CN111019284B - 类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供的一种类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料及其制备方法。该类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料的构成原料包括热塑性弹性体和触感助剂,其中,所述触感助剂主要由酰胺类物质、硅油和硅酮母粒组成。本发明类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料表面干爽、细腻,具有类婴儿皮肤触感,提升了产品的触摸手感。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体材料技术领域,特别是指一种类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料及其制备方法。
背景技术
热塑性弹性体(TPE)是一种常温下具有硫化橡胶的物理机械性能,高温下可塑化成型的环保型高分子材料。由于TPE材料的硬度与人类皮肤的硬度接近,它经常包覆在硬质塑料的表面,比如牙刷手柄、工具手柄、笔握等,提升了产品的触摸手感,增强了握持性。
随着经济社会的发展和生活水平的提高,人们对于TPE包胶材料的要求越来越高,如具有婴儿皮肤触感、可直接粘附硬质塑料且持久耐用等等,而现有产品难以满足越来越苛刻的要求。
发明内容
鉴于以上内容,有必要提供一种具有与硬质塑料粘附力强以及接近婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料。
本发明提供的技术方案为:一种类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,构成原料包括热塑性弹性体和触感助剂,其中,所述触感助剂主要由酰胺类物质、硅油和硅酮母粒组成。
进一步的,所述触感助剂由2-85wt%酰胺类物质,3-90wt%硅油和5-95wt%硅酮母粒组成。
进一步的,所述酰胺类物质包括乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺中的一种或多种。
进一步的,所述硅酮母粒包括硅酮和所述硅酮的载体,所述硅酮在所述硅酮母粒中的质量分数不小于50%,所述硅酮的载体为聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物以及二氧化硅中的任意一种。
进一步的,所述热塑性弹性体和所述触感助剂的质量份数比包括100:0.5-10。
进一步的,所述热塑性弹性体包括苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚双烯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中一种或多种。
进一步的,构成原料还包括质量份数小于等于250的填充油,所述填充油包括石蜡油、环烷油中一种或两种。
进一步的,所述热塑性弹性体包括苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚双烯类热塑性弹性体中至少一种,以及聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中至少一种。
进一步的,构成原料中必需加入质量份数为1-10的相容剂,所述相容剂选自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝氨基、乙烯基弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或多种。
进一步的,构成原料还包括质量份数不大于30的粘结助剂,所述粘结助剂包括C5石油树脂、C9石油树脂中的一种或两种。
进一步的,构成原料还包括质量份数不大于300的无机填料,所述无机填料为碳酸钙、滑石粉中的一种或两种。
进一步的,构成原料还包括质量份数为0.02-1的耐老化助剂,所述耐老化助剂主要由抗氧剂、光稳定剂和光吸收剂组成。
进一步的,所述抗氧剂、所述光稳定剂和所述光吸收剂的质量配比为1-85:3-90:5-95。
进一步的,所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂,两者的质量配比为1-80:2-85。
进一步的,所述类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料用与硬质塑料直接粘附形成具有类婴儿触感的手柄件,所述硬质塑料包括聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、PC/ABS、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物(ASA)材料中任意一种或多种,粘附力大于80N/25mm。所述手柄件比如是牙刷手柄,工具手柄或笔柄等等。
本发明还提供一种上述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料的制备方法,包括以下步骤:
将构成原料搅拌混合,得到预混合物;
将充分混合的预混合物放入挤出机,进行熔融、挤出、造粒,得到类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料。
进一步的,所述将构成原料搅拌混合,得到预混合物的步骤包括将热塑性弹性体和填充油先搅拌混合;
再加入构成原料中剩余其他组分搅拌混合,得到预混合物。
与现有技术相比,本发明产品提供的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料表面干爽、细腻,具有类婴儿皮肤触感,提升了产品的触摸手感。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明实施例的上述目的、特征和优点,下面结合具体实施方式对本发明进行详细描述。需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请的实施方式中的特征可以相互组合。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明实施例,所描述的实施方式仅是本发明一部分实施方式,而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式,都属于本发明实施例保护的范围。
本文中“PC”为聚碳酸酯(简称PC),是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根据酯基的结构可分为脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多种类型。
本文中“ABS”塑料是丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三种单体的三元共聚物,三种单体相对含量可任意变化,制成各种树脂。
本文中“PC/ABS”,指聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和混合物,是由聚碳酸酯(Polycarbonate)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)合并而成的热可塑性塑胶。
本文中“PBT”指聚对苯二甲酸丁二醇酯(英文名polybutylene terephthalate;简称PBT),又名聚四亚甲基对苯二甲酸酯(polytetramethylenene terephthalate),是通过对苯二甲酸和1,4-丁二醇缩聚制成的聚酯。最重要的热塑性聚酯,五大工程塑料之一。
本文中“ASA”,英文名称:Acrylonitrile Styrene acrylate copolymer,工程塑料,是丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物,成型温度为170-230℃。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明实施例的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的,不是旨在于限制本发明实施例。
本发明提供一种类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,构成原料包括热塑性弹性体和触感助剂,其中,所述触感助剂主要由酰胺类物质、硅油和硅酮母粒组成。在具体实施例中,优选地,所述触感助剂由2-85wt%酰胺类物质,3-90wt%硅油和5-95wt%硅酮母粒组成。其中,所述酰胺类物质包括乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺中的一种或多种。所述硅酮母粒包括硅酮和所述硅酮的载体,所述硅酮在所述硅酮母粒中的质量分数不小于50%,所述硅酮的载体为聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物以及二氧化硅中的任意一种。本发明原料中的触感助剂赋予了本发明材料干爽、细腻以及接近婴儿皮肤的触感;还可以提高材料的耐磨性。本发明的触感助剂中酰胺类物质、硅油和硅酮母粒对触感和耐磨性能具有协同作用,去除某一组分会降低触感和耐磨性,对粘附力无影响。
在具体实施方式中,所述热塑性弹性体和所述触感助剂的质量份数比包括100:0.5-10。其中,所述热塑性弹性体包括苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚双烯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中一种或多种。例如,苯乙烯类热塑性弹性体选自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或几种,该类苯乙烯弹性体不含不饱和双键,具有良好的稳定性和耐老化性。聚烯烃类热塑性弹性体可以包括但不限于乙烯-辛烯-1无规共聚物、乙烯-己烯-1无规共聚物、乙烯-丁烯-1无规共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、乙烯-辛烯-1嵌段共聚物、热塑性动态硫化橡胶(橡胶相硫化)、热塑性聚烯烃弹性体(橡胶相未硫化)等。聚双烯类热塑性弹性体可以包括但不限于反式聚异戊二烯、间规聚1,2-丁二烯等。
在具体实施例中,当所述热塑性弹性体包括苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚双烯类热塑性弹性体中一种或多种时,构成原料还可以包括质量份数小于等于250的填充油,所述填充油包括石蜡油、环烷油中一种或两种。本发明采用填充油,用于调整本发明材料的加工性和硬度。
在具体实施例中,所述热塑性弹性体可以是聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中至少一种的组合物。本发明选用该类热塑性弹性体是为了赋予本发明材料不使用胶水,可以直接粘附PC、ABS、PBT、ASA材料中一种或组合的功能和提供本发明材料的耐磨性。一方面,因为热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)和热塑性聚酰胺弹性体(TPAE)具有与硬质塑料(如PC、ABS、PC/ABS、PBT、ASA等)相近的极性和表面能,因此加工时可以直接粘附在它们的表面,而不需使用胶水,减少加工工序,提高效率、降低成本。另一方面,由于热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)和热塑性聚酰胺弹性体(TPAE)的内聚能密度高,分之间相互作用力大,因此具有优异的拉伸强度、撕裂强度、韧性和耐磨性。
在具体实施例中,所述热塑性弹性体可以是包括苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚双烯类热塑性弹性体中至少一种,以及聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中至少一种的组合物。此情形下,构成原料中必需加入质量份数为1-10的相容剂,所述相容剂选自但不限于苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝氨基、乙烯基弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或多种。所述相容剂的目的是为了增强本发明材料中各组分间的混溶性。
在具体实施例中,构成原料还可以包括质量份数不大于30的粘结助剂,所述粘结助剂包括C5石油树脂、C9石油树脂中的一种或两种。选用粘附助剂的作用在于进一步提高本发明材料与硬质塑料的粘附力。其中,C5石油树脂与苯乙烯类热塑性弹性体中的橡胶软段结构相近,具有优异的相容性;C9石油树脂与苯乙烯类热塑性弹性体中的苯乙烯硬段结构相近,可以任意比例混溶;且C5和C9石油树脂分子量低,流动性很好,可以很好的浸润硬质塑料的表面,所以本发明采用C5和/或C9可以进一步提高本发明材料与硬质塑料之间的粘附力。
在具体实施例中,构成原料还包括质量份数不大于300的无机填料,所述无机填料为碳酸钙、滑石粉中的一种或两种。无机填料主要作用在于降低成本,同时对于材料触感中的干爽感存在有益作用。
在具体实施例中,构成原料还包括质量份数为0.02-1的耐老化助剂,所述耐老化助剂主要由抗氧剂、光稳定剂和光吸收剂组成。实际应用中所述抗氧剂、所述光稳定剂和所述光吸收剂的质量配比优选为1-85:3-90:5-95。其中,所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂,两者的质量配比为1-80:2-85,如此受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类光稳定剂、苯并三唑类紫外光吸收剂的质量配比为:1-80:2-85:3-90:5-95。耐老化助剂用于提高本发明材料的耐热氧老化和耐紫外光老化的性能,其中受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类光稳定剂对热氧老化具有协同作用,受阻胺类光稳定剂、苯并三唑类紫外光吸收剂对光氧老化具有协同作用。其中,受阻酚类抗氧剂可以是但不限于四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基对甲苯酚等。亚磷酸酯类抗氧剂可以是但不限于双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯等。受阻胺类光稳定剂可以是但不限于2-十二基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)琥珀酰亚胺、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。苯并三唑类紫外光吸收剂可以是但不限于2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-异丁基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑等。
在实际生产过程中,以上组分按其含量配比,通过以下制备方法可以成型本发明的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,所述方法包括以下步骤:
步骤S01:将热塑性弹性体、触感助剂等构成原料搅拌混合;
步骤S02:将充分混合的预混合物放入挤出机,进行熔融、挤出、造粒,得到类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料。
当构成原料中含有填充油时,进行以下步骤:
步骤S1:将热塑性弹性体和填充油先搅拌混合。在一具体实施方式中,将所述苯乙烯类热塑性弹性体和填充油先加入到高速混合机中搅拌混合3分钟。
步骤S2:再加入剩余其他组分搅拌混合,得到预混合物。在一具体实施方式中,再加入剩余其他组分搅拌混合1分钟,高速混合机转速为180转/分钟,得到预混合物;
步骤S3:将充分混合的预混合物放入挤出机,进行熔融、挤出、造粒,得到类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料。在一具体实施方式中,将充分混合的预混合物放入到长径比为48:1的双螺杆挤出机中,加工温度为160~250℃,进行熔融、挤出、造粒,得到所述类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料。
最终成型得到的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料表面干爽、细腻,具有接近婴儿皮肤的触感;当选用聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中一种或多种时,本发明材料无需使用胶水,可以用与硬质塑料直接粘附形成具有类婴儿触感的手柄件,所述硬质塑料包括PC、ABS、PBT、ASA材料中任意一种或多种,粘附力大于70N/25mm。使用本发明材料制得的牙刷手柄、笔握等产品具有抗污、耐磨、耐老化等特点。
下面本发明将采用上述方法制备不同组分配比的产品,将实施例与对比例进行性能测试。
实施例1
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体100份,触感助剂7.5份,其中乙撑双硬脂酰胺2.82份,硅油1.53份,硅酮母粒3.15份,该硅酮母粒中硅酮占硅酮母粒总质量的60%,余量载体为二氧化硅。
实施例2
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体50份,聚烯烃类热塑性弹性体50份,石蜡油30份,环烷油10份,触感助剂0.5份,其中油酸酰胺0.10份,硅油0.15份,硅酮母粒0.25份,该硅酮母粒中硅酮占硅酮母粒总质量的55%,余量载体为乙烯-醋酸乙烯共聚物。
实施例3
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:聚酯类热塑性弹性体100份,触感助剂10份,其中芥酸酰胺0.14份,硅油6.34份,硅酮母粒3.52份,该硅酮母粒中硅酮占硅酮母粒总质量的80%,余量载体为等量的聚丙烯和聚乙烯。
实施例4
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体50份,聚酯类热塑性弹性体50份,乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(E-MA-GMA)10份,石蜡油20份,触感助剂3.3份,其中芥酸酰胺1.04份,硅油1.10份,硅酮母粒1.16份,该硅酮母粒中硅酮占硅酮母粒总质量的78%,余量载体为聚丙烯和聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物。
实施例5
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体60份,聚烯烃类热塑性弹性体30份,聚酰胺类热塑性弹性体10份,填充油90份(其中石蜡油60份,环烷油30份),触感助剂0.5份(其中酰胺类物质0.10份、硅油0.15份、硅酮母粒0.25份),耐老化助剂0.02份(其中受阻酚类抗氧剂0.002份、亚磷酸酯类抗氧剂0.004份、受阻胺类光稳定剂0.005份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.009份),苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝马来酸酐(SEBS-g-MAH)1份,C9粘结助剂30份,碳酸钙60份,滑石粉60份。
实施例6
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:聚烯烃类热塑性弹性体100份,石蜡油50份,触感助剂1.9份(其中酰胺类物质0.60份、硅油0.62份、硅酮母粒0.68份),耐老化助剂0.159份(其中受阻酚类抗氧剂0.069份、亚磷酸酯类抗氧剂0.003份、受阻胺类光稳定剂0.079份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.008份),碳酸钙40份。
实施例7
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体50份,聚双烯类热塑性弹性体50份,石蜡油30份,环烷油10份,触感助剂3.3份(其中酰胺类物质1.04份、硅油1.10份、硅酮母粒1.16份),耐老化助剂1份(其中受阻酚类抗氧剂0.301份、亚磷酸酯类抗氧剂0.165份、受阻胺类光稳定剂0.177份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.357份),碳酸钙80份,滑石粉90份。
实施例8
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体20份,聚烯烃类热塑性弹性体20份,聚双烯类热塑性弹性体60份,触感助剂4.7份(其中酰胺类物质0.18份、硅油4.08份、硅酮母粒0.44份),耐老化助剂0.439份(其中受阻酚类抗氧剂0.133份、亚磷酸酯类抗氧剂0.073份、受阻胺类光稳定剂0.150份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.083份),石蜡油50份,环烷油100份,滑石粉220份。
实施例9
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:聚氨酯类热塑性弹性体100份,触感助剂6.1份(其中酰胺类物质0.13份、硅油5.66份、硅酮母粒0.31份),耐老化助剂0.86份(其中受阻酚类抗氧剂0.191份、亚磷酸酯类抗氧剂0.009份、受阻胺类光稳定剂0.218份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.442份),C5粘附助剂5份,C9粘附助剂10份。
实施例10
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体30份,聚烯烃类热塑性弹性体10份,聚双烯类热塑性弹性体10份,聚酯类热塑性弹性体50份,触感助剂7.5份(其中酰胺类物质2.82份、硅油1.53份、硅酮母粒3.15份),耐老化助剂0.30份(其中受阻酚类抗氧剂0.110份、亚磷酸酯类抗氧剂0.060份、受阻胺类光稳定剂0.123份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.007份),环烷油100份,苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝马来酸酐(SEBS-g-MAH)1份,乙烯基弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(POE-g-GMA)2份,乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(E-MA-GMA)7份,C9粘结助剂1份,碳酸钙20份,滑石粉60份。
实施例11
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:苯乙烯类热塑性弹性体30份,聚烯烃类热塑性弹性体10份,聚氨酯类热塑性弹性体20份,聚酯类热塑性弹性体40份,触感助剂8.9份(其中酰胺类物质4.13份、硅油0.15份、硅酮母粒4.62份),耐老化助剂0.719份(其中受阻酚类抗氧剂0.007份、亚磷酸酯类抗氧剂0.323份、受阻胺类光稳定剂0.022份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.367份),石蜡油50份,环烷油50份,苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝马来酸酐(SEBS-g-MAH)2份,乙烯基弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(POE-g-GMA)4份,C5粘结助剂11份,C9粘结助剂11份,碳酸钙120份,滑石粉180份。
实施例12
类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料由以下重量份的组分组成:聚双烯类热塑性弹性体30份,聚酰胺类热塑性弹性体70,触感助剂10份(其中酰胺类物质0.14份、硅油6.34份、硅酮母粒3.52份),耐老化助剂0.58份(其中受阻酚类抗氧剂0.107份、亚磷酸酯类抗氧剂0.221份、受阻胺类光稳定剂0.122份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.130份),苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝氨基(SEBS-g-NH)2份,乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(E-MA-GMA)1份,C5粘结助剂7份,碳酸钙210份,滑石粉50份。
对比例1
热塑性弹性体材料的构成原料除不添加酰胺类物质之外,其余与实施例10相同,触感助剂4.68份,其中酰胺类物质0份、硅油1.53份、硅酮母粒3.15份。
对比例2
热塑性弹性体材料的构成原料除不添加硅油之外,其余与实施例10相同,触感助剂5.97份,其中酰胺类物质2.82份、硅油0份、硅酮母粒3.15份。
对比例3
热塑性弹性体材料的构成原料除不添加硅酮母粒之外,其余与实施例10相同,触感助剂4.35份,其中酰胺类物质2.82份、硅油1.53份、硅酮母粒0份。
对比例4
热塑性弹性体材料的构成原料除不添加受阻酚类抗氧剂之外,其余与实施例7相同。耐老化助剂0.699份(其中受阻酚类抗氧剂0份、亚磷酸酯类抗氧剂0.165份、受阻胺类光稳定剂0.177份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.357份)。
对比例5
热塑性弹性体材料的构成原料除不添加亚磷酸酯类抗氧剂之外,其余与实施例7相同。耐老化助剂0.835份(其中受阻酚类抗氧剂0.301份、亚磷酸酯类抗氧剂0份、受阻胺类光稳定剂0.177份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.357份)。
对比例6
热塑性弹性体材料的构成原料除不添加受阻胺类光稳定剂之外,其余与实施例7相同。耐老化助剂0.823份(其中受阻酚类抗氧剂0.301份、亚磷酸酯类抗氧剂0.165份、受阻胺类光稳定剂0份、苯并三唑类紫外光吸收剂0.357份)。
对比例7
热塑性弹性体材料的构成原料除不添加苯并三唑类紫外光吸收剂之外,其余与实施例7相同。耐老化助剂0.643份(其中受阻酚类抗氧剂0.301份、亚磷酸酯类抗氧剂0.165份、受阻胺类光稳定剂0.177份、苯并三唑类紫外光吸收剂0份)。
对比例8
热塑性弹性体材料的构成原料除触感助剂的含量不同之外,其余与实施例4相同。本例中触感助剂15份(其中酰胺类物质4.73份、硅油5.0份、硅酮母粒5.27份)。
各实施例及对比例的构成原料配方表如下:
表1
表2
本发明就上述实施例及对比例进行了触感测试,采用一参照样片,它的触感等级定义为O,比它触感好和更好的定义为+和++,比它触感差和更差的定义为-和--,触感好于O为合格。至少三个测试者进行触感等级测试,取中位值。测试结果如下:
表3
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
触感等级 | ++ | + | ++ | + | + | + | ++ | + | ++ | ++ | + | ++ |
表4
对比例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
触感等级 | - | O | -- | ++ | ++ | ++ | ++ | - |
对比例1-3与其它实施例以及对比例样品的触感测试结果见表3和表4。其中,对比例1中触感助剂缺少酰胺类物质,触感等级为“-”;对比例2中触感助剂缺少硅油,触感等级为“O”;对比例3中触感助剂缺少硅酮母粒,触感等级为“--”,而相应的实施例10中触感助剂包含酰胺类物质、硅油及硅酮母粒,触感等级为“++”,可以看出本发明的触感助剂中缺少酰胺类物质、硅油、硅酮母粒中任一项时材料触感都会较差,也可以理解本发明的触感助剂为酰胺类物质、硅油、硅酮母粒中任一项时同样达不到期望的触感改进效果。因此,本发明中酰胺类物质、硅油、硅酮母粒对触感的改善具有协同作用。
从实施例4与对比例8产品的触感测试的结果可以看出,对比例8中触感助剂含量的提高非但不能获得更优异的触感,相反会有吐白、出油等现象,呈油腻触感。且在其它实施例中,还分析了触感助剂含量少于0.5份的情形下,也没有呈现出期望的理想触感。所以根据本发明的实施例,构成原料中触感助剂的质量份数优选0.5-10份。
本发明还测试了各样品的光氧化性能和热氧老化性能。其中,光氧老化测试:根据GB/T 16422.3-2014的方法进行测试,测试条件见下表:
表5
上述光氧化测试结果:无明显变色为G;明显变色为NG。
热氧老化测试:在70℃强制通风的烘箱内放置168小时,测试材料拉伸强度和断裂伸长率。性能变化率在±20%内为G,性能变化率超过±20%为NG。
实际测试结果如下:
表6
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
光氧化 | G | NG | NG | NG | G | G | G | G | G | G | G | G |
热氧化 | G | NG | NG | NG | G | G | G | G | G | G | G | G |
表7
对比例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
光氧化 | G | G | G | G | G | NG | NG | NG |
热氧化 | G | G | G | NG | NG | NG | G | NG |
结合对比例1-4和实施例5-12以及对比例1-3可知,本发明的耐老化助剂赋予材料耐光氧老化和耐热氧老化性能;对比例4-6及实施例7反应出受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类光稳定剂对热氧老化具有协同作用,三者缺一时热氧老化性能恶化;对比例6和7与实施例7比较,可以看出受阻胺类光稳定剂、苯并三唑类紫外光吸收剂对光氧老化具有协同作用,使得材料具有较好的光氧老化性能,当不含受阻胺类光稳定剂或不添加苯并三唑类紫外光吸收剂时,材料的耐光照性能差。
本发明还测试了各实施例和对比例的粘附力与磨耗性能测试。
粘附力通过剥离测试测得。剥离测试:将实施例3-5,9-12材料在200℃的条件下双色注塑于ABS板上(软胶尺寸为25mm*150mm*2mm,ABS板的尺寸为35mm*150mm*2mm),放置24小时后,用拉力机测试软胶与ABS之间的粘附力(180°剥离,拉伸速度为50mm/min)。粘附力<45N/25mm为差;粘附力=45~70N/25mm为一般;粘附力>70N/25mm为优秀。NA表示不适用粘附ABS。
磨耗通过耐磨测试测得。耐磨测试:Taber耐磨试验机,测试条件:H18磨轮,荷重=1250g,500转,转速=60转/分钟,室温。磨耗=0~0.1g为优秀;磨耗=0.1~0.2g为一般;磨耗>0.2g为差。
测试结果如下:
表8
表9
结果表明:当构成原料包括聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中一种或多种时,本发明材料具备直接粘附ABS塑料的功能,其粘附力均大于70N/25mm,粘附力强,可以理解的是强粘附性的该类材料经试验证明同样可牢固地粘附在PC、PC/ABS、PBT、ASA等材料上,无需额外使用胶水。
根据本发明的实施例,构成原料中触感助剂、无机填料及材料(包含聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中一种或多种,以下简称极性热塑性弹性体)的组合添加于产品的耐磨性能的改善具有协同作用,例如实施例1-2中仅含触感助剂,产品磨耗为0.20g和0.25g,实施例3、9含有触感助剂和极性热塑性弹性体的产品磨耗为0.02g和0.01g;再例如实施例6-8含有触感助剂及无机填料的产品磨耗为0.18g、0.23g及0.25g,实施例10-12含有触感助剂、无机填料及极性热塑性弹性体的产品磨耗为0.10g、0.08g和0.04g,可见组合使用对降低磨耗作用明显。对比实施例10和对比例1-3的产品磨耗0.10g、0.15g、0.12g及0.18g,还可以看出触感助剂中酰胺类物质、硅油、硅酮母粒的任意两两组合作用后材料的耐磨性仍不够理想,所以说酰胺类物质、硅油、硅酮母粒对耐磨性的改善具有协同作用,此外从粘附力均为90N/25cm,可知触感助剂对粘附力无影响。综合来看,触感助剂、无机填料及上述材料的质量份数越大越有利于磨耗值的降低;且前两者的作用更大于上述材料的。根据本发明的实施例,大部分产品耐磨性能优秀,磨耗≤0.1g,较佳实施例中,磨耗仅约0.01g。
在其他实施方式中,本发明材料的原料组分和含量不限定为实施例1-12中情形。
综上,本发明的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料经试验验证,均可牢固地粘附在PC、ABS、PC/ABS、PBT、ASA材料上,粘附力强,无需额外使用胶水,节约成本,工序简单。本发明材料用与各种硬塑料直接粘附,制成各种手柄件(如牙刷手柄、工具手柄、笔柄等),其综合性能优良;例如制得的牙刷手柄的抗污、耐磨、耐老化均得到用户的认可,特别是牙刷手柄表面干爽、细腻、接近婴儿皮肤的触感,用户体验非常理想。
以上实施方式仅用以说明本发明实施例的技术方案而非限制,尽管参照以上较佳实施方式对本发明实施例进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明实施例的技术方案进行修改或等同替换都不应脱离本发明实施例的技术方案的精神和范围。
Claims (11)
1.一种类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:构成原料包括热塑性弹性体和触感助剂,所述热塑性弹性体和所述触感助剂的质量份数比包括100:0.5-10;
其中,所述热塑性弹性体包括苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚双烯类热塑性弹性体中至少一种,以及聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体中至少一种;
所述触感助剂由2-85wt%酰胺类物质,3-90wt%硅油和5-95wt%硅酮母粒组成;所述硅酮母粒包括硅酮和所述硅酮的载体,所述硅酮在所述硅酮母粒中的质量分数不小于50%,所述硅酮的载体为聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物以及二氧化硅中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:所述酰胺类物质包括乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:构成原料还包括质量份数小于等于250的填充油,所述填充油包括石蜡油、环烷油中一种或两种。
4.根据权利要求1所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:构成原料中必需加入质量份数为1-10的相容剂,所述相容剂选自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯接枝氨基、乙烯基弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:构成原料还包括质量份数不大于30的粘结助剂,所述粘结助剂包括C5石油树脂、C9石油树脂中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:构成原料还包括质量份数不大于300的无机填料,所述无机填料为碳酸钙、滑石粉中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:构成原料还包括质量份数为0.02-1的耐老化助剂,所述耐老化助剂主要由抗氧剂、光稳定剂和光吸收剂组成。
8.根据权利要求7所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:所述抗氧剂、所述光稳定剂和所述光吸收剂的质量配比为1-85:3-90:5-95。
9.根据权利要求7所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料,其特征在于:所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂,两者的质量配比为1-80:2-85。
10.一种根据权利要求1所述的类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
将构成原料搅拌混合,得到预混合物;
将充分混合的预混合物放入挤出机,进行熔融、挤出、造粒,得到类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述将构成原料搅拌混合,得到预混合物的步骤包括:
将热塑性弹性体和填充油先搅拌混合;
再加入构成原料中剩余其他组分搅拌混合,得到预混合物。
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