CN111007123B - Fe3O4@PDA@MnO2核壳纳米颗粒的制备及对重金属离子的富集和电化学检测 - Google Patents
Fe3O4@PDA@MnO2核壳纳米颗粒的制备及对重金属离子的富集和电化学检测 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111007123B CN111007123B CN201911329335.7A CN201911329335A CN111007123B CN 111007123 B CN111007123 B CN 111007123B CN 201911329335 A CN201911329335 A CN 201911329335A CN 111007123 B CN111007123 B CN 111007123B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pda
- mno
- solution
- magnetic
- heavy metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/301—Reference electrodes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
- H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
- H01F41/0253—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
本发明提供了一种基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米复合材料构建电化学传感器,对重金属离子进行检测和回收。通过水热法制备了Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒;基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米复合材料,通过差分脉冲伏安法检测废水中的痕量重金属离子,同时可实现重金属的回收利用。本发明使用的Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料可以大大提高对重金属离子的回收效率,可对重金属离子进行广谱的检测及回收。
Description
技术领域
本发明涉及一种重金属离子检测和去除的电化学方法,尤其涉及一种利用 Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料构建电化学传感器对重金属离子进行检测的电化学方法和富集回收的方法。
背景技术
重金属水体污染是一个十分严重的社会和环境问题。其中,重金属和含重金属矿石的开采、冶炼,用重金属或重金属化合物作原料的建筑材料、生活用品、化工原药的生产过程,都可产生含重金属元素的废水、废气和废渣,对环境造成污染。因此,如何科学有效解决重金属污染是世界各国以及广大的环保科研工作者研究关注的热点之一。
目前,处理重金属离子的传统方法主要有离子交换,反渗透,电化学处理,化学沉淀,膜分离。许多重金属比较昂贵,如果将废水中的重金属作为一种资源来回收,不但解决了重金属的污染,而且还具有一定的经济效益。电化学法就可以满足这些要求处理重金属废水。
目前检测重金属离子的电化学方法多采用石墨烯、多壁碳纳米管、金属纳米离子、金属氧化物等来修饰工作电极,然而基于上述这些材料合成复杂及成本高因而限制了它们的实际应用。为了提高传感器的性能和实际应用能力,因此,需要研究设计合成方法简单、低成本、具有高比表面积、良好导电性能的材料,来构建高灵敏电化学传感器,应用于检测重金属离子。
发明内容
为了解决现有方法检测回收重金属离子合成复杂及成本高的问题,本发明提供了一种基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米复合材料构建电化学传感器,对重金属离子进行检测和回收。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:
一种Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒,其特征在于,制备方法包括如下步骤:
1)将FeCl3·6H2O、Na3C6H5O7·2H2O和CH3COONa加至乙二醇溶液中溶解,搅拌条件下反应30min,然后将混合液转移至反应釜中,在180~220℃下反应7~9h,得到纳米Fe3O4颗粒;
2)将步骤1)获得的纳米Fe3O4颗粒加至pH 8~9的Tris-HCl缓冲液中超声分散处理5~10min,得到溶液A;将多巴胺盐酸盐加至pH 8~9的Tris-HCl 缓冲液中超声分散处理1~2min得到溶液B;混合溶液A和溶液B,在搅拌条件下反应10~13h,得到Fe3O4@PDA颗粒;
3)将步骤3)获得的纳米Fe3O4@PDA颗粒加至酸性KMnO4溶液中,并在 80℃下加热搅拌回流0.5~2h反应得到Fe3O4@PDA@MnO2颗粒。
进一步的,一种基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒的重金属离子富集方法,包括如下步骤:
取Fe3O4@PDA@MnO2颗粒置于离心管中,向其中加入超纯水,超声10min,得到Fe3O4@PDA@MnO2悬浊液;用移液枪移取所述的Fe3O4@PDA@MnO2悬浊液,加入含重金属离子的样品溶液中,调节溶液pH,超声分散1~10min,得到HM-Fe3O4@PDA@MnO2。
进一步的,一种基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒的重金属离子富集方法,富集含铅溶液时,pH值为2.5~3.5。
进一步的,一种基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒的重金属离子电化学检测方法,包括如下步骤:
通过磁性玻碳电极mGCE与材料之间的磁性作用,将所述的 HM-Fe3O4@PDA@MnO2收集并转移到工作电极mGCE上,随后将其置于饱和甘汞作为参比电极,铂丝作为对电极的三电极体系中,对重金属离子进行电化学检测。
进一步的,一种基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒的重金属离子富集及电化学检测方法,所述重金属离子包括Pb、Cd、Cu中的一种或几种。
进一步的,所述重金属检测的支持电解质为盐酸。
进一步的,所述重金属检测的方法为差分脉冲伏安法。
进一步的,检测重金属离子铅的方法具体如下,在pH为3.0的条件下,富集8min,随后利用差分脉冲伏安法进行检测,具体参数为:扫描范围是-0.9至 -0.2V;振幅,脉冲宽度,采样宽度,脉冲周期和平衡时间分别为50mV,0.05s, 0.0167、0.1s和10s。
进一步的,所述的Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒还可以用于锌离子的富集和电化学检测。
相比于现有技术,本发明具有如下优点:
1、本发明通过简单、低成本的溶液路径制备了Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料,本材料具有大表面积、多的活性位点和高磁饱和值等优点;此外,将本材料富集到电极表面,可用于三电极体系中重金属离子的检测;
2、本发明使用Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料可以大大提高对重金属离子的回收效率;
3、本发明使用的Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料不具有特异性,可对重金属离子进行广谱的检测及回收。
附图说明
图1为Fe3O4@PDA和Fe3O4@PDA@MnO2纳米粒子的TEM图;
图2为磁性玻碳电极和修饰了Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料的差分脉冲伏安(DPV)曲线,溶液中铅离子浓度为20μg/L;
图3为该电化学传感器标准曲线;
图4为Fe3O4@PDA@MnO2样品的磁性测试;
图5为不同支持电解质下的DPV曲线;
图6为不同浓度支持电解质下的DPV曲线;
图7为不同Fe3O4@PDA@MnO2的量对检测灵敏度的影响曲线;
图8为不同修饰材料对Pb(II)的捕获能力的DPV曲线。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明,但并不局限于此,凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1
本实施例提供了一种利用Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料构建电化学传感器对铅离子进行检测和回收的方法,以磁性玻碳电极作为工作电极,将预富集后的Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料通过磁性转移在其表面,对铅离子进行检测。具体实施步骤如下:
步骤一:Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料的制备:
(1)将FeCl3·6H2O、Na3C6H5O7·2H2O和CH3COONa加至乙二醇溶液中并在超声条件下溶解,再在搅拌条件下反应30min得到前驱体溶液,然后将其转移至反应釜中,在180~220℃下反应7~9h得到纳米Fe3O4颗粒。
(2)将获得的纳米Fe3O4颗粒加至pH 8~9的Tris-HCl缓冲液中超声分散处理5~10min得到溶液A;将多巴胺盐酸盐加至pH 8~9的Tris-HCl缓冲液中超声分散处理1~2min得到溶液B;混合溶液A和溶液B并在搅拌条件下反应10~13 h得到Fe3O4@PDA颗粒;其中Fe3O4纳米颗粒与多巴胺盐酸盐的质量比为1:1。
(3)将获得的纳米Fe3O4@PDA颗粒加至酸性KMnO4溶液中,并在80℃下加热搅拌回流0.5~2h反应得到Fe3O4@PDA@MnO2颗粒;其中Fe3O4@PDA 纳米颗粒与KMnO4的质量比为2:3。
如图1为磁性Fe3O4@PDA和Fe3O4@PDA@MnO2纳米粒子的TEM图,其中PDA和MnO2的包覆厚度均为20nm。
步骤二:重金属铅离子样品的回收
用移液枪移取10μL步骤一所得悬浊液滴入10mL含20μg/L铅的样品溶液中,超声分散,进行预富集1~10min,即得到Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2;这时,溶液中的铅几乎都被Fe3O4@PDA@MnO2所吸附而达到去除效果。
步骤三:电化学检测
通过磁性玻碳电极(mGCE)与材料之间的磁性作用,将步骤三中预富集得到的Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2收集并转移到工作电极mGCE上,随后将其置于 1.0M的HCl支持电解质溶液中,以饱和甘汞作为参比电极,铂丝作为对电极,利用差分脉冲伏安法对Pb(II)进行检测。扫描范围是-0.9至-0.2V,振幅,脉冲宽度,采样宽度,脉冲周期和平衡时间分别为50mV,0.05s,0.0167、0.1s和 10s。测量裸磁性玻碳电极和修饰了Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料电极的差分脉冲伏安(DPV)曲线。根据峰电流强度和浓度绘制电化学分析铅工作曲线。
如图2为裸磁性玻碳电极和修饰了Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料电极的差分脉冲伏安(DPV)曲线,支持电解质为1.0M盐酸溶液,饱和甘汞电极为参比电极,铂丝为对电极,扫描范围是-0.9至-0.2V。从图2所示DPV 曲线可以看出,修饰了Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2的电极检测同等浓度的重金属离子时得到的峰电流与裸的磁性玻碳电极相比明显增强;
如图3为该电化学传感器标准曲线,由图可知,该电化学传感器显示出较低的检测限,宽线性和满意的动态范围。
实施例2
本实施例对Fe3O4@PDA@MnO2样品的磁性做了检测研究。
用VSM法研究了制备的Fe3O4@PDA@MnO2样品的磁性。如图4所示,Fe3O4的饱和磁化强度为58.83emu/g(曲线a),涂覆PDA和MnO2后,饱和磁化强度分别降低到47.71(曲线b)和34.81emu/g(曲线c)。此外,Fe3O4@PDA@MnO2可以分散在盐酸溶液中,尽管Fe3O4@PDA@MnO2NPs的饱和磁化强度是低于 Fe3O4,但将mGCE置于离心管一侧也可以保证几秒钟内快速收集和分离。 Fe3O4@PDA@MnO2的磁性在电化学应用程序是非常有用的和重要的。
实施例3
本实施例对Fe3O4@PDA@MnO2样品测定重金属离子时的支持电解质溶液进行了选择和优化。
本实施例使用DPV在20μg·L-1Pb(II)存在下研究了支持电解质类型。测试了Fe3O4@PDA@MnO2/mGCE电极在CH3COOH(a),H3PO4(b),H2SO4 (c),HNO3(d)和HCl(e)溶液中(每种1M)在对Pb(II)的电流响应。如图5所示,HAc和H3PO4没有明显的峰,在H2SO4和HNO3中观察到非常小的响应电流。相比之下,在HCl中获得了清晰明确的溶出峰。由上述实验结果得出,HCl作为最佳支持电解质。
本实施例还使用DPV在20μg·L-1Pb(II)存在下研究了不同浓度值0.001 至2molL-1(a:0.001M,b:0.01M,c:0.1M,d:1M and e:2M)的支持电解质(HCl)的影响。如图6所示,电流响应首先随着HCl浓度从0.001增加到 1M而增加,然后减小。因此,最佳的支持电解质(HCl)浓度选择为1M。
实施例4
Fe3O4@PDA@MnO2对检测灵敏度的影响,本实施例Fe3O4@PDA@MnO2的添加量进行了选择优化。
Fe3O4@PDA@MnO2的量对检测过程中的灵敏度有显著影响。因此,本实施例研究了添加量为0.05mg至0.2mg的Fe3O4@PDA@MnO2 NPs对DPV信号的影响。结果如图7所示。从图中明显可以看出,质量增加超过0.1mg会导致电流信号减弱。原因可能是过量的Fe3O4@PDA@MnO2NPs阻碍了电子传递,从而使电导率降到最低;因此我们选择了Fe3O4@PDA@MnO2的最佳添加量为0.1 mg。
实施例5
本实施例对Fe3O4@PDA@MnO2样品测定重金属离子时的性能进行研究。
案例通过测定Fe3O4、Fe3O4@PDA和Fe3O4@PDA@MnO2分别富集Pb(II) 后的DPV研究了不同修饰材料对Pb(II)的捕获能力(图8)。显然,与Pb(II)-Fe3O4 (曲线a)和Pb(II)-Fe3O4@PDA(曲线b)电极相比,经Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2 (曲线c)修饰的电极具有更大的峰值电流。表明,在Fe3O4@PDA表面修饰MnO2对铅有较好的吸附性能。此外,多巴胺涂层不仅可以保护磁芯,同时为高吸附量的MnO2提供了活性平台。此外,在没有Pb(II)离子溶液的情况下,未观察到特征峰(曲线d)。
实施例6
本实施例通过本发明的方法对真实水样进行检测:
将真实水样(例如,云南的阳宗海和大屯海)进行过滤,然后添加盐酸,将样品酸化至pH 3.0。取10mL,铅标准添加量为:0~20μg/L,记录不同浓度下峰电流强度,分别测3次,再根据线性方程计算回收率和相对标准偏差见表1;
表1真实水样样品回收率和相对标准偏差
根据表1,通过标准添加方法获得的Pb(II)的回收率在98.0-100.8%的范围内,并且该方法的重现性低于3.1%(RSD);
通过与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)获得的数据进行比较,进一步检验了该拟议电化学方法的准确性。ICP-MS测定阳宗湖水中的Pb(II)含量低于检出限,大屯湖水中Pb(II)的浓度为6.00μg/L。所提出的方法的结果与ICP-MS 的结果相吻合,说明本发明所述Fe3O4@PDA@MnO2纳米复合材料适用于灵敏的电化学检测环境水样中的Pb(II)离子。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种基于Fe3O4@PDA@MnO2核壳磁性纳米颗粒的铅回收检测方法,其特征在于,包括如下步骤:
以磁性玻碳电极作为工作电极,将预富集后的Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料通过磁性转移在其表面,对铅离子进行检测;具体实施步骤如下:
步骤一:Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料的制备:
(1)将FeCl3·6H2O、Na3C6H5O7·2H2O和CH3COONa加至乙二醇溶液中并在超声条件下溶解,再在搅拌条件下反应30min得到前驱体溶液,然后将其转移至反应釜中,在180~220℃下反应7~9h得到纳米Fe3O4颗粒;
(2)将获得的纳米Fe3O4颗粒加至pH 8~9的Tris-HCl缓冲液中超声分散处理5~10min得到溶液A;将多巴胺盐酸盐加至pH 8~9的Tris-HCl缓冲液中超声分散处理1~2min得到溶液B;混合溶液A和溶液B并在搅拌条件下反应10~13 h得到Fe3O4@PDA颗粒;其中Fe3O4纳米颗粒与多巴胺盐酸盐的质量比为1:1;
(3)将获得的纳米Fe3O4@PDA颗粒加至酸性KMnO4溶液中,并在80℃下加热搅拌回流0.5~2h反应得到Fe3O4@PDA @MnO2颗粒;其中Fe3O4@PDA 纳米颗粒与KMnO4的质量比为2:3;
所得磁性Fe3O4@PDA和Fe3O4@PDA @MnO2中PDA和MnO2的包覆厚度均为20nm;
步骤二:重金属铅离子样品的回收;
用移液枪移取10μL步骤一中所得Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料的悬浊液10mL滴入含20μg/L铅的样品溶液中,超声分散,进行预富集1~10min,即得到Pb(II)- Fe3O4@PDA@MnO2;Pb(II)的回收率为98.0-100.8%的范围内;
步骤三:电化学检测
通过磁性玻碳电极mGCE与材料之间的磁性作用,将步骤三中预富集得到的Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2收集并转移到工作电极mGCE上,随后将其置于 1.0M的HCl支持电解质溶液中,以饱和甘汞作为参比电极,铂丝作为对电极,利用差分脉冲伏安法对Pb(II)进行检测;
扫描范围是-0.9至-0.2V,振幅,脉冲宽度,采样宽度,脉冲周期和平衡时间分别为50mV,0.05s,0.0167、0.1s和 10s;
测量裸磁性玻碳电极和修饰了Pb(II)- Fe3O4@PDA@MnO2磁性纳米复合材料电极的差分脉冲伏安(DPV)曲线;
根据峰电流强度和浓度绘制电化学分析铅工作曲线;
从DPV 曲线可以看出,修饰了Pb(II)-Fe3O4@PDA@MnO2的电极检测同等浓度的重金属离子时得到的峰电流与裸的磁性玻碳电极相比明显增强。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911329335.7A CN111007123B (zh) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | Fe3O4@PDA@MnO2核壳纳米颗粒的制备及对重金属离子的富集和电化学检测 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911329335.7A CN111007123B (zh) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | Fe3O4@PDA@MnO2核壳纳米颗粒的制备及对重金属离子的富集和电化学检测 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111007123A CN111007123A (zh) | 2020-04-14 |
CN111007123B true CN111007123B (zh) | 2022-09-20 |
Family
ID=70117526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911329335.7A Active CN111007123B (zh) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | Fe3O4@PDA@MnO2核壳纳米颗粒的制备及对重金属离子的富集和电化学检测 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111007123B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114689670B (zh) * | 2022-03-21 | 2024-02-02 | 合肥海关技术中心 | 一种mof基电化学传感器及其制备方法与应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013103322A1 (en) * | 2012-01-05 | 2013-07-11 | Nanyang Technological University | Methods of preparing monodispersed polydopamine nano- or microspheres, and methods of preparing nano-or microstructures based on the polydopamine nano- or microspheres |
CN103558271A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-02-05 | 宁波大学 | 用于检测青霉素的电化学生物传感器及其制备方法和应用 |
CN105738457A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-07-06 | 济南大学 | 一种基于金属基标记同时检测两种肿瘤标志物的磁性电化学免疫传感器的制备方法及应用 |
CN105771934A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-07-20 | 扬州大学 | 一种核壳结构的纳米磁性吸附剂的制备方法 |
CN107661512A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-06 | 华东师范大学 | 一种MnO2包裹聚多巴胺的纳米颗粒及制备方法和应用 |
CN110142035A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-20 | 云南大学 | 一种聚多巴胺修饰的磁性纳米颗粒的制备方法及应用 |
-
2019
- 2019-12-20 CN CN201911329335.7A patent/CN111007123B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013103322A1 (en) * | 2012-01-05 | 2013-07-11 | Nanyang Technological University | Methods of preparing monodispersed polydopamine nano- or microspheres, and methods of preparing nano-or microstructures based on the polydopamine nano- or microspheres |
CN103558271A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-02-05 | 宁波大学 | 用于检测青霉素的电化学生物传感器及其制备方法和应用 |
CN105738457A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-07-06 | 济南大学 | 一种基于金属基标记同时检测两种肿瘤标志物的磁性电化学免疫传感器的制备方法及应用 |
CN105771934A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-07-20 | 扬州大学 | 一种核壳结构的纳米磁性吸附剂的制备方法 |
CN107661512A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-06 | 华东师范大学 | 一种MnO2包裹聚多巴胺的纳米颗粒及制备方法和应用 |
CN110142035A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-20 | 云南大学 | 一种聚多巴胺修饰的磁性纳米颗粒的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Fenton-like catalyst Fe3O4@polydopamine-MnO2 for enhancing removal of;Xihao Pana 等;《Colloids and Surfaces B: Biointerfaces》;ELSEVIER;20190521;第181卷;第226-233页 * |
NH_2-Fe_3O_4纳米粒子修饰电极测定水样中的微量铅和铜;郭伟华 等;《分子科学学报》;20161215(第06期);第481-487页 * |
Polydopamine coating assisted synthesis of MnO2 loaded inorganic/organic;Yanzi Li 等;《Chemical Engineering Journal》;ELSEVIER;20180309;第344卷;第277-289页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111007123A (zh) | 2020-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Baghayeri et al. | A novel electrochemical sensor based on a glassy carbon electrode modified with dendrimer functionalized magnetic graphene oxide for simultaneous determination of trace Pb (II) and Cd (II) | |
Zhou et al. | Individual and simultaneous electrochemical detection toward heavy metal ions based on L-cysteine modified mesoporous MnFe2O4 nanocrystal clusters | |
Zhou et al. | Enhanced electrochemical performance for sensing Pb (II) based on graphene oxide incorporated mesoporous MnFe2O4 nanocomposites | |
Shi et al. | An electrochemical bisphenol A sensor based on one step electrochemical reduction of cuprous oxide wrapped graphene oxide nanoparticles modified electrode | |
Ghanei-Motlagh et al. | Novel imprinted polymeric nanoparticles prepared by sol–gel technique for electrochemical detection of toxic cadmium (II) ions | |
Wang et al. | Sensitive and selective detection of Pb (II) and Cu (II) using a metal-organic framework/polypyrrole nanocomposite functionalized electrode | |
Xiong et al. | Electrochemical detection of ultra-trace Cu (II) and interaction mechanism analysis between amine-groups functionalized CoFe2O4/reduced graphene oxide composites and metal ion | |
Fayazi et al. | Application of magnetic nanoparticles modified with L-cysteine for pre-concentration and voltammetric detection of copper (II) | |
Dahaghin et al. | Determination of cadmium (II) using a glassy carbon electrode modified with a Cd-ion imprinted polymer | |
Ping et al. | Determination of trace heavy metals in milk using an ionic liquid and bismuth oxide nanoparticles modified carbon paste electrode | |
Xia et al. | Hollow Fe2O3 polyhedrons: one-pot synthesis and their use as electrochemical material for nitrite sensing | |
Han et al. | Mesoporous MnFe2O4 nanocrystal clusters for electrochemistry detection of lead by stripping voltammetry | |
Ashkenani et al. | Determination of cadmium (II) using carbon paste electrode modified with a Cd-ion imprinted polymer | |
Yi et al. | Recent developments in electrochemical detection of cadmium | |
Lai et al. | A sandwich-type electrochemical immunosensor using polythionine/AuNPs nanocomposites as label for ultrasensitive detection of carcinoembryonic antigen | |
Xiao et al. | An Fe-MOF/MXene-based ultra-sensitive electrochemical sensor for arsenic (III) measurement | |
Wei et al. | Voltammetric determination of copper in seawater at a glassy carbon disk electrode modified with Au@ MnO 2 core-shell microspheres | |
Xu et al. | Electrochemical detection of Cu (ii) using amino-functionalized MgFe 2 O 4/Reduced graphene oxide composite | |
Hu et al. | An electrochemical sensor based on ion imprinted PPy/rGO composite for Cd (II) determination in water | |
Ran et al. | Sulfur-doped reduced graphene oxide@ chitosan composite for the selective and sensitive electrochemical detection of Hg2+ in fish muscle | |
Wu et al. | Insights into the Fe oxidation state of sphere-like Fe2O3 nanoparticles for simultaneous Pb2+ and Cu2+ detection | |
CN111007123B (zh) | Fe3O4@PDA@MnO2核壳纳米颗粒的制备及对重金属离子的富集和电化学检测 | |
Liu et al. | Highly efficient detection of Pb (II) ion in water by polypyrrole and metal-organic frame modify glassy carbon electrode | |
Guo et al. | Facile fabrication of 2D MXene loading Co-doped Prussian blue nanoparticles for ultrasensitive electrochemical assay of trace lead ions | |
Liu et al. | Simultaneous electrochemical determination of catechol and hydroquinone using a flower-like Ni-Al layered double hydroxide/carbon black nanocomposite-modified electrode |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |