CN111040591A - 一种haa体系消光户外耐候性粉末涂料 - Google Patents

一种haa体系消光户外耐候性粉末涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN111040591A
CN111040591A CN201911383767.6A CN201911383767A CN111040591A CN 111040591 A CN111040591 A CN 111040591A CN 201911383767 A CN201911383767 A CN 201911383767A CN 111040591 A CN111040591 A CN 111040591A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester resin
carboxyl polyester
powder coating
random
crystalline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201911383767.6A
Other languages
English (en)
Inventor
杨有荣
徐斌
童乃斌
薛亮
张皓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Yongchang New Materials Co Ltd
Anhui Huaan Import And Export Co ltd
Original Assignee
Anhui Yongchang New Materials Co Ltd
Anhui Huaan Import And Export Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Yongchang New Materials Co Ltd, Anhui Huaan Import And Export Co ltd filed Critical Anhui Yongchang New Materials Co Ltd
Priority to CN201911383767.6A priority Critical patent/CN111040591A/zh
Publication of CN111040591A publication Critical patent/CN111040591A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其原料包括：高酸值半结晶羧基聚酯树脂、无规羧基聚酯树脂、羟烷基酰胺类固化剂和添加剂，和/或颜填料。本发明能够通过一步挤出的方法制备，同时实现对光泽范围从“死光”到“半光”的有效控制，消光效果稳定，具有很好的户外耐候性能和储存稳定性。

Description

一种HAA体系消光户外耐候性粉末涂料
技术领域
本发明涉及粉末涂料技术领域，尤其涉及一种HAA体系消光户外耐候性粉末涂料。
背景技术
粉末涂料是一种100％固体组分的涂料，与传统的溶剂型及水性涂料不同其VOC(Volatile Organic Compounds，挥发性有机化合物)几乎为零，无溶剂污染也更为节能环保，是一种环境友好型的涂料。也正因为此，在VOC排放标准日益严格的今天以及受“漆改粉”趋势的推动，粉末涂料的市场份额正在快速增长。
涂层表面的光泽是评价粉末涂料性能的一个重要指标。它指的是在一定的光线入射角(通常是60°)下，涂层对光线的反射率。反射率越高则光泽值越高，相反地光泽越低。一般来说，根据涂层光泽的不同可以将粉末涂料分为高光、半光、低光和死光等，其具体对应的光泽范围大致如下：
类别 光泽范围(入射角≤60°)
高光粉末涂料 ＞80％
半光粉末涂料 30-80％
低光粉末涂料 10-30％
死光粉末涂料 ＜10％
粉末涂料可以涂装在不同种类的基材上，金属基材如裸钢、磷化钢、镀锌钢以及铝材等，非金属基材如塑料、木材以及中密度板(MDF)等。针对粉末涂料的使用，高光涂层能够满足大部分基材对光泽的要求，但是对于消光或者低光的涂层需求也在逐渐增大。对于一些特殊的应用，要求采用低光泽甚至是“死光”的粉末涂料涂层，这就意味着要求这种粉末涂料在涂层固化后得到光泽范围位于在0％-30％(入射角≤60°)之间。
HAA体系粉末涂料指的是以羧基聚酯作为主要的成膜物质，采用一类羟烷基酰胺化合物作为固化剂的粉末涂料系统。经过多年的研究和发展，业已证明该体系具有良好的综合性能及户外耐候性能。该体系的粉末涂料能够很容易的实现高光泽，但是在某些需要低光泽粉末涂料的涂装领域，例如铝型材、汽车零部件、农业机械、金属围栏、五金、灯具等，但就目前的技术而言，HAA体系粉末涂料很难满足这种低光泽的需求。
向粉末涂料配方中加入大量的无机矿物消光添加剂，如二氧化硅、碳酸钙以及绢云母等，能够实现消光，这种矿物消光物质的大量使用会在一定程度上降低涂层的机械性能，同时还会使生产设备过度磨损从而增加机械设备的损耗，这是不期望的。
向HAA体系粉末涂料的组成中加入某些特定的蜡可以实现有限的消光，其光泽范围大概40-70％。可以例举的品种包括聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等，如南京天诗新材料科技有限公司的PPW-0951。除聚丙烯蜡以外，EMS公司的
Figure BDA0002342941590000021
V68-39粉末涂料消光蜡粉可以实现HAA体系粉末涂料的42％光泽，不过该公司没有透露其任何关键的技术信息。
针对HAA体系粉末涂料的消光，目前最通用的，也是最有效的办法是通过干混两种分别独立制作的、同时含有羟烷基酰胺固化剂的粉末涂料组分来实现，如US 20040143073A1专利所介绍的那样，现全文引证作为参考。根据US 20040143073 A1的表述，这种双组分干混合消光技术指的是预先制备两种具有不同反应活性的粉末涂料，即第一种粉末涂料(A)由高酸值的羧基聚酯与固化剂羟烷基酰胺构成，其高酸值的羧基聚酯作为主要的成膜物质可提供高反应性能，第二种粉末涂料(B)则采用低酸值的羧基聚酯作为主要的成膜物质，与固化剂羟烷基酰胺结合构成低反应组分。制备时将A、B两种粉末涂料按比例混合便形成了消光的HAA粉末涂料。
通过调节粉末涂料A和粉末涂料B的比例可实现对最终光泽的调整。此外，通过调节羧基聚酯间酸值的差异也能够实现对光泽的控制。但是这种干混法存在很多缺陷。首先，不同批次之间的光泽差异很大。其次，分别制作两种不同的粉末涂料增加了额外的工作量，造成生产和运营成本的增加。此外，两种粉末涂料分别采用不同活性的聚酯树脂与同一种羟烷基酰胺固化剂固化，不同活性的羧基聚酯与固化剂的反应速度不一致，从而在固化过程中形成反应速度差而导致消光的同时也会导致固化后表面出现不期望的亮点等技术缺陷。
鉴于干混法存在上述许多不可避免的技术缺陷，寻找一种操作简便而且高效的消光解决方案尤为迫切。
为满足这样的需求，有人提出了通过一步挤出的方法来实现HAA体系粉末涂料的消光。通过这种一步挤出法制备的消光粉末涂料具有良好重现性，因为各组分充分混熔，从而使得不同批次的产品光泽几乎没有差异。而且，相较于干混法，这种一步挤出法只需要一次生产挤出过程便能够实现低光泽粉末涂料的制备，简化了生产过程，节省成本。
现有的一步挤出法消光解决方案所采用的成膜物质通常包含无定形羧基聚酯树脂和至少一种与所用无定形聚酯树脂不相容的羧基聚酯树脂。这种不相容的聚酯树脂主要为(半)结晶羧基聚酯树脂。
(半)结晶羧基聚酯树脂通常具有很低的熔点和熔融粘度，在固化过程中会先熔融并产生溶剂效应将(部分)无定形羧基聚酯包裹在熔融后的(半)结晶羧基聚酯树脂中。在分别与固化剂羟烷基酰胺发生反应后，(半)结晶羧基聚酯树脂与固化剂反应得到的物质会(部分)结晶析出，从而产生相分离效应，使得固化后的涂层表面光泽急剧下降。因此，在使用无定形羧基聚酯树脂配合(半)结晶羧基聚酯树脂实现消光的HAA体系粉末涂料组需要大量添加这种(半)结晶羧基聚酯树脂才能够在固化过程中产生相分离过程，实现HAA体系粉末涂料的消光。
专利US 6660398中介绍了采用无定形聚酯树脂与(半)结晶聚酯树脂配合使用制备消光粉末涂料，现全文引证作为参考。但是该专利中所使用的含羧基的(半)结晶聚酯树脂为低酸值聚酯树脂其酸值范围在5-50KOH/g，熔点为40℃，且该专利所能实现的消光效果有限，只能实现“半光”到“低光”的调节，并不能实现“死光”的消光效果。
此外，较低的熔点会导致最终的粉末涂料Tg的降低，从而影响最终粉末涂料的储存稳定性，而大量使用具有较低熔融粘度的成膜物质也会使涂料的挤出过程变得复杂。
因此，如何能够通过一步挤出法制备一种可重现、具有良好机械性能和储存稳定性的低光泽粉末涂料，同时又能够实现对光泽范围从“死光”到“半光”的有效控制，消光效果稳定，又有很好的重现性和储存稳定性显得尤为迫切。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，本发明能够通过一步挤出的方法制备，同时能够实现对光泽范围从“死光”到“半光”的有效控制，消光效果稳定，具有很好的户外耐候性能和储存稳定性。
本发明提出的一种HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其原料包括：高酸值半结晶羧基聚酯树脂、无规羧基聚酯树脂、羟烷基酰胺类固化剂和添加剂，和/或颜填料。
本发明所述的高酸值半结晶聚酯树脂不同于专利US 6660398中介绍的结晶树脂，本发明所述的高酸值半结晶聚酯树脂是非常难于制备的，是一种特殊的半结晶树脂。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重均分子量为1000-20000。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重均分子量为1500-8000。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重均分子量为2000-5000。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的酸值范围为70-150mg KOH/g。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的酸值范围为80-120mg KOH/g。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的熔点为70-120℃。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的熔点为80-100℃。
优选地，无规羧基聚酯树脂的重均分子量为1000-40000。
优选地，无规羧基聚酯树脂的重均分子量为1500-10000。
优选地，无规羧基聚酯树脂的重均分子量为3000-6000。
优选地，无规羧基聚酯树脂酸值范围为10-100mg KOH/g。
优选地，无规羧基聚酯树脂的酸值范围为20-80mg KOH/g。
优选地，无规羧基聚酯树脂酸值范围为25-40mg KOH/g。
优选地，无规羧基聚酯树脂的玻璃化温度Tg为40-80℃。
优选地，无规羧基聚酯树脂的玻璃化温度Tg为45-65℃。
优选地，无规羧基聚酯树脂的玻璃化温度Tg为50-65℃。
优选地，无规羧基聚酯树脂和高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重量比为1-9：1。
优选地，无规羧基聚酯树脂和高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重量比为1-1.5：1。
优选地，无规羧基聚酯树脂和高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重量比为1：1。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂由多元酸和多元醇经缩合而成。
优选地，多元酸包括：对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己基二甲酸、1，4-丁二酸、己二酸、柠檬酸、偏苯三酸酐、马来酸或琥珀酸。
优选地，多元醇包括：乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、己二醇、环己基二甲醇或三羟甲基丙烷。
优选地，无规羧基聚酯树脂由二元酸和多元醇经缩合而成。
优选地，二元酸包括：对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己基二甲酸、己二酸、马来酸或琥珀酸。
优选地，多元醇包括：乙二醇、二甘醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、环己基二甲醇或三羟甲基丙烷。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的用量为粉末涂料总重量的17-55％。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的用量为粉末涂料总重量的30-45％。
优选地，无规羧基聚酯树脂为一种无规羧基聚酯树脂，或一种以上无规羧基聚酯树脂的混合物。
上述高酸值半结晶羧基聚酯树脂和无规羧基聚酯树脂均可从市场购得，例如：安徽华安的Matflex AHA90(高酸值半结晶羧基聚酯树脂)，安徽神剑的SJ 5122、SJ 5100，安徽永昌的YC9012、YC9122、YC8501D(无规羧基聚酯树脂)等。
优选地，羟烷基酰胺类固化剂具有如下结构式：
Figure BDA0002342941590000071
其中，A为氢原子、含有1-60个碳原子的烷基、芳基或烯烃基，R1为氢原子、含有1-5个碳原子的烷基或含有1-5个碳原子的羟烷基，R2为氢原子或甲基，n’为0-2的整数，n为1-10的整数。
上述含有1-60个碳原子的烷基如：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、二十烷基、三十烷基、四十烷基、五十烷基、六十烷基等。
上述芳基如苯基、萘基等；上述烯烃基如：乙烯基、异丙烯基、1,3-二甲基-3-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、3-羧基-2-丙烯基、3-乙氧基羰基-2-丙烯基等。
上述含有1-5个碳原子的烷基如：甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊烷基等。
上述含有1-5个碳原子的羟烷基如：羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基、4-羟丁基、3-羟丁基、2-羟基-2-甲基丙基、5-羟戊基、4-羟戊基、3-羟戊基、2-羟戊基等。
优选地，n为1-2的整数。
优选地，A为(CH2)m，其中，m为1-10的整数。
优选地，m为2-8的整数。
优选地，m＝4。
优选地，羟烷基酰胺类固化剂为N,N,N’,N’-四(β-羟乙基)己二酰胺、N,N,N’,N’-四(β-羟丙基)己二酰胺中的至少一种。
上述N,N,N’,N’-四(β-羟乙基)己二酰胺可从市场购得，例如：EMS的HAA XL552、宁波南海化学的T105、Degussa的Vestagon HA 320，安徽华安的AHA 6552等。
上述N,N,N’,N’-四(β-羟丙基)己二酰胺可从市场购得，例如：EMS公司的HAAQM1260等。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂和无规羧基聚酯树脂的总重量与羟烷基酰胺类固化剂重量的比值为91-95.5：4.5-9。
优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂和无规羧基聚酯树脂的总重量与羟烷基酰胺类固化剂重量的比值为93.5-95.5：4.5-6.5。
优选地，按照一步挤出的方法制得所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料。
上述添加剂包括流平剂、增塑剂、稳定剂(如防止UV降解的稳定剂等)、除气剂(如安息香等)等中的至少一种。
上述颜料如钛白粉、氧化铁红、氧化铁黄、铬颜料、碳黑、酞青蓝、偶氮、蒽醌、硫靛、苯并蒽酮、三苯二烷和喹吖(二)酮等。
上述一步挤出的方法通常为：将各原料混匀，然后热熔融混炼、压片、粉碎和过筛即得，其中，筛网目数为80-200目(中国标准筛)；优选100-180目，更优选140-180目。
粉末涂料的施工可以通过粉末静电枪、摩擦枪喷涂、流化床浸涂和热熔融烧结等使其粘附在底材(如金属底材)上，然后加热或辐射固化形成涂膜。涂层厚度根据需要选择，可以是50-400微米，优选60-80微米。
本发明通过选用适宜的高酸值半结晶羧基聚酯树脂、无规羧基聚酯树脂相互配合，并选择适宜的固化剂，使得本发明可以通过一步挤出的方法制备，避免了使用干混法带来的问题，以及低酸值结晶聚酯消光效果不足的问题，并且使得本发明能够实现对光泽范围从“死光”到“半光”的有效控制，消光效果稳定，且具有很好的户外耐候性能和储存稳定性；并且本发明的光泽是可以调节的。
附图说明
图1为本发明的耐候性检测结果图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
测试方法
1.涂膜厚度
用磁性厚度测定仪(厚度测定仪德国Automation Dr.Nix GmbH公司的Q Nix4500直接测得。
2.光泽
按GB/T1743-89标准进行，60°的反射率，采用德国BYK公司的Micro-gloss60°4442直接测得。
3.冲击强度
按GB/T1732-88标准进行，用锤式耐冲击测定仪进行。其中1Kg50cm正反冲通过标为50+，正冲通过标为50，依此类推。
4.流平
用肉眼观察进行PCI分级，其中10为最好，0为最差。
5.耐候性检测
按DIN EN ISO 11507标准进行，用BGD-856紫外加速老化试验箱进行。光源为：UV-B 313nm；辐照强度为：0.75W/m2；循环为：4小时光照(50±2℃)4小时凝露(40±2℃)。
6.存储稳定性检测
将制备好的粉末涂料存放在40℃的恒温烘箱中，每周检查粉末涂料的光泽及粉末的流动性。
实施例1-11中各原料的供应商如表1所示：
表1 实施例1-11中各原料的供应商
名称 供应商
无规羧基聚酯树脂SJ5122 安徽神剑
高酸值半结晶羧基聚酯树脂Matflex AHA90 安徽华安
羟烷基酰胺固化剂AHA6552 安徽华安
流平剂AHA1088P 安徽华安
安息香AHA4100 安徽华安
硫酸钡 贵州华佳
钛白粉 四川东方钛业
实施例1
一种HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其原料按重量份包括：150份无规羧基聚酯树脂SJ5122、150份高酸值半结晶羧基聚酯树脂Matflex AHA90、16份羟烷基酰胺固化剂AHA6552、5份流平剂AHA1088P、1份安息香AHA4100、75份硫酸钡、100份钛白粉。
取上述各原料置于塑料袋中手动混合3-5min，加入双螺杆试验用挤出机(型号：SLJ-30A，烟台东辉)中熔融均化，压片、冷却，然后碾磨成细粉，过180目筛，分别静电喷涂在脱脂冷轧钢板上，于200℃固化15min。
然后按上述测试方法进行测试，具体结果参见表2。
实施例2
羟烷基酰胺固化剂AHA6552为17.5份，其他同实施例1。
实施例3
羟烷基酰胺固化剂AHA6552为19.5份，其他同实施例1。
实施例4
羟烷基酰胺固化剂AHA6552为21份，其他同实施例1。
实施例5
羟烷基酰胺固化剂AHA6552为23份，其他同实施例1。
实施例6
羟烷基酰胺固化剂AHA6552为25份，其他同实施例1。
实施例7
无规羧基聚酯树脂SJ5122为165份、高酸值半结晶羧基聚酯树脂Matflex AHA90为135份、羟烷基酰胺固化剂AHA6552为19份，其他同实施例1。
实施例8
无规羧基聚酯树脂SJ5122为180份、高酸值半结晶羧基聚酯树脂Matflex AHA90为120份、羟烷基酰胺固化剂AHA6552为19份，其他同实施例1。
实施例9
无规羧基聚酯树脂SJ5122为195份、高酸值半结晶羧基聚酯树脂Matflex AHA90为105份、羟烷基酰胺固化剂AHA6552为18.5份，其他同实施例1。
实施例10
无规羧基聚酯树脂SJ5122为210份、高酸值半结晶羧基聚酯树脂Matflex AHA90为90份、羟烷基酰胺固化剂AHA6552为18份，其他同实施例1。
实施例11
无规羧基聚酯树脂SJ5122为225份、高酸值半结晶羧基聚酯树脂Matflex AHA90为75份、羟烷基酰胺固化剂AHA6552为17.5份，其他同实施例1。
性能检测：
表2 实施例1-11测试结果
Figure BDA0002342941590000121
Figure BDA0002342941590000131
由上表结果可以看出，本发明可以大大降低粉末涂料的光泽范围，且本发明通过一步挤出的方法制备，其操作过程简便，能够实现对光泽范围从“死光”到“半光”的有效控制，实施例1-11大多处于死光水平，部分处于低光、半光水平，消光效果好，消光效果稳定。
取实施例3进行存储稳定性检测，结果如下表所示：
周数 1 2 3 4
光泽％ 8.0 9.4 8.7 7.6
粉末流动性 自由流动的粉末 自由流动的粉末 自由流动的粉末 自由流动的粉末
由上表可以看出本发明在40℃的恒温烘箱中存储4周后，其光泽和流动性均无明显变化，具有良好的存储稳定性。
取实施例3和实施例6进行耐候性检测，结果如图1所示，图1为本发明的耐候性检测结果图，由图1可以看出在UVB测试条件下通过选择合适的无归羧基聚酯树脂与高酸值半结晶羧基聚酯树脂配合所制备的消光粉末涂料的50％保光率已达到300小时，耐候性能良好，符合粉末涂料一般耐候性等级的要求。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，其原料包括：高酸值半结晶羧基聚酯树脂、无规羧基聚酯树脂、羟烷基酰胺类固化剂和添加剂，和/或颜填料。
2.根据权利要求1所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重均分子量为1000-20000；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重均分子量为1500-8000；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重均分子量为2000-5000；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的酸值范围为70-150mg KOH/g；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的酸值范围为80-120mg KOH/g；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的熔点为70-120℃；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的熔点为80-100℃。
3.根据权利要求1或2所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，无规羧基聚酯树脂的重均分子量为1000-40000；优选地，无规羧基聚酯树脂的重均分子量为1500-10000；优选地，无规羧基聚酯树脂的重均分子量为3000-6000；优选地，无规羧基聚酯树脂酸值范围为10-100mg KOH/g；优选地，无规羧基聚酯树脂的酸值范围为20-80mg KOH/g；优选地，无规羧基聚酯树脂酸值范围为25-40mg KOH/g；优选地，无规羧基聚酯树脂的玻璃化温度Tg为40-80℃；优选地，无规羧基聚酯树脂的玻璃化温度Tg为45-65℃；优选地，无规羧基聚酯树脂的玻璃化温度Tg为50-65℃。
4.根据权利要求1-3任一项所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，无规羧基聚酯树脂和高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重量比为1-9：1；优选地，无规羧基聚酯树脂和高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重量比为1-1.5：1；优选地，无规羧基聚酯树脂和高酸值半结晶羧基聚酯树脂的重量比为1：1。
5.根据权利要求1-4任一项所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，高酸值半结晶羧基聚酯树脂由多元酸和多元醇经缩合而成；优选地，多元酸包括：对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己基二甲酸、1，4-丁二酸、己二酸、柠檬酸、偏苯三酸酐、马来酸或琥珀酸；优选地，多元醇包括：乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、己二醇、环己基二甲醇或三羟甲基丙烷。
6.根据权利要求1-5任一项所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，无规羧基聚酯树脂由二元酸和多元醇经缩合而成；优选地，二元酸包括：对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己基二甲酸、己二酸、马来酸或琥珀酸；优选地，多元醇包括：乙二醇、二甘醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、环己基二甲醇或三羟甲基丙烷。
7.根据权利要求1-6任一项所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的用量为粉末涂料总重量的17-55％；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂的用量为粉末涂料总重量的30-45％。
8.根据权利要求1-7任一项所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，无规羧基聚酯树脂为一种无规羧基聚酯树脂，或一种以上无规羧基聚酯树脂的混合物。
9.根据权利要求1-8任一项所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，羟烷基酰胺类固化剂具有如下结构式：
Figure FDA0002342941580000021
其中，A为氢原子、含有1-60个碳原子的烷基、芳基或烯烃基，R1为氢原子、含有1-5个碳原子的烷基或含有1-5个碳原子的羟烷基，R2为氢原子或甲基，n’为0-2的整数，n为1-10的整数；优选地，n为1-2的整数；优选地，A为(CH2)m，其中，m为1-10的整数；优选地，m为2-8的整数；优选地，m＝4；优选地，羟烷基酰胺类固化剂为N,N,N’,N’-四(β-羟乙基)己二酰胺、N,N,N’,N’-四(β-羟丙基)己二酰胺中的至少一种。
10.根据权利要求1-9任一项所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料，其特征在于，高酸值半结晶羧基聚酯树脂和无规羧基聚酯树脂的总重量与羟烷基酰胺类固化剂重量的比值为91-95.5：4.5-9；优选地，高酸值半结晶羧基聚酯树脂和无规羧基聚酯树脂的总重量与羟烷基酰胺类固化剂重量的比值为93.5-95.5：4.5-6.5；优选地，按照一步挤出的方法制得所述HAA体系消光户外耐候性粉末涂料。
CN201911383767.6A 2019-12-28 2019-12-28 一种haa体系消光户外耐候性粉末涂料 Withdrawn CN111040591A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911383767.6A CN111040591A (zh) 2019-12-28 2019-12-28 一种haa体系消光户外耐候性粉末涂料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911383767.6A CN111040591A (zh) 2019-12-28 2019-12-28 一种haa体系消光户外耐候性粉末涂料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111040591A true CN111040591A (zh) 2020-04-21

Family

ID=70240986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911383767.6A Withdrawn CN111040591A (zh) 2019-12-28 2019-12-28 一种haa体系消光户外耐候性粉末涂料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111040591A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114958160A (zh) * 2022-07-20 2022-08-30 安徽省华安进出口有限公司 一种消光粉末涂料及其制备方法
CN115058139A (zh) * 2022-07-05 2022-09-16 安徽省华安进出口有限公司 一种光泽稳定剂在haa体系消光粉末涂料中的应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115058139A (zh) * 2022-07-05 2022-09-16 安徽省华安进出口有限公司 一种光泽稳定剂在haa体系消光粉末涂料中的应用
CN114958160A (zh) * 2022-07-20 2022-08-30 安徽省华安进出口有限公司 一种消光粉末涂料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7951427B2 (en) Thermosetting powder compositions
KR100432703B1 (ko) 코팅용열경화분말조성물
CN110423498B (zh) 一种haa体系粉末涂料用消光剂及其应用
US9868813B2 (en) Thermosetting durable powder coating composition
US20100120978A1 (en) Branched polyester for powder coatings
US20070260003A1 (en) Acid functional phosphorus-containing polyester powder compositions and powder coatings made therefrom
CN111040608A (zh) 一种聚氨酯体系消光户外耐候性粉末涂料
US20080286481A1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
CN111363456B (zh) 一种具有改进涂层表面针孔缺陷的haa体系粉末涂料
CN111040591A (zh) 一种haa体系消光户外耐候性粉末涂料
EP1608714B1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
CN111040593A (zh) 一种消光透明户外耐候性粉末涂料
CN111004564A (zh) 一种消光低温固化户外耐候性粉末涂料
EP2545125A1 (en) Powder coating having anodized look
CN111004565A (zh) 一种tmmgu体系消光户外耐候性粉末涂料
US20040143073A1 (en) Method for determining gloss in polyester/beta-hydroxyalkylamide powder coatings
WO2008135209A1 (en) Composition comprising anti-bridging agent
KR102030507B1 (ko) 애노다이징된 외양을 가진 소프트 필 분말 코팅
CN114958160B (zh) 一种消光粉末涂料及其制备方法
CN113736348B (zh) 一种具有光滑龟纹纹理效果的gma体系粉末涂料
CN111777925B (zh) 一种haa体系消光粉末涂料
WO2008031589A2 (en) Powder paint composition
JP2002275420A (ja) 熱硬化型粉体塗料及び熱硬化粉体塗膜形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200421