CN111018784B - 一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法 - Google Patents

一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111018784B
CN111018784B CN201911262667.8A CN201911262667A CN111018784B CN 111018784 B CN111018784 B CN 111018784B CN 201911262667 A CN201911262667 A CN 201911262667A CN 111018784 B CN111018784 B CN 111018784B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
formula
compound
alkyl
aryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911262667.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111018784A (zh
Inventor
李杨
潘高昂
李金恒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanchang Hangkong University
Original Assignee
Nanchang Hangkong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanchang Hangkong University filed Critical Nanchang Hangkong University
Priority to CN201911262667.8A priority Critical patent/CN111018784B/zh
Publication of CN111018784A publication Critical patent/CN111018784A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111018784B publication Critical patent/CN111018784B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D223/32—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems containing carbocyclic rings other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
    • C07D223/20—Dibenz [b, e] azepines; Hydrogenated dibenz [b, e] azepines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C07D491/107—Spiro-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种苯并氮杂
Figure DDA0002311242670000011
类化合物的制备方法。该方法在无金属催化反应条件下，N‑芳基丙烯酰胺类化合物与4‑烯基烷基羧酸类化合物经氧化脱羧/环化制备获得一系列的苯并氮杂
Figure DDA0002311242670000012
类化合物，具有反应条件温和、操作简单、经济绿色、成本低廉等优点，为苯并氮杂

Description

一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法
技术领域
本发明于有机合成技术领域，具体涉及一种苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000012
类化合物的制备方法。
背景技术
在现代有机合成中，通过环加成反应是有效并且最为直接地构建碳-和/或杂环骨架的原子经济性高的方法。然而，大多数的环加成反应集中于已经发展完善的五元或六元环系，发展通过环加成合成七元环、特别是七元含氮杂环例如氮杂
Figure BDA0002311242660000013
类化合物仍然是有机合成领域的重大挑战。氮杂
Figure BDA0002311242660000014
类化合物在过去的几年中吸引了化学家们的关注，这是由于其母核结构广泛存在于天然产物、药物、和具有重要生物活性的功能性中间体中(参见DE19910403A1； CN109071450A)，因此，有机合成化学家们一直在大力开发用于构建这些N-杂环的有效合成方法(参见Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters 16(2006) 2148-2153；Tetrahedron(2015)，71(21)，3411-3416；Angew.Chem.Int.Ed.2010， 49，1496-1499)。经典的合成氮杂
Figure BDA0002311242660000015
类化合物的方法包括分子内Heck偶联、环扩环、自由基环化和过渡金属催化的环加成反应。这些可用策略中的大多数都集中在过渡金属催化的环加成反应上，在2017年，
Figure BDA0002311242660000016
和他的同事描述了通过钯催化CH活化的邻烯基苯胺和丙二烯的[5+2]环加成反应，以合成2，3-官能团二氢-1H-苯并[b]氮杂
Figure BDA0002311242660000017
骨架(参见Org.Lett.，2017，19，1674)。尽管这些过渡金属催化的环加成方法具有巨大潜力，但它们需要贵金属(例如 Pd，Au，Ag，Rh)催化和/或复杂的起始原料。在这方面，发明人课题组一直致力于开发简单的起始原料和温和条件下构建氮杂
Figure BDA0002311242660000021
类化合物的新途径(参见Angew.Chem.Int.Ed.2016，55，10423-10426；Angew.Chem.Int.Ed.2015，54， 6595-6599；Angew.Chem.Int.Ed.2013，52，10805-10808；Angew.Chem.Int.Ed. 2014，53，4196-4199等)。
羧酸是有机合成中极具吸引力的原材料，其可以通过大量公知的方法轻松制备获得，并在其多样的化学转化中发挥重要作用。2017年，我们课题组报告了一种银催化的N-芳基丙炔酰胺与4-乙烯基羧酸的分子间[3+2]/[5+2]环化氧化，用于制备苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000022
类化合物(ACS Catal.2017，7，10，6757-6761)，该方法仍然需要使用到贵金属银催化体系，开发一种高效、直接、经济的方法来制备苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000023
类化合物，特别是使用诸如羧酸之类的低成本原料及廉价的催化反应体系，仍然是本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000024
类化合物的制备方法。该方法在无金属催化反应条件下，N-芳基丙烯酰胺类化合物与4- 烯基烷基羧酸类化合物经氧化脱羧/环化制备获得一系列的苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000025
类化合物，具有反应条件温和、操作简单、经济绿色、成本低廉等优点，为苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000026
类化合物的合成提供了一条便捷的有效途径。
根据本发明提供的一种苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000027
类化合物的制备方法，包括如下步骤：
向Schlenk封管反应器中，依次加入式II所示的N-芳基丙烯酰胺类化合物、式III所示的4-烯基烷基羧酸类化合物、(NH4)2S2O8，和有机溶剂，然后将反应混合液在惰性气氛条件下加热搅拌反应，经TLC和/或GC-MS分析监测反应完全后，经后处理得到式I所示的目标产物。反应式如下：
Figure BDA0002311242660000031
上述反应式的式I～III中，R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基，各个R1彼此独立选自氢、卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素取代的C1-6烷基、或者相邻的两个R1彼此连接形成饱和或不饱和的五元或六元碳环。
R2选自C1-6烷基、C3-12环烷基、C6-14芳基、C6-14芳基-C1-6烷基、RaSO2-；其中，Ra表示C1-6烷基、C6-14芳基；并且其中，所述R2取代基定义中的烷基、环烷基、芳基部分可以进一步被取代基所取代，所述取代基选自卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基。
R3选自C1-6烷基、C6-14芳基。
R4选自氢、C1-6烷基、C6-14芳基。
R5、R6彼此独立地选自C1-6烷基、或者R5、R6彼此连接形成含或不含杂原子的C3-7元环状结构；所述的杂原子为N、O或S。
n＝1或2。
优选地，R1彼此独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、或者相邻的两个R1彼此连接形成饱和五元碳环。
R2选自甲基、乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、苄基、 RaSO2-；其中，Ra表示甲基取代的苯基。
R3选自甲基、乙基、苯基。
R4选自氢、甲基、乙基、苯基。
R5、R6彼此独立地选自甲基、乙基、或者R5、R6彼此连接形成环丁基、环戊基、环己基、环庚基、四氢呋喃-2-基。
n＝1或2。
最优选地，式II化合物为具有如下结构式所表示的化合物：
Figure BDA0002311242660000041
式III化合物为具有如下结构式所表示的化合物：
Figure BDA0002311242660000042
根据本发明前述的制备方法，其中，所述的有机溶剂选自DMSO。
根据本发明前述的制备方法，其中，所述的惰性气氛选自氩气气氛或氮气气氛；优选为氩气气氛。
根据本发明前述的制备方法，其中，所述加热搅拌反应的反应温度为 40℃-60℃，优选为50℃。
根据本发明前述的制备方法，其中式II所示的N-芳基丙烯酰胺类化合物、式III所示的4-烯基烷基羧酸类化合物、(NH4)2S2O8的投料摩尔比为1∶(1～3)∶ (1～3)；优选地式II所示的N-芳基丙烯酰胺类化合物、式III所示的4-烯基烷基羧酸类化合物、(NH4)2S2O8的投料摩尔比为1∶2∶2。
根据本发明前述的制备方法，所述加热搅拌反应的反应时间为6-48h，优选为12小时。
根据本发明前述的制备方法，所述后处理操作如下：反应完全后，将反应液用乙酸乙酯萃取，有机相用食盐水洗涤，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到残余物，残余物经硅胶柱层析分离得到式I所示的目标产物。
本发明的制备方法取得了如下的有益效果：
本发明的制备方法以N-芳基丙烯酰胺类化合物与4-烯基烷基羧酸类化合物为原料，经氧化脱羧/环化制备获得一系列的苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000052
类化合物，不使用过渡金属/贵金属催化剂，反应条件温和、操作简单、经济绿色、成本低廉等优点，为苯并氮杂
Figure BDA0002311242660000053
类化合物的合成提供了一条便捷的新途径。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明作进一步详述。在下文中，如无特殊说明，所述方法均为本领域的常规方法，所使用的试剂均可以通过商业途径购买获得。
实施例1-15反应条件优化典型试验
以N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺II-1和2，2-二甲基戊-4-烯酸III-1为模板，探讨了不同制备条件对目标产物I-1产率的影响，选择了其中具有代表性的实施例1-15，结果如表1所示。
Figure BDA0002311242660000051
其中实施例1的典型试验操作如下：
向Schlenk封管反应器中，依次加入N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺II-1(0.2mmol)，2，2-二甲基戊-4-烯酸III-1(2equiv)，(NH4)2S2O8(2equiv)，和 DMSO(2.0mL)。然后将反应混合液在氩气气氛下置于50℃油浴锅中搅拌反应12小时，经TLC和/或GC-MS分析监测反应完全后，将反应液用乙酸乙酯萃取，有机相用食盐水洗涤，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，减压浓缩获得残余物，残余物经硅胶柱层析分离(正己烷/乙酸乙酯为洗脱溶剂)得到目标产物 I-1。产率70％。(dr＝1∶1)；Yellow oil；1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.28-7.25(m，1H)，7.18(d，J＝7.5Hz，1H)，7.12-7.09(m，2H)，3.42(s，3H)，3.06(d，J＝14.0Hz， 1H)，2.65-2.57(m，2H)，2.38-2.31(m，1H)，1.67-1.63(m，1H)，1.40(t，J＝12.0Hz， 1H)，1.19-1.16(m，1H)，1.09(s，3H)，0.99(s，3H)，0.86(s，3H)；13C NMR(125 MHz，CDCl3)δ176.7，144.1，135.4，128.3，127.4，125.4，122.2，56.3，53.1，52.3， 49.9，38.41，36.7，36.6，30.2，28.8，28.6；LRMS(EI，70eV)m/z(％)：257(M+，30)， 229(73)，144(35)，120(100)；HRMSm/z(ESI)calcd for C17H24NO([M+H]+) 258.1852，found 258.1858.Yellow oil；1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.17(t，J＝ 7.5Hz，1H)，7，10-7.09(m，2H)，7.03(t，J＝7.0Hz，1H)，3.42-3.37(m，1H)，3.35(s， 3H)，2.78-2.68(m，3H)，1.75-1.72(m，1H)，1.48-1.41(m，2H)，1.09(s，3H)，1.04(s， 3H)，0.89(s，3H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)δ178.4，143.2，132.6，130.8，126.3， 124.3，122.8，53.0，52.1，48.9，43.3，39.0，35.5，35.2，31.6，31.3，18.1。
表1：
Figure BDA0002311242660000061
Figure BDA0002311242660000071
其中，实施例2-15的具体操作及参数除上述表1所列的变量与实施例1不相同之外，其余操作及参数均与实施例1相同。
由实施例1-15可以看出，在使用硝酸银作为催化剂或是不使用氧化剂 (NH4)2S2O8的情况下，反应是不能进行的(实施例2-3)。对氧化剂种类的选择优化试验表明，Na2S2O8和K2S2O8显示出较低的反应活性，(NH4)2S2O8对于本发明的反应最为有效(实施例1和4-5)。氧化剂用量的优化试验表明，使用 2当量的(NH4)2S2O8较为合适(实施例1和6-7)。考察了不同溶剂对反应的影响，包括MeCN，DCE，DMF，但仅DMSO被证明是合适的，即使DMSO/H2O 的混合物也不令人满意(实施例1和8-11)。较低的温度(40℃)急剧降低了收率(实施例12)，而较高的温度(60℃)获得了与50℃基本相当的产率(实施例13)。在O2(1atm)气氛下，产量明显下降(实施例14)。此外，反应可放大至1mmol I-1，分离产率略有降低，为66％(实施例15)。
在获得最佳催化反应条件(实施例1)的基础上，发明人进一步对该最佳催化反应条件下(即实施例1的反应条件及操作)，对不同结构的反底物适应性进行了研究，结果如表2所示。其中，式II-1～式II-15、式III-1～III-8具有与本文前述相同的结构，此处为节省篇幅，不再画出这些反应底物的结构式。
表2：底物拓展试验
Figure BDA0002311242660000081
Figure BDA0002311242660000091
Figure BDA0002311242660000101
Figure BDA0002311242660000111
Figure BDA0002311242660000121
Figure BDA0002311242660000131
Figure BDA0002311242660000141
Figure BDA0002311242660000151
Figure BDA0002311242660000161
反应机理控制试验
为了深入了解反应机理，将自由基抑制剂TEMPO，氢醌和BHT添加到本反应体系中(反应式3)，并完全抑制了产物3aa的形成。结果表明该反应是通过自由基过程进行的。
反应式3：
Figure BDA0002311242660000171
在先前的工作和控制实验的基础上，提出了这种[3+2]/[5+2]环化方案的合理机制(方案1)。首先，在(NH4)2S2O8存在下，通过氧化脱羧，将乙烯基酸2a转化为烷基中间体A。中间体A加成至N-芳基丙烯酰胺的C＝C双键，得到新的烷基中间体B，然后进行[3+2]环化反应生成不稳定的烷基自由基中间体C。随后，在与芳环的分子内进行环化反应得到中间体D，最终，自由基中间体D的去质子化导致目标产物3aa的形成。
方案1：
Figure BDA0002311242660000172
以上所述实施例仅为本发明的优选实施例，而并非本发明可行实施的穷举。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明原理和精神的前提下，对其所作出的任何显而易见的改动，都应当被认为包含在本发明的权利要求保护范围之内。

Claims (13)

1.一种苯并氮杂
Figure FDA0003865770430000011
类化合物的制备方法，包括如下步骤：
向Schlenk封管反应器中，依次加入式II所示的N-芳基丙烯酰胺类化合物、式III所示的4-烯基烷基羧酸类化合物、(NH4)2S2O8，和有机溶剂，然后将反应混合液在惰性气氛条件下加热搅拌反应，经TLC和/或GC-MS分析监测反应完全后，经后处理得到式I所示的目标产物；反应式如下：
Figure FDA0003865770430000012
上述反应式的式I～III中，R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基，各个R1彼此独立选自氢、卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素取代的C1-6烷基、或者相邻的两个R1彼此连接形成饱和或不饱和的五元或六元碳环；
R2选自C1-6烷基、C3-12环烷基、C6-14芳基、C6-14芳基-C1-6烷基、RaSO2-；其中，Ra表示C1-6烷基、C6-14芳基；并且其中，所述R2取代基定义中的烷基、环烷基、芳基部分可以进一步被取代基所取代，所述取代基选自卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基；
R3选自C1-6烷基、C6-14芳基；
R4选自氢、C1-6烷基、C6-14芳基；
R5、R6彼此独立地选自C1-6烷基、或者R5、R6彼此连接形成含或不含杂原子的C3-7元环状结构；所述的杂原子为N、O或S；
n＝1或2；
其中，所述的有机溶剂选自DMSO。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
R1彼此独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、或者相邻的两个R1彼此连接形成饱和五元碳环；
R2选自甲基、乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、苄基、RaSO2-；其中，Ra表示甲基取代的苯基；
R3选自甲基、乙基、苯基；
R4选自氢、甲基、乙基、苯基；
R5、R6彼此独立地选自甲基、乙基、或者R5、R6彼此连接形成环丁基、环戊基、环己基、环庚基、四氢呋喃-2-基；
n＝1或2。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：式II化合物为具有如下结构式所表示的化合物：
Figure FDA0003865770430000021
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：式III化合物为具有如下结构式所表示的化合物：
Figure FDA0003865770430000031
5.根据权利要求1-4任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述的惰性气氛选自氩气气氛或氮气气氛。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的惰性气氛选自氩气气氛。
7.根据权利要求1-4任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述加热搅拌反应的反应温度为40℃-60℃。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述加热搅拌反应的反应温度为50℃。
9.根据权利要求1-4任意一项所述的制备方法，其特征在于：式II所示的N-芳基丙烯酰胺类化合物、式III所示的4-烯基烷基羧酸类化合物、(NH4)2S2O8的投料摩尔比为1:(1～3):(1～3)。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，式II所示的N-芳基丙烯酰胺类化合物、式III所示的4-烯基烷基羧酸类化合物、(NH4)2S2O8的投料摩尔比为1:2:2。
11.根据权利要求1-4任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述加热搅拌反应的反应时间为6-48h。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述加热搅拌反应的反应时间为12小时。
13.根据权利要求1-4任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述后处理操作如下：反应完全后，将反应液用乙酸乙酯萃取，有机相用食盐水洗涤，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到残余物，残余物经硅胶柱层析分离得到式I所示的目标产物。
CN201911262667.8A 2019-12-10 2019-12-10 一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法 Active CN111018784B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911262667.8A CN111018784B (zh) 2019-12-10 2019-12-10 一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911262667.8A CN111018784B (zh) 2019-12-10 2019-12-10 一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111018784A CN111018784A (zh) 2020-04-17
CN111018784B true CN111018784B (zh) 2023-01-24

Family

ID=70205427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911262667.8A Active CN111018784B (zh) 2019-12-10 2019-12-10 一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111018784B (zh)

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
[5+2] Cycloaddition of 2-(2-Aminoethyl)oxiranes with Alkynes via Epoxide Ring-Opening: A Facile Access to Azepines;Chao Hu，等;《Angew. Chem. Int. Ed.》;20160726;第55卷;10423-10426 *
Hexafluoroantimonic Acid Catalysis: Formal [3+2+2] Cycloaddition of Aziridines with Two Alkynes;Ming-Bo Zhou，等;《Angew. Chem. Int. Ed.》;20140311;第53卷;4196-4199 *
Metal-free decarboxylative annulation of N-arylacrylamides with vinyl acids to synthesize benzo[b]azepin-2-ones;Gao-Ang Pan，等;《Org. Chem. Front.》;20200724;第7卷;2486-2491 *
Photocatalyst-free hypervalent iodine reagent catalyzed decarboxylative acylarylation of acrylamides with a-oxocarboxylic acids driven by visible-light irradiation;Wangqin Ji，等;《ChemComm》;20151130;第52卷;1462-1465 *
Rhodium(III)-Catalyzed [3+2]/[5+2] Annulation of 4-Aryl 1,2,3-Triazoles with Internal Alkynes through Dual C(sp2)-H Functionalization;Yuan Yang，等;《Angew. Chem. Int. Ed.》;20150414;第54卷;6595-6599 *
Sequential Ugi/Heck cyclization strategies for the facile construction of highly functionalized N-heterocyclic scaffolds;Vijaya Gracias，等;《Tetrahedron Letters》;20041231;417-420 *
Transition metal free decarboxylative fluoroalkylation of N-acrylamides with 3,3,3-trifluoro-2,2-dimethylpropanoic acid(TFDMPA);Yingkun Shi，等;《Org. Biomol. Chem.》;20181022;第16卷;8472-8476 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111018784A (zh) 2020-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wasserman et al. Reaction of singlet oxygen with enamino carbonyl systems. A general method for the synthesis of. alpha.-keto derivatives of lactones, esters, amides, lactams, and ketones
Chen et al. Eosin Y-catalyzed one-pot synthesis of spiro [4H-pyran-oxindole] under visible light irradiation
AU2004236085A1 (en) Processes for producing 3-substituted 2-chloro-5-fluoropyridine or salt thereof
Murahashi et al. The reaction of N-mono an N, N-disubstituted hydroxylamines with palladium catalyst
Zhang et al. Copper-catalyzed retro-aldol reaction of β-hydroxy ketones or nitriles with aldehydes: chemo-and stereoselective access to (E)-enones and (E)-acrylonitriles
Zhao et al. Copper on charcoal: Cu 0 nanoparticle catalysed aerobic oxidation of α-diazo esters
CA1077061A (fr) Procede d'oxydation de cetones .beta.-ethyleniques
CN109956894B (zh) 一种3，3’-二取代-2-吲哚酮类化合物的合成方法
CN113321627B (zh) 一种Tafamidis衍生物及其合成方法
CN111018784B (zh) 一种苯并氮杂卓类化合物的制备方法
Kinoshita et al. Convenient and Regioselective Syntheses of 3, 4-Disubstituted. TRIAGL. 3-Pyrrolin-2-one Derivatives Starting from 2-Tosyl-3, 4-Disubstituted Pyrroles.
Waheed et al. One-pot synthesis of 1, 5-diketones from 3-acetyl-4-hydroxycoumarin and effective cyclization to unexpected 3, 4-dihydropyridines
EP1812392B1 (en) Process for preparation of isonicotinic acid derivatives
DE69616334T2 (de) Herstellung von aldehyden oder ketonen aus alkoholen
CN112679521B (zh) 一种温和的氮杂螺三环骨架分子的合成方法
CN112047908B (zh) 一种氯化铁促进的2,3-二氢呋喃衍生物制备方法
Liu et al. An unexpected highly diastereoselective double Baylis–Hillman reaction of per-(or poly) fluorophenyl aromatic aldimines with methyl vinyl ketone
Khan et al. A highly diastereoselective one-pot Ugi/radical spirocyclization/aza-Michael addition sequence
Sośnicki Michael addition of nitroalkanes to nonactivated α, β-unsaturated δ-thiolactams: reactivity, diastereoselectivity, and comparison to α, β-unsaturated δ-lactams
Wang et al. Synthesis of Artemisinin G from Artemisinin via Photocatalysis
Zhu et al. Photochemical tandem reaction of nitrogen containing heterocycles, bicyclo [1.1. 1] pentane, and difluoroiodane (iii) reagents
Carreño et al. Synthesis of 4‐Aminotropones from [(Sulfinyl or Sulfonyl) methyl]‐Substituted p‐Quinamines
CN111718301B (zh) 一种喹唑啉酮衍生物的合成方法
CN108976186A (zh) 一种基于碳-氢键活化的制备四取代呋喃类化合物的方法
CN115636782B (zh) 一种多芳基取代吡啶的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant