮肤的pH下提供改善的抗微生物作用。
本发明人令人惊奇地发现，在阴离子表面活性剂的存在下，在相对短的接触时间，加入低量的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物与pKa大于4.5的羧酸提供了协同抗微生物活性，从而满足了一个或多个上述目的。
发明内容
在第一个方面，本发明涉及抗微生物组合物，其包含：
a.0.01至10重量％的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物，
b.0.1至20重量％的pKa大于4.5的羧酸；和
c.1至80重量％的阴离子表面活性剂；
其中所述组合物的pH在4.5至6.5的范围内。
在第二个方面，本发明涉及一种清洁或消毒表面的方法，其包括将第一个方面的组合物施用于所述表面上的步骤。
通过阅读以下详细说明和附加的权利要求书，这些及其它的方面、特征和优点对本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免引起疑问，本发明的一个方面的任何特征可以在本发明的任何其它方面中使用。术语“包含(comprising)”旨在指“包括(including)”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。注意在以下说明中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在将本发明限制到那些实施例本身。类似地。除非另有说明，否则所有百分比都是重量/重量百分比。除了在操作和比较实施例中，或者在另有明确说明的情况下，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应当理解为由词语“约”修饰。除非另有说明，否则以"x至y"的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x到y”的格式描述多个优选范围时，应当理解也预期组合不同端点的所有范围。
具体实施方式
如上所述的抗微生物组合物优选是指能够杀灭或至少导致引起常见疾病的微生物实质减少的任何组合物。引起常见疾病的革兰氏阳性生物包括葡萄球菌，链球菌和肠球菌。引起常见疾病的革兰氏阴性生物中的一些包括大肠杆菌，沙门氏菌，克雷伯氏菌和志贺氏菌。大肠杆菌和沙门氏菌可引起严重的胃肠道疾病。
本发明提供抗微生物组合物，其包含包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物、pKa大于4.5的的羧酸，和阴离子表面活性剂，其中所述组合物的pH在4.5至6.5的范围内。抗微生物组合物的各种组分在下文描述。本发明的组合物优选地用于非治疗用途。更特别地，当施用于包括皮肤、毛发或口腔的人体表面时，所述组合物优选用于获得抗微生物作用。本发明的组合物最优选用于人皮肤、头皮或口腔表面上。所述组合物也可优选用于硬表面清洁应用。
水溶性乙烯基聚合物
组合物包含水溶性乙烯基聚合物，其包含聚乙烯醇。已知水溶性乙烯基聚合物当与成分如表面活性剂一起使用时，用作增稠剂、粘度调节剂和复合物形成剂。
用于本发明目的的水溶性乙烯基聚合物包含聚乙烯醇。最优选的水溶性乙烯基聚合物为聚乙烯醇。
组合物包含0.01至10重量％、优选0.05至8重量％、更优选0.1至6重量％、甚至更优选0.5至5重量％、进一步更优选0.5至4重量％、还更优选0.5至3重量％、甚至更优选0.5至2重量％，最优选0.5至1.5重量％的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物。
羧酸
本发明的组合物还包含0.1至20重量％，优选0.1至15重量％，更优选0.2至10重量％，最优选0.2至5重量％的pKa值大于4.5的羧酸或其衍生物。
羧酸是具有(-COOH)基团作为其结构的一部分的有机酸。酸解离常数(Ka)表示溶液中酸的强度。Ka的负对数由pKa表示，这与Ka的实际应用非常相关。
pKa＝-log10 Ka
pKa值越高，给定pH下的解离程度越低。这由众所周知的Henderson-Hasselbalch方程控制。
根据本发明，羧酸的pKa大于4.5，更优选大于4.6，最优选大于4.7。
优选地，pKa的范围为4.5至7，更优选为4.5至6.5，最优选为4.5至6。
优选地，羧酸选自链长为C4至C12的脂肪酸，更优选C6至C10，最优选C6至C8。羧酸优选选自直链或支链脂族羧酸，环状脂族羧酸及其混合物。也可以优选使用具有上文限定的pKa范围的取代羧酸。最优选的取代是甲基和/或乙基。
最优选的脂族羧酸选自己酸(pKa：4.88)，环己酸(pKa：4.91)，2-乙基己酸(pKa：4.72)，辛酸(pKa：4.89)，4-甲基辛酸(pKa：4.93)及其混合物。
阴离子表面活性剂：
本发明的组合物还包含阴离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、酰基谷氨酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐及其混合物。
最优选的阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠。
组合物包含1至80重量％，优选5至75重量％，更优选10至70重量％，甚至更优选15至65重量％的表面活性剂。本发明的目的之一是提供在皮肤pH下的组合物。因此，本发明组合物的pH优选为4.5至6.5，更优选4.5至6，最优选约5至6。
本发明的组合物是协同抗微生物组合物。通过在阴离子表面活性剂的存在下，组合0.01至10重量％的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物和0.1至20重量％的pKa大于4.5的羧酸或其衍生物，观察到协同作用。本发明人发现，将低量的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物加入到包含pKa大于4.5的羧酸类，和阴离子表面活性剂的组合物中，提供了改善的抗微生物作用，而pKa大于4.5的羧酸类的抗微生物效力在阴离子表面活性剂的存在下实质性降低。而且，在相对短的接触时间和在接近人皮肤的pH(pH 4.5至6.5)下获得了这样的抗微生物作用。在其中抗微生物活性剂与表面的接触时间很短，如例如优选小于5分钟、更优选小于2分钟、甚至更优选小于一分钟、进一步更优选小于45秒，还更优选小于30秒的洗去过程中，这样的抗微生物作用尤其重要。
本发明的协同抗微生物组合物还包含化妆品可接受基质。基质配方可以根据应用的种类而变化。
本发明的组合物优选以免洗型组合物的形式存在。免洗型组合物可以是雪花膏(vanishing cream)的形式，或者可以是消毒剂组合物的形式。最优选的应用是手部消毒。
抗微生物组合物可以为擦拭物(wipe)的形式，即，抗微生物擦拭物。
化妆品可接受基质优选为霜剂，洗剂，凝胶或乳液。
个人护理组合物(免洗型)可使用不同化妆品可接受乳化或非乳化体系和载体制备。非常适合的基质是霜剂。雪花膏是特别优选的。虽然在本发明的组合物中含皂不是优选的，然而没有使整体制剂的pH大于7.5的少量皂也在本发明的范围内。雪花膏基质通常包含5至25％的脂肪酸和0.1至10％的皂。雪花膏基质为皮肤带来高度重视的哑光感(mattyfeel)。在雪花膏基质中特别优选C13至C20脂肪酸，进一步更优选C14至C18脂肪酸。最优选的脂肪酸是硬脂酸。组合物中的脂肪酸更优选以按组合物的重量计5至20％的量存在。雪花膏基质中的皂包括脂肪酸的碱金属盐，如钠盐或钾盐，最优选的是硬脂酸钾。雪花膏基质中的皂通常以按组合物的重量计0.1至10％，更优选0.1至3％的量存在。通常，个人护理组合物中的雪花膏基质通过取期望量的总脂肪物质并与期望量的氢氧化钾混合来制备。皂通常在混合过程中原位形成。
特别合适的化妆品可接受基质是包含油包水乳液的基质，所述油包水乳液包含硅油作为连续相。油包水乳液优选包含交联的硅酮弹性体共混物。
将硅酮弹性体共混物包含在油包水乳液中可以用作用于制备本发明组合物的化妆品可接受基质。虽然可以使用硅酮流体，但特别优选交联的硅酮弹性体。线性聚合物(例如二甲聚硅氧烷)之间的交联的产生将线性聚合物转化为硅酮弹性体。与硅酮流体聚合物相比，弹性体的物理性质通常取决于交联的数量，而不是分子量。硅酮弹性体溶胀的能力使其成为油相的理想增稠剂。当施用于皮肤或毛发时，弹性体具有非常光滑和柔软的感觉。它们还可以用作化妆品组合物中的香味剂、维生素和其他添加剂的递送剂。
可商购且适合包含在本发明的组合物中且发现提供增强的稳定性的合适的硅酮弹性体共混物或凝胶是：Dow
Figure BDA0002390272390000081
EL-8051IN硅酮有机弹性体共混物[INCI名：新戊酸异癸酯(和)二甲聚硅氧烷/双异丁基PPG-20交联聚合物]；EL-8050[INCI名：异十二烷(和)二甲聚硅氧烷/双异丁基PPG 20交联聚合物]；DC9040，DC9041，DC9045(二甲聚硅氧烷交联聚合物)；DC9506，9509(二甲聚硅氧烷乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物)；Shin-EtsuKSG-15，KSG-16，KSG-17(二甲聚硅氧烷乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物)。进一步优选组合物包含组合物的5至50重量％的硅酮弹性体。
在洗去型组合物的情况下，除了如前所述的必要成分之外，清洁组合物的优选实施方式还可包含其他任选和优选成分，以获得其已知的益处。类型和含量在很大程度上取决于清洁组合物的性质和类型以及制剂科学的一般原则。
优选地，组合物进一步包含另外的表面活性剂，其选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。通常，表面活性剂可以选自在公知的教科书中描述的表面活性剂，如"Surface Active Agents"，第1卷，Schwartz&Perry，Interscience1949；第2卷，Schwartz,Perry&Berch，Interscience 1958；和/或ManufacturingConfectioners Company出版的"McCutcheon's Emulsifiers and Detergents"的当前版本，或“Tenside-Taschenbuch"，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981。
优选的非离子表面活性剂为具有C10-C20脂肪醇的那些或与每摩尔疏水物2至100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的酸疏水物，与2至20摩尔环氧烷缩合的C2-C10烷基酚，乙二醇的单和二脂肪酸酯，单甘油脂肪酸酯，脱水山梨糖醇单和二C8-C20脂肪酸，嵌段共聚物(环氧乙烷/环氧丙烷)，聚氧乙烯脱水山梨糖醇，及其混合物。烷基多糖苷和糖脂肪酰胺(例如，甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子表面活性剂。
合适的阳离子洗涤剂表面活性剂的实例包括鲸蜡基三甲基溴化铵，苯甲烃铵卤化物(其也称为烷基二甲基苄基卤化铵)。可以在组合物中使用的优选的阳离子表面活性剂为苯扎氯铵，也称为烷基二甲基苄基氯化铵(或ADBAC)。
合适的两性洗涤剂表面活性剂的实例包括酰胺、甜菜碱和氧化胺类型。两性洗涤剂表面活性剂的具体实例包括椰油基二乙醇酰胺和椰油基单乙醇酰胺、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基氧化胺。可以在组合物中用作洗涤剂表面活性剂的优选的两性洗涤剂表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱。
当加入时，抗微生物组合物包含1至80重量％、优选5至75重量％、更优选10至70重量％、并且更优选15至65重量％的一种或多种这些另外的表面活性剂，其选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。
当产品为用于硬表面清洁应用的固体形式时，表面活性剂优选地选自伯烷基硫酸盐、仲烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐或乙氧基化烷基硫酸盐。
本发明的抗微生物组合物可用于口腔护理组合物例如牙粉/牙膏或口腔冲洗产品中。在这样的应用中，优选的表面活性剂性质上为阴离子的、非离子的或两性的，优选阴离子的或两性的。抗微生物组合物可以为固体、液体、凝胶或糊剂的形式。本领域技术人员可以通过选择一种或多种载体材料和/或表面活性剂制备各种形式的组合物。本发明的抗微生物组合物可用于清洁和护理，特别是用于皮肤清洁和皮肤护理。设想抗微生物组合物可用作免洗型产品或洗去型产品，优选免洗型产品。本发明的抗微生物组合物也可以用于清洁和护理硬表面，如玻璃、金属、塑料等。抗微生物组合物可以为抗微生物擦拭物的形式。擦拭物指一次性基质，如多孔的或吸附性的片材或布，其已经用本发明的包含酸和聚合物的组合物(如上定义的)预处理，以便在用户使用其之前，将本发明的组合物引入到所述基质中或基质上。
水溶性/分散性聚合物是高度优选包含在组合物中的任选成分。这些聚合物可以是分子量高于100,000道尔顿的阳离子，阴离子，两性或非离子型。已知它们增加液体清洁剂组合物的粘度和稳定性，增强使用中和使用后的皮肤感官感觉，并增强泡沫乳脂性和泡沫稳定性。当存在时，聚合物的量可以为按组合物的重量计0.1至10％。
水溶性/或分散性聚合物的实例包括糖胶，例如纤维素胶，微晶纤维素，纤维素凝胶，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素钠，甲基纤维素，乙基纤维素，瓜尔胶，刺梧桐胶，黄蓍胶，阿拉伯树胶，阿拉伯树胶，树胶琼脂，黄原胶及其混合物；改性和未改性淀粉颗粒和预糊化冷水可溶性淀粉；乳液聚合物，如
Figure BDA0002390272390000101
28，
Figure BDA0002390272390000102
22或
Figure BDA0002390272390000103
Aqua SF1；阳离子聚合物，例如改性多糖，包括可以商品名
Figure BDA0002390272390000104
C 13S，
Figure BDA0002390272390000105
C14S，
Figure BDA0002390272390000106
C17或
Figure BDA0002390272390000107
C16获自Rhone Poulenc的阳离子瓜尔胶；阳离子改性纤维素，例如来自Amerchol的
Figure BDA0002390272390000111
Polymer JR30或JR40；来自Hercules的
Figure BDA0002390272390000112
3000，
Figure BDA0002390272390000113
3196，
Figure BDA0002390272390000114
GPX 215或
Figure BDA0002390272390000115
GPX 196；合成阳离子聚合物，例如由Nalco销售的
Figure BDA0002390272390000116
100，
Figure BDA0002390272390000117
280，
Figure BDA0002390272390000118
281和
Figure BDA0002390272390000119
550；阳离子淀粉，如Staley Inc.出售的
Figure BDA00023902723900001110
100，200，300和400；阳离子半乳甘露聚糖，例如Henkel,Inc.的
Figure BDA00023902723900001111
800系列；
Figure BDA00023902723900001112
LM-200；和
Figure BDA00023902723900001113
同样合适的是高分子量聚乙二醇，例如
Figure BDA00023902723900001114
WSR-205(PEG 14M)，
Figure BDA00023902723900001115
WSR-N-60K(PEG 45)和
Figure BDA00023902723900001116
WSR-301(PEG 90M)。
本发明的组合物可另外包含亮肤剂。除了无论如何作为本发明组合物的必要组分之一存在的烟酰胺之外，其他众所周知的亮肤剂，如芦荟提取物，乳酸铵、熊果苷、壬二酸、曲酸、丁基羟基茴香醚、丁基羟基甲苯、柠檬酸酯、3-二苯基丙烷衍生物、2,5-二羟基苯甲酸及其衍生物、鞣花酸、茴香提取物、吡喃葡糖基-1-抗坏血酸、葡萄糖酸、乙醇酸、绿茶提取物、氢醌、4-羟基茴香醚及其衍生物、4-羟基苯甲酸衍生物、羟基辛酸、柠檬提取物、亚油酸、磷酸抗坏血酸酯镁、桑树根提取物、2,4-间苯二酚衍生物、3,5-间苯二酚衍生物、水杨酸、维生素(如维生素B6、维生素B12、维生素C，维生素A)、二羧酸、间苯二酚衍生物、羟基羧酸(如乳酸)及其盐(如乳酸钠)，及其混合物。
优选地，组合物可以具有防晒剂。可以添加任何可以适当地与基质一起使用的防晒剂。可优选添加UVA和UVB防晒剂。
本发明的组合物优选包含UV-A防晒剂，其是二苯甲酰甲烷或其衍生物。优选的二苯甲酰甲烷衍生物选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷，2-甲基二苯甲酰甲烷，4-甲基-二苯甲酰甲烷，4-异丙基二苯甲酰甲烷，4-叔丁基二苯甲酰甲烷，2,4-二甲基二苯甲酰甲烷，2,5-二甲基二苯甲酰甲烷，4,4'-二异丙基-二苯甲酰甲烷，2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷，2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷或2,6-二甲基-4-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷。最优选的二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。本发明的组合物基于组合物的总重量优选包含0.1至10重量％，更优选0.2至5重量％，进一步更优选0.4至3重量％的二苯甲酰基甲烷或其衍生物，并包括其中包含的所有范围。
组合物优选包含选自肉桂酸，水杨酸，二苯基丙烯酸及其衍生物的UV-B有机防晒剂。可商购获得且可用于包含在本发明组合物中的UV-B防晒剂的说明性非限制性实例是OctisalateTM，HomosalateTM，NeoHelipanTM，OctocryleneTM，OxybenzoneTM或Parsol MCXTM。UV-B防晒剂最优选2-乙基-己基-4-甲氧基肉桂酸酯，其可作为Parsol MCX商购获得。UV-B有机防晒剂优选以组合物的重量计为0.1至10％，更优选0.1至7％。已经观察到，有机UV-B防晒剂如2-乙基-己基-4-甲氧基肉桂酸酯的存在导致UV-A二苯甲酰甲烷防晒剂在UV辐射的存在下进一步快速降解。发现迷迭香酸酯化合物的存在即使在存在UV-B防晒剂时也非常有效地稳定组合物。
有用的无机防晒剂也优选用于本发明。这些包括例如氧化锌，氧化铁，二氧化硅，例如热解法二氧化硅，和二氧化钛。
还可以将防腐剂添加到组合物中以防范潜在有害微生物的生长。适用于本发明组合物的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物，丙酸盐和各种季铵化合物。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，咪唑烷基脲，脱氢乙酸钠和苄醇。应该考虑组合物的使用和防腐剂与其他成分之间可能的不相容性来选择防腐剂。防腐剂的用量优选按组合物的重量计为0.01％至2％。
可以将各种其他任选材料配制到组合物中。这些可包括：抗微生物剂，如2-羟基-4,2',4'-三氯二苯醚(三氯生)，2,6-二甲基-4-羟基氯苯和3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(trichlorocarbanilide)；擦洗和去角质颗粒，如聚乙烯和二氧化硅或氧化铝；清凉剂，如薄荷醇；皮肤镇静剂，如芦荟；和着色剂。
此外，组合物还可包含0至10重量％的遮光剂和珠光剂，例如二硬脂酸乙二醇酯，二氧化钛或
Figure BDA0002390272390000131
621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些都有助于增强产品的外观或性能。
除水之外的稀释剂可包括液体或固体润肤剂，溶剂，保湿剂，增稠剂和粉末。可以单独使用或作为一种或多种载体的混合物使用的这些类型的载体中的每一种的实例如下：
润肤剂，如硬脂醇，甘油单油酸酯，水貂油，鲸蜡醇，异硬脂酸异丙酯，硬脂酸，棕榈酸异丁酯，硬脂酸异鲸蜡酯，油醇，月桂酸异丙酯，月桂酸己酯，油酸癸酯，十八烷-2-醇，异鲸蜡醇，二十烷醇，山嵛醇，棕榈酸鲸蜡酯，硅油如二甲基聚硅氧烷，癸二酸二正丁酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸异丙酯，硬脂酸丁酯，聚乙二醇，三甘醇，羊毛脂，可可脂，玉米油，棉籽油，橄榄油，棕榈仁油，油菜籽油，红花籽油，月见草油，大豆油，葵花籽油，鳄梨油，芝麻籽油，椰子油，花生油，蓖麻油，乙酰化羊毛脂醇，凡士林油，矿物油，肉豆蔻酸丁酯，异硬脂酸，棕榈酸，亚油酸异丙酯，乳酸月桂酯，乳酸肉豆蔻酯，油酸癸酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯；
溶剂，如乙醇，异丙醇，丙酮，乙二醇单乙醚，二乙二醇单丁醚，二乙二醇单乙醚；
在皂条的情况下，它可以含有帮助去除干燥皮肤的平均直径大于50微米的颗粒。不受理论束缚，去角质程度取决于颗粒的大小和形态。大而粗糙的颗粒通常非常毛糙和刺激性。非常小的颗粒可能不能作为有效的去角质剂。本领域中使用的这样的去角质剂包括天然矿物质，例如二氧化硅，滑石，方解石，浮石，磷酸三钙；种子，如大米，杏仁等；碎壳，如杏仁和核桃壳；燕麦片；聚合物，如聚乙烯和聚丙烯珠，花瓣和叶子；微晶蜡珠；荷荷巴酯珠等。这些去角质剂具有各种粒度和形态，范围从微米尺寸到几毫米。它们还具有一定的硬度。一些实例是滑石，方解石，浮石，核桃壳，白云石和聚乙烯。
有利地，可以将除上文限定的皮肤调理剂以外的活性剂加入到组合物中。这些活性成分可以有利地选自杀菌剂、维生素、抗痤疮活性物质；抗皱、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物质；皮肤屏障修复活性物质；非甾体化妆品舒缓活性物质；人工晒黑剂和加速剂；皮肤美白活性物质；防晒活性物质；皮脂刺激剂；皮脂抑制剂；抗氧化剂；蛋白酶抑制剂；紧肤剂；止痒成分；毛发生长抑制剂；5-α还原酶抑制剂；脱皮酶增强剂；抗糖化剂；或其混合物，等等。
这些活性剂可以选自水溶性活性剂、油溶性活性剂及其药学上可接受的盐和混合物。如本文所用，术语“活性剂”是指可用于向皮肤和/或毛发递送益处并且通常不用于赋予皮肤调理益处(如通过上文限定的润肤剂递送的)的个人护理活性物质。如本文所用，术语“安全且有效量”是指足够高以改变待处理的状况或递送期望的皮肤护理益处，但足够低以避免严重的副作用的活性剂的量。如本文所用，术语“益处”是指与使用本文所述的活性剂中的一种或多种处理特定状况相关的治疗性、预防性和/或慢性益处。什么是活性剂的安全且有效量将随具体活性剂，活性物质穿透皮肤的能力，使用者的年龄、健康状况和皮肤状况，和其他因素而改变。
粉剂，如白垩、滑石、漂白土、高岭土、淀粉、树胶、胶体二氧化硅、聚丙烯酸钠、四烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱石粘土、水合硅酸铝、热解二氧化硅、羧乙烯基聚合物、羧甲基纤维素钠、单硬脂酸乙二醇酯。
化妆品可接受基质通常为组合物的10至99.9重量％，优选50至99重量％，并且可以在不存在其他个人护理助剂的情况下构成组合物的余量。
本发明的组合物可以包含常规除臭剂基质作为化妆品可接受的载体。除臭剂是指可以用于个人除臭益处(例如，在腋下区域施用)的在棒状的、滚抹的或推进剂介质中的产品，其可以含有或可以不含有止汗剂活性物质。
除臭剂组合物通常可以是硬固体、软固体、凝胶、霜剂和液体的形式，并且使用适于组合物的物理特性的施用器分配。通过滚抹递送的除臭剂组合物通常包含液体载体。这样的液体载体可以是疏水性的或者包含亲水性和疏水性液体两者的混合物。它们可以是乳液或微乳液的形式。液体载体或载体混合物通常构成组合物的30至95重量％，并且在很多情况下40至80重量％。疏水性液体载体通常可以包含选自以下化学类别中的一种或多种材料：具有不超过25℃的熔点和至少100℃的沸点的硅氧烷、烃、支链脂族醇、酯和醚。可用于本文的组合物中的亲水性载体液体通常包括水和/或一元或多元醇或水可混溶同系物。一元醇通常是短链，这意味着其含有至多6个碳，并且实践中最常见是乙醇或有时是异丙醇。多元醇通常包括乙二醇或丙二醇，或可使用同系物如二甘醇。除此之外，可以加入适用于除臭剂组合物的其他载体和组分。
优选地，当组合物是手消毒剂组合物的形式时，化妆品可接受基质可以包括醇和水。最优选的醇是乙醇和异丙醇。甚至两种或更多种醇的混合物也可优选地用于手消毒剂组合物中。醇的量优选为手消毒剂组合物的50至95重量％，更优选60至80重量％，最优选65至80重量％。
本发明的抗微生物组合物可包含广泛的其他任选组分。CTFA Personal careIngredient Handbook，第二版，1992，全部内容通过引用并入本文，描述了皮肤护理产业中常用的各种非限制性个人护理和药物成分，其适用于本发明的抗微生物组合物。实例包括：抗氧化剂，粘合剂，生物添加剂，缓冲剂，着色剂，增稠剂，聚合物，收敛剂，香料，保湿剂，遮光剂，调理剂，pH调节剂，天然提取物，精油，皮肤感觉剂，皮肤舒缓剂和皮肤愈合剂。
本发明还公开了一种清洁或消毒表面的方法，其包括在免洗型组合物的情况下将根据本发明的组合物施加到所述表面上的步骤。该方法任选地包括如果组合物是洗去型组合物的形式，则至少部分地从表面除去组合物的附加步骤。优选地，至少部分地除去组合物的步骤是在将组合物施加到基材上的步骤后不到5分钟内进行。
本发明还公开了如上公开的本发明组合物用于抗微生物益处的用途。因此，本发明的组合物能够提供延长/持久的抗微生物益处。本发明组合物的优选预期用途/方法是非治疗性和/或化妆品性。
本发明还公开了如上所述的本发明组合物用于手部卫生的用途。
本发明还提供(a)0.01至10重量％的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物，(b)0.1至20重量％的pKa大于4.5的羧酸或其衍生物；和(c)1至80重量％的阴离子表面活性剂的组合在用于改善的抗微生物益处的组合物中的用途；其中所述组合物的pH在4.5至6.5的范围内。
所述用途优选地为非治疗性的。
现在借助于如下提供的非限制性实施例来进一步描述本发明。
实施例
方案：
以下实施例中显示的所有组合物是使用如各个实施例中显示的聚合物和羧酸的量(重量百分比)和如下程序制备的：
通过使用磁力搅拌器将聚合物溶解在蒸馏水中单独制备2％浓度的聚合物溶液。通过将其在蒸馏水中进一步稀释获得任何更低的期望浓度。从原始100％储液并在蒸馏水中稀释以得到期望浓度而使用所有羧酸。在使用接触杀灭分析进行抗微生物效力的测定之前，使用0.1N氢氧化钠或盐酸将所有样品的pH调节至5.2±0.2。
抗微生物效力的评价：
按照(美国标准试验方法2783)进行抗微生物效力的评价。测试生物体在胰蛋白酶大豆琼脂(TAS)板上过夜生长(22±2h)。从原始来源移出不超过3代的生物体。通过将其再悬浮在足够获得所需细胞数量的合适量的生理盐水中，基于细胞的光密度(OD)调节细胞数量。使用分光光度计，将细胞在620nm处的OD标准化为对于每种测试生物体的细胞数量。通过在盐水中将OD调节为用于接触杀灭分析的2.0，获得1×109个集落形成单位(CFU)/mL的最小最终悬浮液。
在每个测试中，取9.9mL的测试样品到100mL样品容器中。在零时，将0.1mL的培养物加入到测试样品中，并在1秒内启动计时器。当加入培养物后，将测试溶液立即涡旋。在时间点，例如10秒、30秒和60秒，从管中取出1.0mL等分试样，立即转移到玻璃管中的9.0mL中和剂(来自BD Difco的D/E中和肉汤，参考号281910)中。使用9.0mL稀释空白制备中和样品的连续10倍稀释，并使用标准铺板技术(倾倒平板)一式两份枚举(enumerate)。在完成中和步骤的30分钟之内完成所有样品的铺板。在37℃下孵育板24至48小时。对菌落计数，并将计数转化成log值。log降低计算如下：
Log10降低(LR)＝对照的Log10-测试样品的Log10。
Log减少大于5意味着CFU数量减少99.99％，Log减少小于0.5意味着CFU数量没有减少，这意味着没有抗微生物效力。Log减少大于5也表示完全杀灭。
在第一组试验中，按照表1尝试不同的水溶性乙烯基聚合物单独或与pKa大于4.5的不同羧酸一起。在该等试验中使用的不同羧酸的pKa值如下：
辛酸–(pKa＝4.89；来自Aldrich，目录编号O3907)
4-甲基辛酸–(pKa＝4.93；来自Aldrich，目录编号W357502)
己酸–(pKa＝4.88；来自Aldrich，目录编号153745)
2-乙基己酸–(pKa＝4.72；来自Aldrich，目录编号538701)
环己酸–(pKa＝4.92；来自Aldrich，目录编号101834)
表1：
Figure BDA0002390272390000171
Figure BDA0002390272390000181
然后使用如在前述部分中讨论的方案测试上述组合物的抗微生物效力。测试的抗微生物效力的结果总结于下表2中：
表2
Figure BDA0002390272390000182
从上表可见，显然在本发明范围内的组合物(实施例1至5)提供了完全杀灭(99.9％)，因此log降低大于5。然而，在本发明范围外的组合物(实施例A至I)没有提供良好的抗微生物效力。从上表也可以看出，PVA当与任一种pKa大于4.5的羧酸组合使用时提供大于5的log降低(完全杀灭)。PVA和羧酸类因此表现出协同抗微生物效力。重要地，从相对短的接触时间(即，30秒)获得这样的抗微生物作用。
在第二组实验中，按照表3，测试pKa小于4.5的不同羧酸与PVA。这些不同羧酸的pKa值如下：
苯甲酸–(pKa＝4.2；来自Merck，目录编号MK4M542724)
水杨酸–(pKa＝2.97，来自Sigma Aldrich，目录编号247588)
柠檬酸–(pKa＝3.13，来自Sigma Aldrich，目录编号C83155)
乳酸–(pKa＝3.86，来自Sigma Aldrich，目录编252476)
苹果酸–(pKa＝3.4，来自Sigma Aldrich，目录编号M8304)
乙醇酸–(pKa＝3.6，来自Sigma Aldrich，目录编号V900017)
表3
实施例 K L M N O P
PVA 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
苯甲酸 0.5 - - - - -
水杨酸 - 0.5 - - - -
柠檬酸 - - 0.5 - - -
乳酸 - - - 0.5 - -
苹果酸 - - - - 0.5 -
乙醇酸 - - - - - 0.5
然后使用如在前述部分中讨论的方案测试上述组合物的抗微生物效力。测试的抗微生物效力的结果总结于下表4中：
表4
Figure BDA0002390272390000191
Figure BDA0002390272390000201
如从表4中的数据可以看出，pKa小于4.5的羧酸，即在本发明范围外的羧酸，当与PVA组合时，没有显示出任何抗微生物效力。
在第三组实验中，按照下表5，已经测试了不同于水溶性乙烯基聚合物的不同聚合物单独或与pKa大于4.5的羧酸的组合。为了该目的，测试以下提及的聚合物：
PVA-ALDRICH，目录编号363170，
PVP–来自SIGMA-ALDRICH，名称为PVP10，
PAA–来自ALDRICH，目录编号523925，
聚苯乙烯磺酸盐(PSS)–来自AkzoNobel，以名称
Figure BDA0002390272390000202
II销售，
羧甲基纤维素钠(SCMC)–来自ALDRICH，目录编号419273，羟乙基纤维素(HEC)–来自SIGMA，目录编号09368；和
海藻酸钠–来自Thomas Baker，目录编号142582。
表5
实施例 Q R S T U
PSS - 0.2 - - -
SCMC - - 0.2 - -
HEC - - - 0.2 -
海藻酸钠 - - - - 0.2
辛酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
然后使用如在前述部分中讨论的方案测试上述组合物的抗微生物效力。测试的抗微生物效力的结果总结于下表6中：
表6
Figure BDA0002390272390000211
如从表6中的数据可以看出，不同于水溶性乙烯基聚合物的聚合物当与辛酸(pKa大于4.5)组合时，在相对短的接触时间如30秒，没有提供如当PVA与辛酸组合使用时得到的(实施例1)那样的所需抗微生物效力。
在第四组实验中，按照下表7，在阴离子表面活性剂的存在下组合pKa大于4.5的羧酸和PVA。为了该目的，测试以下阴离子表面活性剂：
月桂基醚硫酸钠(SLES)，目录编号LES 70-SLES，来自Galaxy Surfactant Ltd；和
月桂基硫酸钠(SLS)，目录编号62862，来自Sigma-Aldrich。
表7
实施例 V W 6 X 7 Y Z 8 ZA 9
辛酸 1 1 1 1 1 - - - - -
环己酸 - - - - - 1 1 1 1 1
SLES - 5 5 - - - 5 5 - -
SLS - - - 5 5 - - 5 5
PVA - - 0.5 - 0.5 - - 0.5 - 0.5
然后使用如在前述部分中讨论的方案测试上述组合物的抗微生物效力。测试的抗微生物效力的结果总结于下表7中：
表8
Figure BDA0002390272390000221
如从上表8中的数据可以看出，单独的1％的pKa大于4.5的羧酸在30秒中提供大于5的log降低(实施例V和Y)。然而，发现这种由单独的pKa大于4.5的羧酸递送的抗微生物作用在测试的所有接触时间，即10秒、30秒和60秒，在阴离子表面活性剂的存在下，急剧降低(实施例W、X、Z和ZA)。
与对照(分别为实施例W、X、Z和ZA)相比，如实施例6至9所示，仅当加入PVA时，获得了抗微生物作用的改善。而且，这种改善的抗微生物作用是在同样相对短的接触时间(例如10秒和30秒)内获得的，其通过60秒的接触时间进一步改善。进一步地，这种改善的抗微生物作用在pH范围4.8±0.3中获得。
因此，根据说明书和上述实施例，显然在阴离子表面活性剂的存在下，当包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物与pKa大于4.5的羧酸类组合使用时，获得了协同抗微生物益处。而且，这样的协同抗微生物效力是在相对短的接触时间，在不存在皂的情况下，和在接近人皮肤的pH下获得。

Claims (15)

1.一种抗微生物组合物，其包含：
a.0.01至10重量％的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物，
b.0.1至20重量％的pKa大于4.5的羧酸，
c.1至80重量％的阴离子表面活性剂；
其中所述组合物的pH在4.5至6.5的范围内。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基聚合物为聚乙烯醇。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述羧酸选自具有链长C4至C16的脂肪族羧酸。
4.如权利要求3所述的组合物，其中所述脂肪族羧酸选自直链或支链脂肪族羧酸、环状脂肪族羧酸及其混合物。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述脂肪族羧酸选自己酸、环己酸、2-乙基己酸、辛酸、4-甲基辛酸及其混合物。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物，其进一步包含化妆品可接受的基质。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述组合物的pH在4.5至6的范围内。
8.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述组合物的pH在5至6的范围内。
9.如权利要求8所述的组合物，其中所述表面活性剂不是皂类。
10.一种清洁或消毒表面的方法，其包括将如权利要求1至9中任一项所述的组合物施用到表面上的步骤。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述组合物为洗去型组合物的形式，并且其中存在至少部分地除去所施用的组合物的额外步骤。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述至少部分地除去所述组合物的步骤在将所述组合物施用到所述基底上的步骤之后小于5分钟内进行。
13.如权利要求1至9中任一项所述的组合物用于抗微生物益处的用途。
14.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物用于改善的手部卫生的用途。
15.(a)0.01至10重量％的包含聚乙烯醇的水溶性乙烯基聚合物，(b)0.1至20重量％的pKa大于4.5的羧酸或其衍生物，(c)1至80重量％的阴离子表面活性剂的组合在用于改善的抗微生物益处的组合物中的用途，其中所述组合物的pH在4.5至6.5的范围内。
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