CN111063923A - 一种通过微分曲率法判断单片电池故障的方法 - Google Patents

一种通过微分曲率法判断单片电池故障的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种通过微分曲率法判断单片电池故障的方法,包括以下步骤:通过拟合和运算得到基于平面坐标系的燃料电池IP曲线,根据IP曲线上每一点的电流数据及每一点的切线几何图像,通过计算比较分析得到电堆IP曲线上每一点的不同状态,根据电压曲线的微分运算可以得到峰值功率、活化极化区或欧姆极化区、故障和浓差极化区的合集,根据计算电阻曲线的反正切函数以及函数的凹凸性可以得到活化极化区、欧姆极化区、浓差极化区和故障区合集,通过以上算法的“与”、“或”、“非”来更加精准地判断电堆状态,以达到更好的电堆控制效果。本发明将闭环系统的输入量利用率显著提高,给燃料电池提供了简单易用、易于理解的检测控制方式。

Description

一种通过微分曲率法判断单片电池故障的方法
技术领域
本发明涉及燃料电池技术领域,具体涉及一种通过微分曲率法判断单片电池故障的方法。
背景技术
燃料电池是一种将燃料所具有的化学能直接转换成电能的化学装置,又称电化学发电器。它是继水力发电、热能发电和原子能发电之后的第四种发电技术。由于燃料电池是通过电化学反应将燃料化学能中的吉布斯自由能部分转换成电能,不受卡诺循环效应的限制,因此效率高。另外,燃料电池使用燃料和氧气作为原料,没有机械传动部件,故没有噪声污染,排放出的有害气体极少。燃料电池非常适用于交通运输、固定式发电以及便携式领域。从节约能源和保护生态环境的角度来看,燃料电池是最有发展前途的发电技术。近年来,世界各国都在积极研究将燃料电池作为动力源,应用于汽车领域。
质子交换膜燃料电池是一种堆栈式结构,单片燃料电池由一片阳极板、一片膜电极和一片阴极板构成,一个燃料电池堆则由多个单片燃料电池堆叠构成。燃料电池堆的电压巡检系统是通过检测每一片燃料电池的电压,以达到监控燃料电池堆的运行状态的目的。但是单片燃料电池的电压巡检系统具有以下缺点:会降低燃料电池堆的体积功率密度,安装繁琐,对PCB要求较高,客户使用过于繁琐等等。而传统控制办法对闭环系统的输入信号利用率又太低,在做系统集成时过于依赖燃料电池控制系统会致使燃料电池的发展受到阻碍。
质子交换膜燃料电池电堆在单独作为一个产品销售时,缺少对应的故障检测控制方法,单片电池巡检系统与交流阻抗法是目前的主流方法。其中,单片电池巡检系统提供了电堆在运行过程中的电压状态,通过与上位机的报警值对比来判定系统是否报警停机,这导致了燃料电池系统频繁报故障,停机频率高。而交流阻抗法是以交流阻抗测试仪器为主的设备线下测试,在实际产品中的应用还不广泛,同时也增加了成本。
目前主流的膜电极对于反极的耐受度都是很低的,而增加了抗反极配方的膜电极制作的电堆对于反极则具备很高的难受程度,在质量平衡、热平衡得以设计控制好的前提下,具备抗反极能力的电堆对外界的暴力操作呈现明显程度的耐受性.由于抗反极膜电极已经得到了广泛运用,且根据抗反极膜电极电堆最具观察度的特性,即在电堆到达浓差极化或者单片出现故障至OV时,具备抗反极能力的电堆并不会因为单片OV导致过于提前的永久性损坏,相反,电堆会一直运行,但是在单片OV前后,因此从功率相对电流的下降程度可以看出发生了明显变化,所以这种变化可以用作对没有单片电压巡检的系统于故障的判断.
发明内容
针对以上不足,本发明采用对燃料电池电堆电压、电功率相对电流的微分运算或者数据处理来得出燃料电池内阻曲线,以及电压变化趋势曲线,计算曲线上每个点的切线与坐标轴的夹角,分析得出曲线上每个电流点的不同状态,以及电堆的运行状态。
本发明的技术方案为:
一种通过微分曲率法判断单片电池故障的方法,包括以下步骤:
S1:通过拟合和运算得到基于平面坐标系的燃料电池IP曲线,其中I为x轴,代表单片电池的电流,P为y轴,代表单片电池的电功率,具体步骤为:
S11:使用计算机软件拟合燃料电池IP曲线,得到一元二次函数式:P=aI2+bI+c;
S12:对一元二次函数求一阶导数,得到一阶导数函数式:P'=kI+d=2aI+b;
S13:将IP曲线上任意一点的电流I值代入一阶导数函数P'=2aI+b中得出P',P'即是此点的斜率值,即对于此点P'=k;
S14:将此点的电流I值与功率P值代入P'=kI+d一阶导数函数式,其中对于此点P=P',计算得出常数d值;
S15:根据计算得到的k、d值得到IP曲线的计算点的切线函数式:P'=kI+d;
S16:根据IP曲线函数式及曲线上每一点的电流I值功率P值,计算得到每一个选取点点的切线函数式;
S17:拟合IP曲线上每一点的P'=kI+d曲线,得到每一点的切线几何图像;
S2:根据IP曲线上每一点的数据及每一点的切线几何图像,通过计算比较分析得到电堆IP曲线上每一点的不同状态,以及电堆的状态,具体包括以下分析方法:
方法1:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure BDA0002315771830000021
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电功率P,计算f(I+ΔI)-f(I),并作出如下判断:
当f(I+ΔI)-f(I)>0,ΔI>0时,燃料电池处于活化极化区或欧姆极化区;
当f(I+ΔI)-f(I)<0,ΔI>0时,燃料电池处于浓差极化区或故障区;
当f(I+ΔI)-f(I)=0,ΔI>0时,燃料电池处于峰值功率区;
方法2:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure BDA0002315771830000022
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电压U,计算
Figure BDA0002315771830000031
并作出如下判断:
Figure BDA0002315771830000032
ΔI>0时,燃料电池处于活化极化区或浓差极化区或故障区;
Figure BDA0002315771830000033
ΔI>0时,燃料电池处于欧姆极化区或峰值功率区;
Figure BDA0002315771830000034
时,燃料电堆处于质量传递不顺畅、轻微堵水状态;
方法3:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure BDA0002315771830000035
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电压U,当I∈(I1,I2),且f(I)在(I1,I2)内连续时,计算
Figure BDA0002315771830000036
以及f(I)的二阶导数f”(I),并作出如下判断:
Figure BDA0002315771830000037
时,f”(I)<0,f(I)为凸函数,燃料电池处于浓差极化区或故障区;
Figure BDA0002315771830000038
时,f”(I)>0,f(I)为凹函数,燃料电池处于活化极化区;
Figure BDA0002315771830000039
时,f”(I)=0,f(I)为线性函数,燃料电池处于欧姆极化区。
所述步骤S11的计算软件为Excel或Origin或Matlab。
本发明是通过燃料电池的电压、电流、功率来表征单片电压故障,既而判断燃料电池状态的方法,根据电压曲线的微分运算可以得到峰值功率、活化极化区或欧姆极化区、故障和浓差极化区的合集,根据计算电阻曲线的反正切函数以及函数的凹凸性可以得到活化极化区、欧姆极化区、浓差极化区和故障区合集,实际控制过程中可以通过以上算法的“与”“或”“非”来更加精准地判断电堆状态,以达到更好的电堆控制效果。
实际操作中存在的很多变量,如果只采用初步分析方法将对电堆使用效用产生负面影响,本发明将更多计算方法相结合,以能够更加准确的判断电堆异常原因,此方法亦可将测试分析电堆的电阻/电压曲线过程通过对应的框架算法实现,是对分析过程的框架建模,提供了分析燃料电池极化曲线的方法,适用于实际燃料电池电堆的检测控制。相比目前采用单片电压扫描的传统电堆应用方式,本发明将闭环系统的输入量利用率显著提高。针对例如由于堵水反极导致的催化剂团聚、或者由于自由基攻击下质子交换膜交换能力下降导致的产电能力问题等等,给燃料电池提供了简单易用、易于理解的检测控制方式。
附图说明
图1为实施例的10片燃料电池的IP曲线和一阶导数曲线对比图;
图2为实施例的10片燃料电池的IV曲线和ΔP/ΔI、ΔU/ΔI曲线对比图;
图3为图1的第一片电池的IV曲线和ΔU/ΔI、ΔP/ΔI、平均功率的曲线对比图;
图4为图1的IP函数二阶导数曲线图;
图5为实施例的燃料电池堆的IV-IP曲线图。
具体实施方式
以下将结合附图对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明,以充分地了解本发明的目的、特征和效果。
本发明实施例为200cm2-300cm2活性面积的10片燃料电池堆,其中燃料电池堆根据需要经过反极测试,以降低催化剂活性面积,让一部分阳极催化剂碳载体消耗,形成部分团聚。在控制好膜电极的阴、阳极无串气泄漏的情况下,模拟燃料电池堆性能下降的状态,特别模拟某一单片电池电压下降到0V、即故障状态下对于整个电堆功率和电压的影响。
本发明的通过微分曲率法判断单片电池故障的方法,包括以下步骤:
S1:通过拟合和运算得到基于平面坐标系的燃料电池IP曲线,其中I为x轴,代表单片电池的电流,P为y轴,代表单片电池的电功率,具体步骤为:
S11:使用Excel软件拟合燃料电池IP曲线,并观察拟合度,得到一元二次曲线函数式:P=aI2+bI+c,其中Excel软件也可以是Origin软件或Matlab等软件;
S12:对拟合曲线函数求一阶导数,得到一阶导数函数式:P'=kI+d=2aI+b,如图1所示,曲线1-9为燃料电堆在不同电流密度下的IP曲线一阶导数曲线图,曲线11-20为10片电池的单片电池IV曲线;
S13:将IP曲线上任意一点的电流I值代入一阶导数函数P'=2aI+b中得出P',P'即是此点的斜率值,即对于此点P'=k;
S14:将此点的电流I值与功率P值代入P'=kI+d一阶导数函数式,其中对于此点P=P',计算得出常数d值;
S15:根据计算得到的k、d值得到IP曲线的计算点的切线函数式:P'=kI+d;
S16:根据IP曲线函数式及曲线上每一点的电流I值功率P值,计算得到每一个选取点点的切线函数式;
S17:拟合IP曲线上每一点的P'=kI+d曲线,得到每一点的切线几何图像;
S2:根据IP曲线上每一点的电流数据及每一点的切线几何图像,通过计算比较分析得到电堆IP曲线上每一点的不同状态,以及电堆的状态,电堆的极化曲线一般可以分为3个区域,即活化极化区、欧姆极化区和浓差极化区,具体包括以下方法分析得出电堆的状态:
方法1:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure BDA0002315771830000051
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电功率P,P的增量随着I的增量变化的函数记作
Figure BDA0002315771830000052
在IP曲线上的几何定义为某一点上的斜率(如图2和图3所示),随着浓差极化的到来或者单片电池出现故障或寿命问题时,f'(I)值也随之变化,因此可以计算f(I+ΔI)-f(I),并作出如下判断:
当f(I+ΔI)-f(I)>0,ΔI>0时,燃料电堆处于活化极化区或欧姆极化区;
当f(I+ΔI)-f(I)<0,ΔI>0时,燃料电堆处于浓差极化区或故障区;
当f(I+ΔI)-f(I)=0,ΔI>0时,燃料电堆处于峰值功率区;
方法2:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure BDA0002315771830000053
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电压U,U的增量随着I的增量变化的函数记作
Figure BDA0002315771830000054
在IV曲线上的几何定义为某一点上的斜率(如图2和图3所示),随着浓差极化的到来或者单片电池出现故障或寿命问题时,f'(I)值也随之变化,计算
Figure BDA0002315771830000055
并作出如下判断:
Figure BDA0002315771830000056
ΔI>0时,燃料电堆处于活化极化区或浓差极化区或故障区;
Figure BDA0002315771830000057
ΔI>0时,燃料电堆处于欧姆极化区或峰值功率区;
Figure BDA0002315771830000058
时,燃料电堆处于质量传递不顺畅、轻微堵水状态;
方法3:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure BDA0002315771830000059
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电压U,当I∈(I1,I2),且f(I)在(I1,I2)内连续时,计算
Figure BDA00023157718300000510
以及f(I)的二阶导数f”(I)(如图4所示),以判断f(I)的凹凸性,并作出如下判断:
Figure BDA00023157718300000511
时,f”(I)<0,f(I)为凸函数,燃料电堆处于浓差极化区或故障区;
Figure BDA00023157718300000512
时,f”(I)>0,f(I)为凹函数,燃料电堆处于活化极化区;
Figure BDA0002315771830000061
时,f”(I)=0,f(I)为线性函数,燃料电堆处于欧姆极化区。
参考图5,通过对以上判断方法的“与”“或”“非”来定义电堆所处的状态,也可以结合其它输入量来组合判断电堆的状态,包括时间、电流大小范围、电压大小范围、温度、压力等参数等,或者利用这些输入量的微分运算也可以作为辅助判断,另外,也可以通过对闭环控制系统的反馈来辅助判断电堆所处的状态。
任何专业人士都可以用来建立和优化电堆控制,包括以下方式:
例1:将方法1、方法2、方法3与从燃料电池来的信号(电流密度、阀门信号状态、阀门供电状态、传感器信号状态、空压机状态、及其它部件)做逻辑运算,例:一级条件:低电流密度&平均单片电压低&
Figure BDA0002315771830000062
时,f”(I)<0,f(I)为凸函数&f(I+ΔI)-f(I)<0,ΔI>0,二级条件:传感器、阀门等无异常,判定结果:MEA异常。
例2:一级条件:f(I+ΔI)-f(I)=0,ΔI>0(峰值功率区),二级条件:传感器、阀门等无异常,峰值电流小于出厂值,使用时间较短,判定结果:电堆反应条件异常。
例3:结合B-V方程的过电势或者Tafel斜率判定电堆寿命情况。
相比目前采用单片电压扫描的传统电堆应用方式,本发明将闭环系统的输入量利用率显著提高。针对例如由于堵水反极导致的催化剂团聚、或者由于自由基攻击下质子交换膜交换能力下降导致的产电能力问题等等,给燃料电池提供了简单易用、易于理解的检测控制方式。
以上公开的仅为本发明的实施例,但是,本发明并非局限于此,任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种通过微分曲率法判断单片电池故障的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:通过拟合和运算得到基于平面坐标系的燃料电池IP曲线,其中I为x轴,代表单片电池的电流,P为y轴,代表单片电池的电功率,具体步骤为:
S11:使用计算机软件拟合燃料电池IP曲线,得到一元二次函数式:P=aI2+bI+c;
S12:对一元二次函数求一阶导数,得到一阶导数函数式:P'=kI+d=2aI+b;
S13:将IP曲线上任意一点的电流I值代入一阶导数函数P'=2aI+b中得出P',P'即是此点的斜率值,即对于此点P'=k;
S14:将此点的电流I值与功率P值代入P'=kI+d一阶导数函数式,其中对于此点P=P',计算得出常数d值;
S15:根据计算得到的k、d值得到IP曲线的计算点的切线函数式:P'=kI+d;
S16:根据IP曲线函数式及曲线上每一点的电流I值功率P值,计算得到每一个选取点点的切线函数式;
S17:拟合IP曲线上每一点的P'=kI+d曲线,得到每一点的切线几何图像;
S2:根据IP曲线上每一点的电流数据及每一点的切线几何图像,通过计算比较分析得到电堆IP曲线上每一点的不同状态,以及电堆的状态,具体包括以下分析方法:
方法1:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure FDA0002315771820000011
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电功率P,计算f(I+ΔI)-f(I),并作出如下判断:
当f(I+ΔI)-f(I)>0,ΔI>0时,燃料电堆处于活化极化区或欧姆极化区;
当f(I+ΔI)-f(I)<0,ΔI>0时,燃料电堆处于浓差极化区或故障区;
当f(I+ΔI)-f(I)=0,ΔI>0时,燃料电堆处于峰值功率区;
方法2:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure FDA0002315771820000012
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电压U,计算
Figure FDA0002315771820000013
并作出如下判断:
Figure FDA0002315771820000014
ΔI>0时,燃料电堆处于活化极化区或浓差极化区或故障区;
Figure FDA0002315771820000015
ΔI>0时,燃料电堆处于欧姆极化区或峰值功率区;
Figure FDA0002315771820000021
时,燃料电堆处于质量传递不顺畅、轻微堵水状态;
方法3:根据电流数据变化的一阶导数公式
Figure FDA0002315771820000022
其中x为燃料电池堆的总电流I,f(x)为燃料电池堆的总电压U,当I∈(I1,I2),且f(I)在(I1,I2)内连续时,计算
Figure FDA0002315771820000023
以及f(I)的二阶导数f”(I),并作出如下判断:
Figure FDA0002315771820000024
时,f”(I)<0,f(I)为凸函数,燃料电堆处于浓差极化区或故障区;
Figure FDA0002315771820000025
时,f”(I)>0,f(I)为凹函数,燃料电堆处于活化极化区;
Figure FDA0002315771820000026
时,f”(I)=0,f(I)为线性函数,燃料电堆处于欧姆极化区。
2.所述步骤S11的计算软件为Excel或Origin或Matlab。
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