CN111053082A

CN111053082A - 一种包含乙蒜素和苯醚甲环唑的组合物及其用途

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Publication number: CN111053082A
Application number: CN201910948597.5A
Authority: CN
Inventors: 陈积满; 李廷碧; 王大辉
Original assignee: Hainan Zhengye Zhongnong Hi Tech Co Ltd
Current assignee: Hainan Zhengye Zhongnong Hi Tech Co Ltd
Priority date: 2019-10-08
Filing date: 2019-10-08
Publication date: 2020-04-24

Abstract

本发明涉及一种包含乙蒜素和苯醚甲环唑的组合物及其用途，所述农药组合物中的抗菌有效成分由乙蒜素和苯醚甲环唑组成，且乙蒜素和苯醚甲环唑的重量比为1:10至10:1。本发明以乙蒜素与苯醚甲环唑为有效成分的复配杀菌剂在防治植物炭疽病具有明显的增效作用，避免药害，延缓抗药性的产生，并降低防治炭疽病成本，乙蒜素和苯醚甲环唑的复配组合物能够用于抗性炭疽病的防治。

Description

一种包含乙蒜素和苯醚甲环唑的组合物及其用途

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有乙蒜素与苯醚甲环唑的农药组合物及其用途。

背景技术

乙蒜素也称乙基硫代磺酸乙酯，纯品为无色或微黄色油状液体，工业品为淡黄色透时油状液，具有大蒜臭味，有挥发性，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、乙酸等有机溶剂，对兔皮肤和黏膜有较强的刺激作用，能通过食道和皮肤引起中毒，对大鼠无致畸、致癌和致突变性，属于植物源仿生型杀菌剂。

乙蒜素是一种广谱高效杀菌剂，杀菌机理是其分子结构中的(S-S＝O＝O)基团与菌体分子中含-SH基的物质反应，从而抑制菌体正常代谢，达到防治病害的效果，能防治真菌、细菌引起的晚疫病、灰霉病、霜霉病、立枯病、枯萎病，稻瘟病、白叶枯病、纹枯病、绵疫病、黑星病、软腐病等。对植物生长具有刺激作用，经它处理过的种子出苗快，幼苗生长健壮。

大蒜素是百合科多年生宿根草本蒜中所含的主要生物活性有效成份。天然大蒜的精油含有丙基二硫化丙烯(约60％)，二硫化二丙烯(23％～39％)，三硫化二丙烯(13％～19％)，二硫化二丙烯(4％～5％)及甲基二硫化丙烯等100多种挥发性含硫化合物，总含硫量约为35～40％。

苯醚甲环唑是一种甾醇脱甲基化杀菌剂，是三唑类杀菌剂中安全性比较高的，属内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用，通过抑制真菌细胞膜甾醇生物合成而阻止真菌的生长。苯醚甲环唑杀菌谱广，对子囊菌纲、担子菌纲和链格孢属等病原菌有持久的保护和治疗作用。

大蒜素和苯醚甲环唑的组合物，在目前的专利，例如CN104351196B，CN104430377B，CN109673630A中公开的大蒜素和苯醚甲环唑的组合物，其能够防治植物性病害。然而，大蒜素和乙蒜素在农作物防治效果上具有本质上的不同，其应用环境、防治方法、复配方法均具有明显的不同。

在专利CN106665666A中公开了包含乙蒜素和苯醚甲环唑的农药组合物，其中乙蒜素和苯醚甲环唑作为多种活性成分中的两种成分与其他活性成分一起实现防治马铃薯疮痂病的效果。

目前，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。我们公司在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出乙蒜素与苯醚甲环唑进行复配，具有明显的增效作用，而且以乙蒜素与苯醚甲环唑为活性成分的复配农药组合物在防治炭疽病的应用具有优异的效果。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药组合物，所述农药组合物用于防治植物炭疽病。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种包含乙蒜素与苯醚甲环唑的农药组合物，所述农药组合物中的抗菌有效成分由乙蒜素和苯醚甲环唑组成，且乙蒜素和苯醚甲环唑的重量比为1:10至10:1。优选的，乙蒜素与苯醚甲环唑的质量比为1:5至5:1。尤其优选的，乙蒜素与苯醚甲环唑的质量比为1:3-5或3-5:1。

优选的，上述农药组合物为农药制剂，所述农药制剂的剂型为水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂或微胶囊剂。

优选的，上述农药组合物中，乙蒜素和苯醚甲环唑质量之和占制剂总质量的百分比为5％～90％，优选的，乙蒜素和苯醚甲环唑质量之和占制剂总质量的百分比为10％～80％，尤其优选的，乙蒜素和苯醚甲环唑质量之和占制剂总质量的百分比为20％～60％。

本发明还提供了包含乙蒜素和苯醚甲环唑的水乳剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：

(1)油相的制备：在搅拌釜中加入苯醚甲环唑、乙蒜素、溶剂油和二甲基亚砜，加热至45-60℃，溶解完全后加入脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得油相；

(2)水相的制备：在搅拌釜中加入黄原胶、有机硅消泡剂和水，搅拌均匀，得水相；

(3)水乳剂的制备：在剪切条件下，将油相滴加到水相中，滴加完毕后，再剪切30分钟即可。

其中溶剂油为200号溶剂油，乙蒜素和苯醚甲环唑的重量比为1：(0.2-5)，乙蒜素和苯醚甲环唑的重量之和占水乳剂重量百分比为10-50％，溶剂油、二甲基亚砜、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、黄原胶和有机硅消泡剂的重量比为70-90:10-30:10-30:10-30:0.05-0.2:1-3，溶剂油、二甲基亚砜、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、黄原胶和有机硅消泡剂的重量之和占水乳剂的重量百分比为10-20％。

为解决上述技术问题，本发明还提供了上述包含乙蒜素和苯醚甲环唑的农药组合物的用途，其特征在于所述组合物用于防治植物炭疽病，所述植物炭疽病为蔬菜炭疽病、水果炭疽病或花木炭疽病。

优选的，上述农药组合物的用途中，所述植物炭疽病为蔬菜水果炭疽病，蔬菜水果炭疽病为芒果炭疽病、香蕉炭疽病、荔枝炭疽病、葡萄炭疽病、辣椒炭疽病、荔枝炭疽病、西瓜炭疽病、枇杷炭疽病、黄瓜炭疽病、苹果炭疽病或柑橘炭疽病。

优选的，所述植物炭疽病为热带植物炭疽病，所述热带植物炭疽病为芒果炭疽病、香蕉炭疽病或荔枝炭疽病。

优选的，上述农药组合物的用途中，所述植物炭疽病为花卉炭疽病，所述花卉炭疽病为牡丹、山茶、茉莉、栀子、肉桂、鹅掌柴、米兰、九里香、橡皮树、白兰、富贵竹、棕榈、菊花、百合、花烛、喜林芋、君子兰、萱草、金盏菊、鸡冠花、龙舌兰、万年青、中国兰、蝴蝶兰、兜兰、仙人掌、吉祥草或麦冬。

优选的，上述农药组合物的用途中，所述植物炭疽病为木本植物炭疽病，所述木本植物炭疽病为胶孢炭疽菌、梭孢炭疽菌或壳皮炭疽菌引起的炭疽病。优选的，所述木本植物炭疽病为杉木炭疽病、油茶炭疽病、泡桐炭疽病、杨树炭疽病、核桃炭疽病或松类炭疽病。

本发明还提供了应用上述组合物防治植物炭疽病的方法，所述方法为在植物炭疽病的发病初期施用上述农药组合物，施用上述农药组合物时，将上述农药组合物稀释到活性成分总浓度为50-500ppm，施药次数为1-4次，当施药次数大于 1次的情况下，每隔5-15天施药一次，优选的，将上述农药组合物稀释到活性成分总浓度为100-200ppm。

优选的，上述组合物防治植物炭疽病的方法中，所述植物炭疽病为蔬菜炭疽病、水果炭疽病或花木炭疽病。

优选的，上述组合物防治植物炭疽病的方法中，所述植物炭疽病为蔬菜水果炭疽病，蔬菜水果炭疽病为芒果炭疽病、茶树炭疽病、葡萄炭疽病、辣椒炭疽病、荔枝炭疽病、西瓜炭疽病、枇杷炭疽病、黄瓜炭疽病、草莓炭疽病、苹果炭疽病或柑橘炭疽病。

优选的，上述组合物防治植物炭疽病的方法中，所述植物炭疽病为花卉炭疽病，所述花卉炭疽病为牡丹、山茶、茉莉、栀子、肉桂、鹅掌柴、米兰、九里香、橡皮树、白兰、富贵竹、棕榈、菊花、百合、花烛、喜林芋、君子兰、萱草、金盏菊、鸡冠花、龙舌兰、万年青、中国兰、蝴蝶兰、兜兰、仙人掌、吉祥草或麦冬。

优选的，上述组合物防治植物炭疽病的方法中，所述植物炭疽病为木本植物炭疽病，所述木本植物炭疽病为胶孢炭疽菌、梭孢炭疽菌或壳皮炭疽菌引起的炭疽病。优选的，所述木本植物炭疽病为杉木炭疽病、油茶炭疽病、泡桐炭疽病、杨树炭疽病、核桃炭疽病或松类炭疽病。

优选的，上述组合物防治植物炭疽病的方法中，所述植物炭疽病为芒果炭疽病、黄瓜炭疽病、葡萄炭疽病、富贵竹炭疽病或油茶炭疽病。

优选的，上述组合物防治植物炭疽病的方法中，施药次数为2-3次，每隔 7-10天施药一次。

优选的，上述组合物防治植物炭疽病的方法中，植物炭疽病的发病初期为植物炭疽病病情指数为1-20％。

本发明的有益效果

本发明以乙蒜素与苯醚甲环唑为有效成分的复配杀菌剂在防治植物炭疽病具有明显的增效作用，尤其是在重量比例为，该组合物在施用到植物上时没有任何药害产生，而且能够降低防治炭疽病成本，乙蒜素和苯醚甲环唑的复配组合物在抗性炭疽病的防治中具有优异的效果。

本发明的乙蒜素和苯醚甲环唑的组合物能够实现对植物炭疽病的防治，而且采用合适的防治方法，能够提高植物炭疽病的防效。

具体实施方式

一、乙蒜素和苯醚甲环唑的室内实验

1、药剂的配制

应用5％乙蒜素和5％苯醚甲环唑进行不同配比的药液配制，具体配比和药液的取液量情况如下表1。

表1：乙蒜素与苯醚甲环唑的母液配药方法

2、平板实验

应用PDA培养基和含杀菌剂PDA培养基进行实验，具体实验方法如下：

首先，用无菌水配制试剂的母液及清水对照，向灭菌并降温至40-50℃左右的PDA培养基中用移液枪加入已配制好的试剂母液，混匀，通过加入量的多少控制培养基中杀菌剂的浓度，使供试药剂对照药剂有5个浓度梯度,设梯度值为 10ppm、5ppm、2.5ppm、1.25ppm、0.625ppm。药剂的每个浓度均设3次重复。

然后，真菌病原菌用6mm的打孔器在已经培养好的病原菌培养基上打取菌丝块接种于含药培养基上，使菌丝面向上。将接种后的培养平板置于28℃恒温培养箱中，倒置4d，于相同的环境下培养。

最后，计算出不同浓度下杀菌剂的抑菌率，并将抑菌率根据生物统计机率值换算表换算为机率值，以杀菌剂浓度的对数值为横坐标，以抑菌率机率值为纵坐标在Excel中做XY散点图，并添加趋势图，得出毒力回归方程以及r，并计算出抑菌中浓度EC₅₀(mg/L)，以抑制率为50％时对应的几率值求出EC₅₀的值以及其 95％的置信区间。

采用菌丝生长速率法：培养4d后采用十字测量法测量不同处理的菌落直径 (单位：mm)，差异过大的则舍去，最后计算平均值。

根据调查数据，计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位：

进行药剂联合毒理测定时，本试验采用Wadley法计算混剂的增效系数(SR)，评价混剂的联合作用类型。

Wadley法：根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，即SR＜0.5 为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为协同增效作用，增效系数(SR) 按公式(1)、(2)计算：

式中：X1-----混剂EC₅₀理论值，单位为毫克每升(mg/L)；

PA-----混剂中A的百分含量，单位为百分率(％)；

PB----混剂中B的百分含量，单位为百分率(％)；

----混剂中A的EC₅₀值，单位为毫克每升(mg/L)；

----混剂中B的EC₅₀值，单位为毫克每升(mg/L)；

式中：SR-----混剂的增效系数；

X1-----混剂的EC₅₀理论值，单位为毫克每升(mg/L)；

X2-----混剂的EC₅₀实测值，单位为毫克每升(mg/L)。

本药剂试验研究通过供试药剂的配制及不同浓度梯度的设计，试验结果表明，病原菌的气生菌丝的生长随着药剂浓度的不同而发生相关性的关系变化。

乙蒜素与苯醚甲环唑配比浓度复配对芒果炭疽病原菌的生长抑制效果比较结果参见如下表2。

表2乙蒜素与苯醚甲环唑复配对芒果炭疽病原菌的生长抑制效果

根据表2数据表明：从总体来看，以上浓度配比的乙蒜素与苯醚甲环唑复配对芒果炭疽病原菌的抑制效果呈相关性变化。

乙蒜素与苯醚甲环唑配比浓度复配对芒果炭疽病原菌的毒力比较结果如下表3所示。

表3乙蒜素与苯醚甲环唑复配对芒果炭疽病原菌的毒力比较

药剂配比	回归曲线	R平方值	EC<sub>50</sub>	增效系数(SR)
					乙：苯醚＝1:6	y＝1.1993x+4.9355	0.9019	1.0929	0.2577
乙：苯醚＝1:5	y＝0.9703x+5.9834	0.9432	0.0969	2.9886
					乙：苯醚＝1:4	y＝0.8716x+5.9518	0.9307	0.0809	3.7285
乙：苯醚＝1:3	y＝0.7319x+5.8245	0.9408	0.0747	4.3066
					乙：苯醚＝1:2	y＝1.5006x+5.8338	0.9603	0.2782	1.3006
乙：苯醚＝1:1	y＝0.6571x+5.1071	0.9557	0.7814	0.6169
					乙：苯醚＝2:1	y＝0.6834x+5.0912	0.9767	0.7354	0.9818
乙:苯醚＝3:1	y＝0.4511x+5.2284	0.9575	0.3119	3.0817
					乙：苯醚＝4:1	y＝0.6483x+5.2265	0.9495	0.4473	2.6820
乙：苯醚＝5:1	y＝0.3482x+5.1514	0.9464	0.3675	3.9114
					乙:苯醚＝6:1	y＝0.6948x+4.8273	0.9316	1.7726	0.9446
苯醚甲环唑	y＝2.4376x+5.6173	0.9000	0.2414	-
					乙蒜素	y＝0.4783x+3.9483	0.9340	158.0520	-

根据Wadley法即：SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞ 1.5为协同增效作用，乙蒜素：苯醚甲环唑＝1:3、乙蒜素：苯醚甲环唑＝1:4、乙蒜素：苯醚甲环唑(乙：苯醚)＝1:5、乙蒜素：苯醚甲环唑＝3:1、乙蒜素：苯醚甲环唑＝4:1和乙蒜素：苯醚甲环唑＝5:1的增效系数(SR)均大于1.5,说明乙蒜素与苯醚甲环唑的重量比为1:3、1:4、1:5、3:1、4:1和5:1的情况下，复配组合物对芒果炭疽病菌均具有增效作用。

二、乙蒜素和苯醚甲环唑的制剂制备

制剂1:30％乙蒜素和苯醚甲环唑(15％：15％)水乳剂

167g乙蒜素(纯度90％wt)、158g苯醚甲环唑(纯度95％wt)、80g的200号溶剂油、20份二甲基亚砜、20g脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、20g脂肪醇聚氧乙烯醚、0.1g黄原胶、1g有机硅消泡剂、水补足至1000g，得到制剂1。

制备方法如下：

调整乙蒜素和苯醚甲环唑的比例，乙蒜素和苯醚甲环唑的活性成分重量比例分别为20％:10％，10％:20％，22.5％:7.5％，7.5％:22.5％，24％:6％，6％:24％，25:5％，5％:25％，助剂量不变，补水至1000g，分别得到制剂2、制剂3、制剂4、制剂5、制剂6、制剂7、制剂8、制剂9。

三、乙蒜素和苯醚甲环唑制剂的田间试验

试验地：海南陵水芒果园

试验药剂：制剂实施例的制剂1、制剂8、制剂9的水乳剂、30％苯醚甲环唑悬浮剂、30％乙蒜素乳油

试验设计：试验设10个处理，每处理3株树，3次重复，共90株供试树。在芒果炭疽病发病初期进行第1次喷药，第一次药后7d再次喷药，总共喷药3 次，按照稀释倍数进行稀释。

调查方法：末次药后7d调查发病情况及防效。每处理随机选取3株树采集叶样，每株树的上、中、下、内、外各采样20片叶，每树采样共100片叶，每个处理合计采样300片叶，分级记载发病程度，计算病情指数和防治效果。

分级标准：0级，无病斑；1级，病斑面积占整叶面积的10％以下；3级，病斑面积占整叶面积的11-25％；5级，病斑面积占整叶面积的26-40％；7级，病斑面积占整叶面积的41-65％；9级，病斑面积占整叶面积的65％以上。

病情指数和防效计算公式：

式中CK₀为对照区药前病情指数；CK₁为对照区药后病情指数；PT₀为处理区药前病情指数，PT₁为处理区药后病情指数。

具体试验结果见如下表4。

表4药剂防治芒果炭疽病的效果

制剂1、制剂2和制剂3在防治芒果炭疽病的过程中，其表现出了拮抗或相加的效果，当应用制剂4-制剂9的过程中表现出增效的效果，其说明，在乙蒜素和苯醚甲环唑的重量比在1:3-5和3-5:1的情况下是增效的。

四、乙蒜素和苯醚甲环唑的扩展田间试验

将制剂实施例的制剂4、制剂5、制剂6应用到香蕉炭疽病、荔枝炭疽病、草莓炭疽病和黄瓜炭疽病的防治，在作物发病初期(在病情指数为10左右)施药，施用药剂的倍数为2000倍，施药次数为2次，首次施药后7天再次施药，同时统计首次施药防效，第二次施药后15天统计防效，具体每种作物的炭疽病防治效果如下表5。

表5应用制剂实施例的制剂防治植物炭疽病的效果

表5可以看出，本发明的活性成分为乙蒜素和苯醚甲环唑的组合物能够对不同作物的炭疽病具有良好的防效，如果能够在发病初期及时施药，防效能够达到 70％以上。在防治香蕉炭疽病、荔枝炭疽病、草莓炭疽病、黄瓜炭疽病的过程中，无论炭疽病是发生在开花期还是坐果期，均没有产生药害。

Claims

1.一种包含乙蒜素与苯醚甲环唑的农药组合物，所述农药组合物中的抗菌有效成分由乙蒜素和苯醚甲环唑组成，且乙蒜素和苯醚甲环唑的重量比为1:10至10:1。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物中，乙蒜素与苯醚甲环唑的质量比为1:5至5:1。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物中，乙蒜素与苯醚甲环唑的质量比为1:3-5或3-5:1。

4.根据权利要求1-3任一项所述的农药组合物，其特征在于农药组合物为农药制剂，所述农药制剂的剂型为水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂或微胶囊剂。

5.根据权利要求1-3任一项所述的农药组合物，其特征在于乙蒜素和苯醚甲环唑质量之和占制剂总质量的百分比为5％～90％，优选的，乙蒜素和苯醚甲环唑质量之和占制剂总质量的百分比为10％～80％，尤其优选的，乙蒜素和苯醚甲环唑质量之和占制剂总质量的百分比为20％～60％。

6.权利要求1-5任一项所述的农药组合物的用途，其特征在于所述组合物用于防治植物炭疽病，所述植物炭疽病为蔬菜炭疽病、水果炭疽病或花木炭疽病。

7.根据权利要求6所述的农药组合物的用途，其特征在于所述植物炭疽病为芒果炭疽病、香蕉炭疽病、荔枝炭疽病、葡萄炭疽病、辣椒炭疽病、荔枝炭疽病、西瓜炭疽病、枇杷炭疽病、黄瓜炭疽病、苹果炭疽病或柑橘炭疽病。

8.根据权利要求6所述的农药组合物的用途，其特征在于所述植物炭疽病为花卉炭疽病，所述花卉炭疽病为牡丹、山茶、茉莉、栀子、肉桂、鹅掌柴、米兰、九里香、橡皮树、白兰、富贵竹、棕榈、菊花、百合、花烛、喜林芋、君子兰、萱草、金盏菊、鸡冠花、龙舌兰、万年青、中国兰、蝴蝶兰、兜兰、仙人掌、吉祥草或麦冬。

9.根据权利要求6所述的农药组合物的用途，其特征在于所述植物炭疽病为木本植物炭疽病，所述木本植物炭疽病为胶孢炭疽菌、梭孢炭疽菌或壳皮炭疽菌引起的炭疽病，优选的，所述木本植物炭疽病为杉木炭疽病、油茶炭疽病、泡桐炭疽病、杨树炭疽病、核桃炭疽病或松类炭疽病。

10.应用权利要求1-5任一项所述农药组合物防治植物炭疽病的方法，所述方法为在植物炭疽病的发病初期施用农药组合物，施用农药组合物时，将农药组合物稀释到活性成分总浓度为50-500ppm，施药次数为1-4次，当施药次数大于1次的情况下，每隔5-15天施药一次，优选的，将上述农药组合物稀释到活性成分总浓度为100-200ppm。