一种含油污泥用破乳剂、处理系统及方法
技术领域
本发明属于环境治理领域。具体地,本发明涉及用于含油污泥无害化处理的破乳剂、采用的处理系统及使用该系统进行的处理方法。
背景技术
随着油田及石油炼制企业在生产运行过程中所产生的含油废弃物(包括含油污泥)的逐年增多,为油田城市带来较大的环境治理压力,也给炼油企业带来巨大的处置成本。另外,这些含油废弃物给周围的环境和土壤带来较高的污染几率,需对此进行有效的、可工业化生产的全方位无害化治理,以此来预防和治理对环境的污染和对土壤的破坏。
含油污泥简称油泥,其中包含含油污泥砂以及老化油。含油污泥的来源非常广泛,其中:有来自油田开采时落地的粘油泥砂、有来自油田生产运行中储油罐的含油淤泥聚合物、有来自石油运输时跑冒漏时产生的含油污染物、有来自炼油炼化厂的污水处理时含油浮渣和各种含油污泥,也有来自船舶清仓时的各种类型的船舶燃料仓内的含油底泥。无论哪种来源的含油污泥污染物,它们都有如下共同特点:
1.运动粘度大且粘附性大,颗粒大小不一,难以使用同一种型号的设备进行统一处置;
2.絮状物和聚合物类物质较高,没有自然分解能力;
3.工业垃圾含量较多,种类不一,分选困难;
4.建筑垃圾类废弃物较多,种类不同,分选难度大;
5.砂石类物料较多,粒径不同;
6.含油量从1%—20%不等,含量较高,除油困难;
7.含水率从5%—80%不等,含量较高,脱水困难。
不同的油田和炼化厂所产生的含油污泥的物理性质不同,有高凝油油泥、高稠油油泥等,但是密度相对较高,重量比都在0.95—1.06左右,固液分离难度较大,分离困难。
根据对以上物料的物理性质的了解与分析,需要对所有含油污泥类物料进行统一的治理与无害化处置,以减少污泥和土壤的含油量,并将含油危险废弃物类物料处理成为一般性废弃物,使这种物料能够顺利的被资源化利用,以减少对环境的危害。
本发明中的含油污泥是指含有各种原油、渣油、淬火油、油浆、润滑油、老化油等的含油废弃物,其是油质较重,颗粒大小不一、粘度很大,含水量也多少不同的物质。
目前国内含油污泥处理技术有化学萃取分离法、油溶性溶剂萃取法、热裂解法、焚烧处置法、热解析处理法、同质油调制技术等。其中化学萃取分离法和油溶性溶剂萃取法属于物理化学转化;热裂解、焚烧和热解析处理属于催裂化和延迟焦化部分。这些处理处置技术要么成本较高,对环境影响较大;要么处理设备规模较小,难以达到工业化生产的目的,对产废企业来说难以达到规模化生产处理的要求。
因此,开发新的用于含油污泥的规模化以及无害化处理技术是重中之重。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷和不足,解决含油污泥除油、脱水、除砂、去杂及不能规模化生产等问题,本发明提供了用于含油污泥的无害化处理的破乳剂、处理方法与用于该方法的处理系统。
本发明通过各种设备的有效组合,将含油污泥原料进行固液分离,再对分选出的物质分别进行单独处置和处理。其中被分选出的物质有油泥水混合物、建筑用砂石物料、污泥、水、建筑砖头瓦砾及含油垃圾混合物、含油塑料编织袋等废弃包装物。将分离出的各种物料经过单独处置处理后回收全部产品。经过处理后的产品都能够达到再利用的目的,并做到废弃物的100%回收,合格率也做到100%,从而实现真正的资源化、无害化处理的目的。
本发明的原理是进行固液分离,然后依次加入破乳剂,再过滤分选物料。之后,再将不同的物料按照产出物的物理性质进行细化处置处理,实现100%的产品回收率和100%的产品合格率。
与现有油泥处理技术相比,本发明的处理系统和方法能够较好地解决含油污泥(包括油泥砂和老化油)除油脱水困难的问题、降低产品的粘附粘度、解决不能够规模化生产问题。并且利用常规生产设备就可以进行规模化生产,使年处理量提高到7万-10万吨以上,资源化利用率明显提高。减轻油田及炼油企业在处置危险废物方面的压力,减少处置成本,使危险废弃物的减量化和堆积问题得到有效的解决。
综上所述,本发明所提供的方案充分解决了含油污泥脱水除油问题、垃圾筛选净化问题、污泥干化减量问题、资源再利用化和规模化生产问题、含油乳化废水净化等问题,使复杂的无害化处理工艺技术得到解决,对环境治理方面和环境保护方面起到了积极推进的作用、使企业效益和社会效益都得到了显著提高。
附图说明
图1为含油污泥处理前的图。
图2为含油污泥处理后的图。
图3为本申请所用处理系统的示意图。
图4为本申请所用处理系统的工艺流程图。
图5为污水处理流程图。
发明详述
破乳剂的组成,以及各成分的含量范围;
本申请涉及含油污泥处理剂,其包含一级破乳剂、二级破乳剂和三级破乳剂。
所述一级破乳剂包含O/W型乳化剂以及分散剂或包含O/W型乳化剂与分散剂的复配物。
O/W型乳化剂,主要是指用于水包油型含油污泥及老化油的破乳剂或复配型乳化剂,包括低分子电解质、醇类、表面活性剂和聚合物或它们的混合物。低分子电解质主要有多价金属盐,如MgCl2、CaCl2、FeCl3等,和酸例如盐酸、硫酸和硝酸等。低分子醇类包括水溶性醇例如甲醇、乙醇和丙醇等,和油溶性醇例如己醇和庚醇等。表面活性剂包括阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。阳离子型表面活性剂以季铵盐类表面活性剂为代表;阴离子型表面活性剂以二硫代氨基甲酸盐为代表;非离子型表面活性剂主要是聚胺类。
另一类型的O/W型乳化剂是聚合物,包括阳离子聚合物、非离子聚合物和两性聚合物。阳离子聚合物主要为含有季铵盐的聚合物。非离子聚合物主要包括聚醚和聚酯。聚醚主要以多元醇或多元醇胺为起始剂,与环氧乙烷、环氧丙烷聚合或自身缩合得到。聚酯由不饱和羧酸酯为单体聚合而成。两性聚合物通过亲水性单体(如羧酸、酰胺)与疏水性单体(如含氨基的羧酸酯)聚合而成。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂选自阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子聚合物、非离子聚合物和两性聚合物。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂选自阳离子聚合物、非离子聚合物和两性聚合物。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂选自聚醚和聚酯。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚和苯基烷基酚聚氧乙烯醚。
优选地,所述烷基酚聚氧乙烯醚为C1-20烷基酚聚氧乙烯醚,优选地为C1-12烷基酚聚氧乙烯醚,更优选地为C1-10烷基酚聚氧乙烯醚。在本申请的一个实施方案中,所述烷基酚聚氧乙烯醚为辛基酚聚氧乙烯醚OP系列。
优选地,所述苯基烷基酚聚氧乙烯醚为苯基C1-20烷基酚聚氧乙烯醚,优选地为苯基C1-12烷基酚聚氧乙烯醚,优选地为苯基C1-10烷基酚聚氧乙烯醚,更优选地为苯基C1-6烷基酚聚氧乙烯醚,更优选地为苯基C1-4烷基酚聚氧乙烯醚。在本申请的一个实施方案中,所述苯基烷基酚聚氧乙烯醚为苯乙基酚聚氧乙烯醚系列。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂选自:辛基酚聚氧乙烯醚OP系列和苯乙基酚聚氧乙烯醚系列。
所述分散剂是指促使物料颗粒均匀分散于介质中,形成稳定悬浮体的试剂。分散剂一般分为无机分散剂和有机分散剂两大类。常用的无机分散剂有硅酸盐类包括硅酸钠等,和碱金属磷酸盐类包括三聚磷酸钠、六偏磷酸钠和焦磷酸钠等。有机分散剂包括三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯、聚乙二醇系列等。
在本申请的一个实施方案中,所述分散剂选自聚乙二醇200或十二烷基硫酸钠或它们的组合。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为1:10-10:1,优选为1:9-9:1、1:8-8:1、1:7-7:1、1:6-6:1、1:5-5:1、1:4-4:1、1:3-3:1或1:2-2:1,以及其间的任何亚范围或具体比例值。在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、3:4、1:1、4:3、3:2、2:1、5:2、3:1、7:2、4:1、9:2、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为1:1或2:1。
在本申请的一个实施方案中,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为2:1。
在本申请的一个实施方案中,所述一级破乳剂包含辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200。
在本申请的一个实施方案中,所述一级破乳剂为辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200的复配物。
在本申请的一个实施方案中,所述一级破乳剂为辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200的组合。
在本申请的一个实施方案中,所述辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200的重量比为2:1。
本申请的一级破乳剂可以将石油和矿物油类物质乳化成油珠,从而分解或乳化在水体里。在低温的条件下可使石油产品形成非常稳定的乳液。形成乳液后的物料就会随着污水而被去除,使剩余的残渣固废中的含油量小于其它同类产品,给下一道工序提供了有力的技术支持。
在本申请的一个实施方案中,所述二级破乳剂包含磺酸、二胺、改性硅油和水。
优选地,所述磺酸为烷基磺酸或芳基磺酸。优选地,所述芳基磺酸为烷基取代的芳基磺酸。更优选地,所述芳基磺酸为C1-8烷基取代的芳基磺酸。更优选地,所述芳基磺酸为C1-6烷基取代的苯基磺酸。更优选地,所述芳基磺酸为C1-4烷基取代的苯基磺酸。更优选地,所述芳基磺酸为对甲苯磺酸。
优选地,所述二胺为烷基二胺。更优选地,所述二胺为C1-10烷基二胺。更优选地,所述二胺为C1-8烷基二胺。更优选地,所述二胺为C1-6烷基二胺。更优选地,所述二胺为C1-4烷基二胺。更优选地,所述二胺为己二胺、戊二胺、丁二胺、丙二胺和乙二胺。更优选地,所述二胺为丙二胺。更优选地,所述二胺为1,3-丙二胺或1,2-丙二胺。
优选地,所述改性硅油选自烷基改性硅油、聚醚改性硅油、环氧改性硅油、氨基改性硅油。优选地,所述改性硅油为聚醚改性硅油或二甲基硅油。
优选地,所述水为脱盐水。
在本申请的一个实施方案中,所述二级破乳剂包含对甲苯磺酸、1,3-丙二胺、聚醚改性硅油和脱盐水。
在本申请的一个实施方案中,所述二级破乳剂为对甲苯磺酸、1,3-丙二胺及聚醚改性硅油和脱盐水的复配物。
按重量计,二级破乳剂中各组分之间的比例关系为二胺:磺酸:改性硅油:水=2-3:1-1.5:1-2.5:1-1.5。
进一步优选地,所述1,3-丙二胺类物质:磺酸类物质:硅油类物质的体积比为2:3:1。
所述二级破乳剂的作用在于将污泥中包裹的石油产品快速的分离上浮,再将污泥的表面形成薄膜状涂层,使污泥不再粘附油污类物质。添加过这种类型破乳剂的污泥分散状态良好,相互不再粘稠,即使再次将原油和污泥搅拌在一起也不会形成乳化状态。利用固液分离设备将其进行固液分离,效果非常明显和突出。
在本申请的一个实施方案中,所述三级破乳剂包含三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的复配物。任选地,该三级破乳剂包含氢氧化铝。
以重量计,三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的比例为1:10-10:1,优选为1:9-9:1、1:8-8:1、1:7-7:1、1:6-6:1、1:5-5:1、1:4-4:1、1:3-3:1或1:2-2:1,以及其间的任何亚范围或具体比例值。在本申请的一个实施方案中,三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的重量比为1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、3:4、1:1、4:3、3:2、2:1、5:2、3:1、7:2、4:1、9:2、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1。
在本申请的一个实施方案中,所述三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的重量比为1:1或2:1。
在本申请的一个实施方案中,所述三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的重量比为1:1。
本申请的三级破乳剂在65-85℃下对油田的含油污泥和含油浮渣及罐底沉积物类型的聚合物类油品进行破乳分离。具有脱水迅速、石油灰分下沉速度更快的优点。经处理的水质清澈,水中的胶质含量低,有利于水中的悬浮物和原油中的飞灰下沉。脱除游离水后的成品原油的含水量低于0.3重量%。产出的污水和成品油都符合外销标准和污水回用要求。
所述一、二和三级破乳剂的用途在于去除含油固体废弃物表面粘附的油污,使固态含油颗粒状物料得到净化,分离分散被乳化的聚合物类物料,起到润湿作用;利用微薄膜的效果使颗粒状物料分离分散开来,不再互相吸附和粘连,以达到高效渗透去污除油的作用。
在本申请的一个实施方案中,所述一级破乳剂的使用量为每百个立方米原料约1-20千克破乳剂,优选地为约2-19千克,优选地为约3-18千克,优选地为约4-17千克,优选地为约5-16千克,优选地为约6-15千克,优选地为约7-14千克,优选地为约8-13千克,优选地为约9-12千克,优选地为约10-11千克。更优选地,所述一级破乳剂的使用量为每百个立方米原料约10千克破乳剂。
在本申请的一个实施方案中,所述的二级破乳剂的用量为每百个立方米原料约100-1000千克,优选地约为200-900千克,优选地约为300-800千克,优选地约为400-700千克,优选地约为500-600千克。更优选地,所述的二级破乳剂的用量为每百个立方米原料约500千克。
在本申请的一个实施方案中,所述的三级破乳剂的用量为每百个立方米约为100-1000千克,优选地约为200-900千克,优选地约为300-800千克,优选地约为400-700千克,优选地约为500-600千克。更优选地,所述的三级破乳剂的用量为每百个立方米原料约500千克。
具体地,本申请涉及破乳剂的组合产品及其使用方法,所述破乳剂的组合产品是一种含油污泥处理剂,其包括三种破乳剂。这样一来,在处理含油固体废弃物的过程中使用了三种以上的化学试剂。例如,使用了如下具体的化学试剂:辛基酚聚氧乙烯醚OP-10、聚乙二醇200、对甲苯磺酸、1,3-丙二胺、聚醚改性硅油、脱盐水、三聚磷酸钠和六偏磷酸钠,其目的是使含油污泥受热后软化、分散均化、将破乳剂渗透到污泥的深层并利用表面活性剂的特性使颗粒状废弃物的表面粘附的油类污染物随着表面活性剂的特性上浮到物料表层之上。
加入带有表面活性剂的破乳剂后,砂石物料粘附的油污会被快速地剥离出来。表面活性剂的渗透率很强,分散性也很强,含油污泥等废弃物料相互之间的空隙由此变宽。颗粒表面也会得到润滑。表面粘附的原油类物质会随着气泡和热蒸汽一起上浮到物料表层之上,除油后的颗粒状的物料表面上形成一层薄膜,使物料本身不会再互相吸附,油污也不会再粘附在物料表面上。此外,通过爆气搅拌使物料翻动起来,使压在生产罐底部的油污跟着气泡和热蒸汽上浮,再通过污泥和砂石之间的互相碰撞起到了摩擦和清洗的作用,从而使底部的污泥和砂石物料得以净化,最终使油泥水混合物与大型固体颗粒物分离。
添加时间分别是:一级破乳剂在原料进入一级固液分离单元时就加入,加入后再升温。升温后利用空压机设备将物料翻动起来,使一级破乳剂得到充分混匀,让一级破乳剂在第一时间发挥作用。
二级破乳剂的添加时间是:在得到一级油泥水混合物后将物料送入一次三相破乳沉降罐时添加,此时的油泥水混合物中已经没有大颗粒物料,基本都是污泥类杂质,所以添加的破乳剂与一级破乳剂不同。
三级破乳剂的添加时间是:将一次三相破乳生产沉降罐内分离出的半成品原油和各个环节收集到的油水混合物及含油浮渣统一收集到二次三相破乳生产沉降罐内后添加,从而进行破乳分离净化。之后得到纯净的原油产品。任选地使用蒸汽增压泵和蒸汽加热管线。
通过本发明的方法和设备,单次生产加工处理的含油污泥的量可达约500-5000m3左右。处理周期以固液分离时间而定,如固态物料较少,液态类物质含量高的物料可不进行一级固液分离,直接进入一次三相破乳沉降罐内进行加热、加破乳剂分离处理即可。
2、处理方法的操作条件和操作系统;
本发明提供了一种含油污泥无害化处理的方法。所述方法包括以下操作。
一、收集干基含油污泥固态原料加入到一级固液分离单元中,加入一级破乳剂,然后加热升温并搅拌。
优选地,所述热源是采用蒸汽加热的热源,采用蒸汽喷射的方式进行受热。加热温度和时间根据物料的凝点而定,以加热后能够流动为主。优选地,加热温度范围为30℃-70℃。优选地,利用空压机设备将池内物料进行喷射搅拌。
具体而言,收集干基含油污泥固态原料置于原料收集池中。然后将所述原料加入到一级固液分离单元中。先加入水稀释一下物料,之后加入一级破乳剂并且搅拌均匀。然后再进行加热升温。升温稀释后得到油泥水液态混合物料并及时将其抽走,以免影响后续填料的进度。给含油污泥加热的热源是采用蒸汽加热的热源。加热方式是蒸汽喷射方式,目的是将含油污泥类物料均匀有效地进行加热。优选是在空压机设备内对池内物料进行喷射搅拌。如果采用普通的加热管形式加热,物料将得不到有效的受热。本发明中,在蒸汽压力不够时可以启动蒸汽增压泵设备。蒸汽的压力增高后,将压在固液分离池底部的污泥发动起来,使储油罐内的物料都能够很好的受热。加热温度根据物料的凝点而定,以加热后能够流动为主,温度无需太高。加热温度优选范围为45℃-70℃。加温过程中固液分离池顶部需安装气体回收和气体冷凝及气体过滤装置,用以回收水蒸气并解决气体达标排放问题。
二、将一级固液分离单元中回收的油泥水液态混合物料经过滤后送入一次三相破乳生产沉降罐中;并将一级固液分离单元中剩余的固态残渣物料送入二级固液分离单元内进行二级固液分离,用热水冲洗,得到固体物料和油泥水混合物物料。其中,二级固液分离的温度保持在50-90℃。在二级固液分离单元内中的一部分污泥和砂石进入泥砂分离器例如双螺旋锥形泥砂搅拌分离器内。任选地,根据需要,通过二次砂石热洗除油机除去残余的油。所述泥砂分离器的上端带有溢流口;所述油泥水混合物物料从溢流口流进一级沉泥池内,接着依次经过二级沉泥池、三级沉泥池和任选地四级含油浮渣浮选池;将三级沉泥池或四级含油浮渣浮选池中留下的浮油渣送入到一次三相破乳生产沉降罐内;三级沉泥池或四级含油浮渣浮选池底部设有溢流口,一部分污水通过该底部溢流口流向含油污水预处理单元,还有一部分循环回到二级固液分离单元用以冲洗泥砂。任选地,还包括超声波除油槽和洗砂机。
优选地,所述泥砂分离器为双螺旋锥形泥砂搅拌分离器,其中的除砂机为刮板式除砂机。
具体而言,将一级固液分离单元中回收的油泥水液态混合物料送入一次三相破乳生产沉降罐中等待下一步处理。将一级固液分离单元中剩余的污泥砂、砂石、建筑垃圾、工业垃圾等固体混合物物料用挖掘机设备捞出,放入二级固液分离单元内。该二级固液分离单元前端设计有斜坡冲洗坡道,将物料放在斜坡一端堆放,斜坡冲洗坡道后端设计有斜板式过滤板,用来过滤大型工业垃圾(废编织袋,废塑料、枯枝树叶等)。之后,用热水冲洗这种固态废料。将物料冲开后粘油垃圾等固体废弃物利用人工捡拾的方式将其挑出来,装在专用的垃圾吨袋中送入回收车间暂存;另一方面,污泥和砂石随着热水被冲走,一起进入泥砂分离器例如锥形搅拌除砂机内,优选为双螺旋锥形泥砂搅拌分离器。所述泥砂分离器的上端带有溢流口,溢流口通往一级沉泥池。热水冲出来的污泥砂经过锥形搅拌器后砂石快速沉入搅拌器底部,锥形搅拌器底部带有除砂机。砂石物料经过搅拌和热洗后被除砂机刮出。含油污泥水从溢流口流进一级沉泥池内。经过一级沉泥池后,留下部分污泥砂在池子底部,其余的污泥水带着浮油继续冲向二级沉泥池。二级沉泥池内也留下部分污泥在池内底部,污泥水带着浮油继续冲向三级沉泥池和四级含油浮渣浮选池。之后将浮油用泵送入到一次三相破乳生产沉降罐内和其余的含油浮渣一起进行处理。
在一个实施方案中,在三级沉泥池留下浮油,之后将浮油用泵送入到一次三相破乳生产沉降罐内和其余的含油浮渣一起进行处理。在此方案中,三级沉泥池底部设有溢流口,污水通过底部溢流口流向四级含油浮渣浮选池。
污水经过一、二、三级沉泥池和四级含油浮渣浮选池后已经清澈透明。经过二次加热后用泵提出输送至二级固液分离单元中继续冲洗干基固体废料,实现热水循环使用,直到污水变得非常浑浊后再换清水。冲刷出来的固体垃圾和建筑垃圾以及工业垃圾,需要工人进行人工挑选,将挑选出来的物料按类别分别分级进行处理,这个过程可得到砂石物料、建筑垃圾、砖头瓦砾、工业垃圾及废编织袋等物料。剩余污泥污水去下一单元处置。得到以上物料后将砂石物料单独存放。如果所述砂石物料的表面粘油较多,可以进行统一的二次热洗。冲洗干净后等待油田进行二次综合利用。
三、对一、二、三级沉泥池内的污泥水混合物进行再次刮油处理;然后,将沉降的底泥送入到清洗槽内进行清洗。经过清洗的原油类物质经过刮油器除油后所得的泥水混合物经在泥水搅拌调和罐中调和后进行固液分离处理。
优选地,所述清洗槽为超声波洗槽。
优选地,所述固液分离处理利用固液分离设备进行。
固液分离设备采用离心机分离设备为主,固液分离的条件是泥水物料需有适当温度,其中温度控制在40-70℃,优选为50-65℃。将离心分离出的固相污泥低温自然晾晒。对得到的污泥产品进行化验检测,经检测合格后可以继续离心分离。如果检测不合格,则将进行二次热洗处理返工,直到合格为止。离心出来的污水经过再次除油后送去污水预处理池进行净化处理。
四、将操作一中得到的油泥水液态混合物输送至一次三相破乳生产沉降罐中,并于其中再次加热,然后加入二级破乳剂,分别得到经除油的泥水混合物和油水混合物。
优选地,加热温度范围为65℃-85℃。
具体地,得到操作一中的油泥水液态混合物后,将物料输送至一次三相破乳生产沉降罐中,并于其中再次加热,温度为65℃-85℃。达到所述温度后,加入二级破乳剂。
五、将操作四中的油水混合物暂存到二次三相破乳生产沉降罐中;向其中加入三级破乳剂;得到原油产品。
具体地,将操作四中的油水混合物暂存到二次三相破乳生产沉降罐中。向其中加入三级破乳剂,目的是将原油中的石油灰分和游离水脱出。任选地使用蒸汽增压泵、蒸汽加热管线。
加入破乳剂后搅拌均匀静止沉降3-12h后得到脱灰后的原油产品。经过脱水脱灰处理后的原油产品含水不超0.3%,含灰不超0.1%,机杂不超0.1%,达到产品销售的指标要求。
六、将四和五中得到的沉降底泥和污水送入辅助固体回收系统进行净化处理。
具体地,将沉降底泥送入污泥二次漂洗刮油池中。上层浮油送入二次三相破乳生产沉降罐中,经处理后得到原油;剩余的泥水混合物经调和后送入泥水固液分离设备中,搅拌均匀,送入离心机设备内进行固液分离。分离出的固体污泥送入污泥回收晾晒场地进行低温自然晾晒,而污水进入含油污水预处理单元。
污水处理单元的设备包括含油污水预处理单元、污水暂存罐、污水处理用固液分离离心机、污水处理用叠螺机、污水处理用压滤机、清水回收缓存罐、絮凝剂配制搅拌罐、净水剂调配搅拌罐和任选地气浮泵。所述净水剂选自聚合氯化铝、聚合氯化铝铁、硫酸亚铁和聚合硫酸铁,优选为聚合氯化铝。
污水暂存罐的污水来源于泥水固液分离设备的离心机出水口、二次三相破乳生产沉降罐和四级含油浮渣浮选池。污水出口与含油污水预处理单元相连。污水进入含油污水分离池后,经过刮油器除油后将水送入污水暂存罐。向污水暂存罐内加入调配搅拌罐中调配好的净水剂。将经过除油净化的水送入到叠螺机内进行去除悬浮物处理。将絮凝剂配制搅拌罐中配置好的絮凝剂加入到叠螺机中。将经过去除悬浮物的清水送入到板框压滤机内,过滤出残余杂质。
处理系统
本发明涉及一种含油污泥无害化处理工艺和系统,如图3中所示,其包括一级固液分离系统、三相分离系统、二级固液分离系统、辅助固体回收系统、原油收集系统和废水处理系统。
在一个实施方案中,本发明涉及一种含油污泥无害化处理系统,其包括三相分离系统。所述三相分离系统包括一次三相破乳生产沉降罐和二级破乳剂调合罐。
在一个实施方案中,本发明的含油污泥无害化处理系统进一步包括一级固液分离系统。所述一级固液分离系统包括原料收集池、一级固液分离单元、过滤池和一级破乳剂调合罐。
在一个实施方案中,本发明的含油污泥无害化处理系统进一步包括二级固液分离系统。该固液分离系统包括二级固液分离单元、泥砂分离器、除砂机、一级沉泥池、二级沉泥池、三级沉泥池、四级含油浮渣浮选池和任选地超声波除油槽和洗砂机。
在一个实施方案中,本发明的含油污泥无害化处理系统进一步包括辅助固体回收系统。所述辅助固体回收系统包括污泥二次漂洗刮油池、超声波洗槽、泥水搅拌调和罐和泥水固液分离设备。
在一个实施方案中,本发明的含油污泥无害化处理系统进一步包括原油收集系统。所述原油收集系统包括二次三相破乳生产沉降罐、三级破乳剂调合罐和原油储存脱灰罐。任选地,原油收集系统进一步包括空压机、蒸汽增压泵和蒸汽加热管线。
在一个实施方案中,本发明的含油污泥无害化处理系统进一步包括废水处理系统。所述废水处理系统包括含油污水预处理单元、叠螺机、压滤机和任选地气浮泵。
本申请进一步涉及一种含油污泥无害化处理系统,如图4中所示,其包括:
三相分离系统,其包括一次三相破乳生产沉降罐和二级破乳剂调合罐。该三相分离系统用于将油泥水液态混合物分离为沉降底泥相和油水混合物相,其中二级破乳剂调合罐的出液口与一次三相破乳生产沉降罐的进口相连,一次三相破乳生产沉降罐的油水混合物出液口与二次三相破乳生产沉降罐进口相连。
本申请的含油污泥无害化处理系统进一步包括一级固液分离系统:包括原料收集池、一级固液分离单元、过滤池和一级破乳剂调合罐。该一级固液分离系统用于将含油污泥原料分离为固态残渣相和油泥水液态混合物相;
其中,一级固液分离单元的液相出口与过滤器相连,过滤器出口与一次三相破乳生产沉降罐进口相连,一级固液分离单元与二级固液分离单元的固体残渣暂存池隔道建设;一级破乳剂调合罐的出口与一级固液分离单元相连。
本申请的含油污泥无害化处理系统进一步包括辅助固体回收系统,该辅助固体回收系统用于进一步回收固体,包括污泥二次漂洗刮油池、超声波洗槽、泥水搅拌调和罐和泥水固液分离设备,其中,一次三相破乳生产沉降罐底部的泥水混合物出液口与污泥二次漂洗刮油池入口相连,污泥二次漂洗刮油池的含油浮渣出液口与二次三相破乳生产沉降罐进口相连,污泥二次漂洗刮油池的底泥出口与超声波洗槽入口相连,超声波洗槽的隔油池含油浮渣出口与二次三相破乳生产沉降罐相连,超声波洗槽底部污泥出口与泥水搅拌调和罐进口相连,泥水搅拌调和罐的出口与泥水固液分离设备的离心机相连,离心机出水口与含油污水预处理单元相连,离心机出泥口与螺旋输送器相连,所述泥水搅拌调和罐用于将除油后的泥水物料进行加热并调整固液比。
本申请的含油污泥无害化处理系统进一步包括二级固液分离系统,该系统用于处理回收固体,包括二级固液分离单元、泥砂分离器、除砂机、一级沉泥池、二级沉泥池、三级沉泥池、四级含油浮渣浮选池和任选地超声波除油槽和洗砂机;其中二级固液分离单元包括固体残渣暂存池和斜坡冲洗坡道,其中一级固液分离单元与二级固液分离单元的固体残渣暂存池隔道建设。所述斜坡冲洗坡道将干基废弃物料中的各种垃圾冲出并能冲洗干净。二级固液分离单元的出口与泥砂分离器的进口相连,泥砂分离器的油泥水混合物的上部溢流出口与一级沉泥池相连,泥砂分离器的底部砂石料出口与除砂机的刮板器相通,刮板器的上部出砂口与地面直通。一级沉泥池的油泥水混合物出口与二级沉泥池的进口相连,二级沉泥池的油泥水出口与三级沉泥池进口相连,三级沉泥池的油泥水混合物出口与四级含油浮渣浮选池相连;四级含油浮渣浮选池的含油浮渣出口与一次三相破乳生产沉降罐相连;四级含油浮渣浮选池底部的污水出口与二级固液分离单元的进口和/或含油污水预处理单元相连;一级沉泥池、二级沉泥池和三级沉泥池底部的污泥出口与污泥二次漂洗刮油池相连。
本申请的含油污泥无害化处理系统进一步包括原油收集系统,用于回收原料中的原油,包括二次三相破乳生产沉降罐、三级破乳剂调合罐和原油储存脱灰罐。任选地,所述原油收集系统进一步包括空压机、蒸汽增压泵和蒸汽加热管线,用于在蒸汽压力达不到预定工作压力时可将蒸汽的压力增高,
高强的蒸汽压力将压在固液分离池底部的污泥(翻动)起来,使储油罐内的物料都能够很好的受热。所述二次三相破乳生产沉降罐与含油污水预处理单元相连以对污水进行处理。
本申请的含油污泥无害化处理系统进一步包括废水处理系统。如图5所示,废水处理系统包括含油污水预处理单元、叠螺机、压滤机和任选地气浮泵;所述含油污水预处理单元包括污水暂存罐;其中在向污水暂存罐内加入净水剂后,将经过除油净化的上层污水送入压滤机内进行过滤处理,污水暂存罐内底部污泥加入絮凝剂后送入叠螺机;叠螺机挤出的含油底泥再次送往泥水二次三相破乳生产沉降罐中进行除油处理;叠螺机中去除悬浮物的上层清水用泵送入到压滤机内进行过滤处理。优选地,所述压滤机为板框压滤机。气浮泵安装在污水暂存罐下方,它的功能是将污水中的含油悬浮物吹浮到液面之上,便于将含油浮渣从罐的顶部排出。
污水暂存罐的污水来源于泥水固液分离设备的离心机出水口、污泥二次漂洗刮油池、四级含油浮渣浮选池和二次三相破乳生产沉降罐等。具体地,泥水固液分离设备的离心机出水、污泥二次漂洗刮油池、四级含油浮渣浮选池和二次三相破乳生产沉降罐的污水进入含油污水预处理单元的分离池,经过刮油器或人工除油后将水送入污水暂存罐,污水暂存罐内再加入净水剂调配搅拌罐中调配好的净水剂(例如聚合氯化铝)。将经过除油净化的上层污水送入压滤机内进行过滤处理,污水暂存罐内底部污泥加入絮凝剂(例如阳离子聚丙烯酰胺)后送入叠螺机内进行再次固液分离处理,出水合格后外输。
叠螺机挤出的含油底泥再次送往泥水二次三相破乳生产沉降罐中进行除油处理。将叠螺机中去除悬浮物的上层清水用泵送入到板框压滤机内进行过滤处理,使污水更加清澈透明,达到悬浮物和石油类含量都<20mg/L的指标要求。
这个污水处理单元的离心机原料来源于上一个单元的离心机出水。次离心机出水乳化比较严重,出水的含固量还是很大,但是物料物性很轻,所以还是有必要再次进行固液分离。这次的固液分离方式是采取在污水中加入助沉剂(例如氧化钙)的方式进行二次固液分离,即在加入絮凝剂之前加入一定比例的助沉剂与浮渣类的浮灰一起搅拌,之后再次加入絮凝剂进行固液分离。分离出的清水再次经过压滤机过滤,以保障出水的清澈透明。
常规设备及其用途
原料收集池;用于将干基含油固态废弃物包括含油污泥统一收集存放。可分两种收集池,第一收集固态干基含油污泥砂石,第二是收集液态含油污泥或者老化油产品。
一级固液分离单元;一级固液分离单元内设有隔离墙。将物料用水稀释化开后继续往固液分离池内加料。将化开的液态物料含油污泥水挤压入隔油池内。过滤,然后送入一次三相破乳生产沉降罐内。
二级固液分离单元:二级固液分离单元用于收集、处理一级固液分离单元底部剩余的残渣废料。它的一端设计有斜坡式冲洗坡道,可将干基废弃物料中的各种垃圾冲出并能冲洗干净,同时分类出各种不同的垃圾产物。将冲洗好的大块石头、砖头瓦砾等物利用人工的方式捡拾出来,也可将废弃的破损包装袋及各种工业垃圾冲洗干净并捡拾出来。同时,也能够将泥砂等小型石头颗粒和浮油冲走,将污泥砂冲进泥砂分离器例如双螺旋锥形泥砂搅拌分离器内,留下的物料经过大量的热水冲刷后含油量都不超既定标准。
一次三相破乳沉降罐;一次三相破乳沉降罐用于收集处理被转化成液态的油、泥、水混合物。也收集从正常清罐获得的清罐油泥及聚合物类含油乳化物等。其也是将收集到的物料进行三相分离的一种生产型容器。它与过滤池互通,也与污泥二次漂洗刮油池、二次三相破乳生产沉降罐、原油储存罐、含油污水预处理单元、四级含油浮渣浮选池和污水暂存罐互通。
双螺旋锥形泥砂搅拌分离器:一种泥砂分离器,其底部设置有泥砂刮除机,主要用于搅拌清洗落入搅拌器内的砂石物料。砂石物料进入搅拌器内后搅动的双轴会减缓砂石落入底部,使砂石物料尽可能的被热水翻洗,用以保障刮出的砂石物料合格。表面粘附的油污得到进一步的去除。污泥砂和浮油进入双螺旋锥形泥砂搅拌分离器内后,污泥水和浮油随着水流上端的溢流口被冲走,使污泥和浮油进入下一道工序中,发挥泥、砂、油、水分离的作用。
泥砂垃圾冲洗坡道:冲洗坡道的用途在于将经过一级固液分离后的干基泥砂及垃圾产物进行净化冲洗,之后利用人工进入的方式进行垃圾捡拾和大型石头建筑垃圾捡拾。将捡拾到的垃圾废弃物进行热洗净化,用以减少外委处置的数量。
污泥二次漂洗除油池:其内部上端设有刮油器,主要用于一次三相破乳沉降罐分离出的泥砂的二次漂洗除油工序,也用于一、二、三级沉泥池的泥砂二次漂洗除油程序,起到将污泥进一步净化的作用,并在在污泥进入超声波和离心机设备之前做好除油加热工作。
超声波清洗槽:主要用于将二次漂洗过的污泥利用超声波设备进一步除油的工作,用以保障污泥产品的合格率。
泥水搅拌调和罐:主要用于将除油后的泥水物料进行加热并调整固液比:如果来料固体含量高就添加清水进行稀释;如果固体含量低就添加干基污泥进行高浓度调整,以使离心机进料均匀。
含油污水预处理单元:包括污水收集池(包括污水暂存罐),用于收集污水以进行净化处理。具体地,将污水暂存罐中的污水的浮油去除。去除浮油后的污水加入净水剂后进行沉降静止。悬浮物沉降后将上层清水外输到压滤机内,以保障压滤机的利用率,使压滤机的工作负荷不超上线,保障每天的正常出水量。剩余底泥可以用叠螺机进行处理。
过滤池;过滤池是在铁质焊成的池子的基础上添加两道过滤网。分一级和二级过滤,分别过滤不同的杂质和垃圾。在生产的多个环节中设置过滤池。一些过滤池与一次三相破乳生产沉降罐、含油污水预处理单元中的污水暂存罐、原油暂存罐、原油脱灰罐和污泥漂洗池互通。
一、二、三沉泥池和四级含油浮渣浮选池;它们的功能主要是为了将污泥、水和油分离。其中,污泥沉入一、二、三级池内,浮油漂浮于四级含油浮渣浮选池内。所获得的清水任选循环使用,用于冲洗泥砂。
污水暂存罐;主要功能就是暂存泥水固液分离设备的离心机分离出来的乳化污水。另外,它还与污泥二次漂洗刮油池、四级含油浮渣浮选池和二次三相破乳生产沉降罐相连,收集污水。它与含油污水预处理单元的污水预处理罐、一二三级沉泥池、四级含油浮渣浮选池、叠螺机和压滤机相连。
叠螺机;叠螺机的主要功能就是用于处理较难处理的浮灰类污泥,使浮灰类污泥能够有效的进行深度脱水,以最大化地减少现场储存量。
将这些乳化的污水进行预处理,以使其满足联合站的进水要求。它与压滤机、污水暂存罐相连,也与清水回收缓存罐相连。
离心机:离心机的主要功能将污泥与水进行分离的固液分离设备。例如,在一、二、三级级沉泥池中、在一次三相破乳生产沉降罐中和泥水固液分离设备中使用离心机,以将污泥与水进行分离。
空压机:大型空压机的主要功能是为了搅拌干基固态废料。其对各个环节的物料进行搅拌,并将沉积下来的物料翻动起来,防止物料沉积后将原油组分压在污泥底下。它与所用设备、池以及生产设施相连。
原油储存脱灰罐;原油脱灰罐的主要功能是将前期脱出来的原油组分进行精细化,提升产品质量,将原油中的游离水和石油灰分及机杂等污染物脱离出来,保障石油产品进入联合站后不影响整个系统的生产运行。它与一次三相破乳生产沉降罐、污泥漂洗池、污水暂存罐、叠螺机和外输原油管线相连。
压滤机;压滤机的主要功能是将叠螺机排出的污水进行过滤处理,用以保障进入联合站系统的污水中的悬浮物不超标,保障联合站污水系统不受污染。它与叠螺机和污水处理池相连。
燃气锅炉:燃气锅炉的主要功能是将原料加热到流动状态,使物料能够达到所需要的温度,以达到三相分离的目的,其与所用的设备设施及大小容器相衔接。
4.具体的实施例
术语
“约”是指+5%可修正的值。除非另有描述,否则所有百分比均为重量百分比。
复配物是指两种或更多种组分按比例调和的调和品。调和后的产品比单一使用一种组分时的效果要好。两种组分可以调和后使用,也可以单独依次使用。
本发明涉及如下具体实施方式。
在本发明的一个实施方案中,提供一种含油污泥处理剂,其包含一级破乳剂、二级破乳剂和三级破乳剂,其中:
所述一级破乳剂包含O/W型乳化剂与分散剂的复配物;
所述二级破乳剂包含磺酸、二胺、改性硅油和水。
所述三级破乳剂包含三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的复配物;任选地,所述三级破乳剂包含氢氧化铝。
在本发明的一个实施方案中,提供一种破乳剂,其包含O/W型乳化剂以及分散剂或为O/W型乳化剂与分散剂的复配物。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂选自阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子聚合物、非离子聚合物和两性聚合物。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂选自阳离子聚合物、非离子聚合物和两性聚合物。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂选自聚醚和聚酯。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚和苯基烷基酚聚氧乙烯醚。
根据本发明的实施方案,所述烷基酚聚氧乙烯醚为C1-20烷基酚聚氧乙烯醚,优选地为C1-12烷基酚聚氧乙烯醚,或更优选地为C1-10烷基酚聚氧乙烯醚。
根据本发明的实施方案,所述烷基酚聚氧乙烯醚为辛基酚聚氧乙烯醚OP系列。
根据本发明的实施方案,所述苯基烷基酚聚氧乙烯醚为苯基C1-20烷基酚聚氧乙烯醚,优选地为苯基C1-12烷基酚聚氧乙烯醚,优选地为苯基C1-10烷基酚聚氧乙烯醚,更优选地为苯基C1-6烷基酚聚氧乙烯醚。
根据本发明的实施方案,所述苯基烷基酚聚氧乙烯醚为苯乙基酚聚氧乙烯醚系列。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂选自:辛基酚聚氧乙烯醚OP系列和苯乙基酚聚氧乙烯醚系列。
根据本发明的实施方案,所述分散剂选自聚乙二醇200或十二烷基硫酸钠或它们的组合。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为1:10-10:1,优选为1:9-9:1、1:8-8:1、1:7-7:1、1:6-6:1、1:5-5:1、1:4-4:1、1:3-3:1或1:2-2:1。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、3:4、1:1、4:3、3:2、2:1、5:2、3:1、7:2、4:1、9:2、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为1:1或2:1。
根据本发明的实施方案,所述O/W型乳化剂与分散剂的重量比为2:1。
根据本发明的实施方案,所述破乳剂包含辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200。
根据本发明的实施方案,所述破乳剂为辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200的复配物。
根据本发明的实施方案,所述辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200的重量比为2:1。
本发明又一个实施方案提供一种破乳剂,其包含磺酸、二胺、改性硅油和水。
根据本发明的实施方案,所述磺酸为烷基磺酸或芳基磺酸;优选地,所述芳基磺酸为烷基取代的芳基磺酸;更优选地,所述芳基磺酸为C1-6烷基取代的芳基磺酸;更优选地,所述芳基磺酸为C1-4烷基取代的苯基磺酸;更优选地,所述芳基磺酸为对甲苯磺酸。
根据本发明的实施方案,所述二胺为烷基二胺,更优选地,所述二胺为C1-10烷基二胺;更优选地,所述二胺为C1-8烷基二胺;更优选地,所述二胺为C1-6烷基二胺;更优选地,所述二胺为C1-4烷基二胺;更优选地,所述二胺为己二胺、戊二胺、丁二胺、丙二胺和乙二胺;更优选地,所述二胺为丙二胺;更优选地,所述二胺为1,3-丙二胺或1,2-丙二胺。
根据本发明的实施方案,所述所述改性硅油选自烷基改性硅油、聚醚改性硅油、环氧改性硅油、氨基改性硅油;优选地,所述改性硅油为聚醚改性硅油或二甲基硅油。
根据本发明的实施方案,其中所述水为脱盐水。
根据本发明的实施方案,所述破乳剂包含对甲苯磺酸、1,3-丙二胺、聚醚改性硅油和脱盐水。
根据本发明的实施方案,所述破乳剂为对甲苯磺酸、1,3-丙二胺及聚醚改性硅油和脱盐水的复配物。
根据本发明的实施方案,在所述破乳剂中,以重量计,二胺:磺酸:改性硅油:水=2-3:1-1.5:1-2.5:1-1.5。
根据本发明的实施方案,所述丙二胺类物质:磺酸类物质:硅油类物质的体积比为2:3:1。
本发明又一个实施方案提供一种破乳剂,其包含三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的复配物。
根据本发明的实施方案,三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的重量比为1:10-10:1,优选为1:9-9:1、1:8-8:1、1:7-7:1、1:6-6:1、1:5-5:1、1:4-4:1、1:3-3:1或1:2-2:1,以及其间的任何亚范围或具体比例值。
在本申请的一个实施方案中,以重量计,三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的比例为1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、3:4、1:1、4:3、3:2、2:1、5:2、3:1、7:2、4:1、9:2、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1。
根据本发明的实施方案,所述三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的比例为1:4-4:1。
根据本发明的实施方案,所述三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的比例为1:2-2:1。
根据本发明的实施方案,所述三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的比例为1:1。
本发明一个实施方案提供一种含油污泥无害化处理系统,其包括:
三相分离系统,其包括一次三相破乳生产沉降罐和二级破乳剂调合罐,其中一次三相破乳生产沉降罐用于将油泥水液态混合物分离为沉降底泥相和油水混合物相。二级破乳剂调合罐的出液口与一次三相破乳生产沉降罐的进口相连,一次三相破乳生产沉降罐的油水混合物出液口与二次三相破乳生产沉降罐进口相连。
根据本发明的实施方案,所述含油污泥无害化处理系统进一步包括一级固液分离系统:包括原料收集池、一级固液分离单元、过滤池和一级破乳剂调合罐;该一级固液分离系统用于将固体含量较高的含油污泥原料初步分离为固态残渣相和油泥水液态混合物相;
其中,一级固液分离单元的液相出口与过滤器相连,过滤器出口与一次三相破乳生产沉降罐进口相连,一级固液分离单元与二级固液分离单元的固体残渣暂存池隔道建设;一级破乳剂调合罐的出口与一级固液分离单元相连。
根据本发明的实施方案,所述含油污泥无害化处理系统进一步包括辅助固体回收系统,该辅助固体回收系统用于进一步回收固体,包括污泥二次漂洗刮油池、超声波洗槽、泥水搅拌调和罐和泥水固液分离设备,其中,一次三相破乳生产沉降罐底部的泥水混合物出液口与污泥二次漂洗刮油池入口相连,污泥二次漂洗刮油池的含油浮渣出液口与二次三相破乳生产沉降罐进口相连,污泥二次漂洗刮油池的底泥出口与超声波洗槽入口相连,超声波洗槽的隔油池含油浮渣出口与二次三相破乳生产沉降罐相连,超声波洗槽底部污泥出口与泥水搅拌调和罐进口相连,泥水搅拌调和罐的出口与泥水固液分离设备的离心机相连,离心机出水口与含油污水预处理单元相连,离心机出泥口与螺旋输送器相连,所述泥水搅拌调和罐用于将除油后的泥水物料进行加热并调整固液比。
根据本发明的实施方案,所述含油污泥无害化处理系统进一步包括二级固液分离系统,该系统用于处理回收固体,包括二级固液分离单元、泥砂分离器、除砂机、一级沉泥池、二级沉泥池、三级沉泥池、四级含油浮渣浮选池和任选地超声波除油槽和洗砂机;其中二级固液分离单元包括固体残渣暂存池和斜坡冲洗坡道,其中一级固液分离单元与二级固液分离单元的固体残渣暂存池隔道建设,所述斜坡冲洗坡道将干基废弃物料中的各种垃圾冲出并能冲洗干净,二级固液分离单元的出口与泥砂分离器的进口相连,泥砂分离器的油泥水混合物的上部溢流出口与一级沉泥池相连,泥砂分离器的底部砂石料出口与除砂机的刮板器相通,刮板器的上部出砂口与地面直通,一级沉泥池的油泥水混合物出口与二级沉泥池的进口相连,二级沉泥池的油泥水出口与三级沉泥池进口相连,三级沉泥池的油泥水混合物出口与四级含油浮渣浮选池相连;四级含油浮渣浮选池的含油浮渣出口与一次三相破乳生产沉降罐相连;四级含油浮渣浮选池底部的污水出口与二级固液分离单元的进口和/或含油污水预处理单元相连;一级沉泥池、二级沉泥池和三级沉泥池底部的污泥出口与污泥二次漂洗刮油池相连。
根据本发明的实施方案,所述泥砂分离器为双螺旋锥形泥砂搅拌分离器。
根据本发明的实施方案,所述含油污泥无害化处理系统进一步包括原油收集系统,用于回收原料中的原油,包括二次三相破乳生产沉降罐、三级破乳剂调合罐和原油储存脱灰罐。
根据本发明的实施方案,所述原油收集系统进一步包括空压机、蒸汽增压泵和蒸汽加热管线,用于在蒸汽压力不够时时蒸汽的压力增高,将压在固液分离池底部的污泥发动起来,使储油罐内的物料都能够很好的受热。
根据本发明的实施方案,所述含油污泥无害化处理系统进一步包括废水处理系统,其包括含油污水预处理单元、叠螺机、压滤机和气浮泵;所述含油污水预处理单元包括污水收集池,其中包括污水暂存罐;在向污水暂存罐内加入净水剂后,将经过除油净化的上层污水送入压滤机内进行过滤处理,污水暂存罐内底部污泥加入絮凝剂后送入叠螺机;叠螺机挤出的含油底泥再次送往泥水二次三相破乳生产沉降罐中进行除油处理;叠螺机中去除悬浮物的上层清水用泵送入到压滤机内进行过滤处理。优选地,所述压滤机为板框压滤机。气浮泵用于将污水中的含油浮渣快速的上浮,不让悬浮物悬浮于水体中。
本发明的一个实施方案涉及所述废水处理系统。
本发明的一个实施方案提供一种处理含油污泥的方法,该方法包括:
步骤(a):将固态油泥物料装入一级固液分离单元内,加入一级破乳剂,加热并搅拌,得到油泥水液态混合物和固态残渣。
根据本发明的实施方案,所述步骤(a)中通过蒸汽喷射的方式进行加热处理。
根据本发明的实施方案,所述步骤(a)中加热后的温度范围为30-70℃,优选为50-70℃,优选为30-55℃,更优选为45-55℃。
根据本发明的实施方案,所述步骤(a)中利用空压机设备将池内物料进行喷射搅拌。
根据本发明的实施方案,所述处理含油污泥的方法包括:
步骤(b):将步骤(a)得到的固态残渣引入到二级固液分离单元中进行二级固液分离,用热水冲洗,得到固体物料和油泥水混合物物料。优选地,热水温度为60℃-80℃,更优选为65℃-70℃。
根据本发明的实施方案,在步骤(b)中,所述二级固液分离的温度保持在50℃-90℃,优选为65℃-85℃。
根据本发明的实施方案,在步骤(b)中,在进行所述二级固液分离时,采用热水循环冲洗。
根据本发明的实施方案,所述处理含油污泥的方法包括:
步骤(c):将步骤(b)得到的固体物料引入到泥砂分离器内,利用除砂机将其中的砂石物料分离出来。优选地,所述泥砂分离器为双螺旋锥形泥砂搅拌分离器,其中的除砂机为刮板式除砂机。
根据本发明的实施方案,所述处理含油污泥的方法包括:
步骤(d):将步骤(b)得到的油泥水混合物物料依次经过一级沉泥池、二级沉泥池、三级沉泥池和四级含油浮渣浮选池,得到的上层含油浮渣送入一次三相破乳生产沉降罐中,得到的废水中的一部分循环到二级固液分离单元,并且任选地另一部分送入到含油污水预处理单元。
根据本发明的实施方案,所述处理含油污泥的方法包括:
步骤(e):将步骤(a)得到的油泥水液态混合物以及步骤(d)的上层含油浮渣引入到一次三相破乳生产沉降罐内,加热,加入二级破乳剂,得到经除油的泥水混合物和油水混合物。其中,加热温度范围为65℃-85℃。或者,在液态类物质含量高的情况下,直接将原料引入到二级固液分离单元中。
根据本发明的实施方案,所述处理含油污泥的方法包括:
步骤(f):将步骤(e)得到的经除油的泥水混合物引入到污泥二次漂洗刮油池中进行漂洗、除油和刮油工序,之后送入清洗槽内进行再次除油净化处理,将由此得到的污泥送入泥水搅拌调和罐内进行泥水固液比调和,然后通过离心机设备进行固液分离,分离出固态干基污泥物料,并获得含油污水物料,将该含油污水送入含油污水预处理单元。优选地,其中所述清洗槽优选为超声波洗槽。优选地,所述固液分离的条件是泥水物料需有适当温度,其中温度控制在40-70℃,优选为50-65℃。
根据本发明的实施方案,所述处理含油污泥的方法包括:
步骤(g):其中将步骤(e)得到的油水混合物送入二次三相破乳生产沉降罐内,加入三级破乳剂,得到污水和回收的原油,将污水送入含油污水预处理单元。
本发明的一个实施方案提供一种制备二级破乳剂的方法,包括在调和罐中加入对甲苯磺酸1-1.5份,1.3-丙二胺2-3份,脱盐水1-1.5份,加热至45℃-70℃,然后加入聚醚改性硅油1-2.5份。
本发明的一个实施方案提供一种含油污泥无害化处理系统,其包括:
三相分离系统,其包括一次三相破乳生产沉降罐和二级破乳剂调合罐,该三相分离系统用于将油泥水液态混合物分离为沉降底泥相和油水混合物相,其中二级破乳剂调合罐的出液口与一次三相破乳生产沉降罐的进口相连,和一次三相破乳生产沉降罐的油水混合物出液口与二次三相破乳生产沉降罐进口相连;
一级固液分离系统:包括原料收集池、一级固液分离单元、过滤池和一级破乳剂调合罐;该一级固液分离系统用于将含油污泥原料初步分离为固态残渣相和油泥水液态混合物相;
其中,一级固液分离单元的液相出口与过滤器相连,过滤器出口与一次三相破乳生产沉降罐进口相连,一级固液分离单元与二级固液分离单元的固体残渣暂存池隔道建设;一级破乳剂调合罐的出口与一级固液分离单元相连;
辅助固体回收系统,该辅助固体回收系统用于进一步回收固体,包括污泥二次漂洗刮油池、超声波洗槽、泥水搅拌调和罐和泥水固液分离设备,其中,一次三相破乳生产沉降罐底部的泥水混合物出液口与污泥二次漂洗刮油池入口相连,污泥二次漂洗刮油池的含油浮渣出液口与二次三相破乳生产沉降罐进口相连,污泥二次漂洗刮油池的底泥与超声波洗槽入口相连,超声波洗槽的隔油池含油浮渣出口与二次三相破乳生产沉降罐相连,超声波洗槽底部污泥与泥水搅拌调和罐进口相连,泥水搅拌调和罐的出口与泥水固液分离设备的离心机相连,离心机出水口与污水预处理单元相连,离心机出泥口与螺旋输送器相连,所述泥水搅拌调和罐用于将除油后的泥水物料进行加热并调整固液比;
二级固液分离系统,该系统用于处理回收固体,包括二级固液分离单元、泥砂分离器、除砂机、一级沉泥池、二级沉泥池、三级沉泥池、四级含油浮渣浮选池和任选地超声波除油槽和洗砂机;其中二级固液分离单元包括固体残渣暂存池和斜坡冲洗坡道,其中来自一级固液分离单元与二级固液分离单元的固体残渣暂存池隔道建设,所述斜坡冲洗坡道将干基废弃物料中的各种垃圾冲出并能冲洗干净,二级固液分离单元的出口与泥砂分离器的进口相连,泥砂分离器的油泥水混合物的上部溢流出口与一级沉泥池相连,泥砂分离器的底部砂石料出口与除砂机的刮板器相通,刮板器的上部出砂口与地面直通,一级沉泥池的油泥水混合物出口与二级沉泥池的进口相连,二级沉泥池的油泥水出口与三级沉泥池进口相连,三级沉泥池的油泥水混合物出口与四级含油浮渣浮选池相连;四级含油浮渣浮选池的含油浮渣出口与一次三相破乳生产沉降罐相连;四级含油浮渣浮选池底部的污水出口与二级固液分离单元的进口和/或含油污水预处理单元相连;一级沉泥池、二级沉泥池和三级沉泥池底部的污泥出口与污泥二次漂洗刮油池相连;
原油收集系统,用于回收原料中的原油,包括二次三相破乳生产沉降罐、三级破乳剂调合罐和原油储存脱灰罐;
废水处理系统,其包括含油污水预处理单元、叠螺机、压滤机和气浮泵;所述含油污水预处理单元包括污水收集池(包括污水暂存罐);其中在向污水暂存罐内加入净水剂后,将经过除油净化的上层污水送入压滤机内进行过滤处理,污水暂存罐内底部污泥加入絮凝剂后送入叠螺机;叠螺机挤出的含油底泥再次送往二次三相破乳生产沉降罐中进行除油处理;叠螺机中去除悬浮物的上层清水用泵送入到压滤机内进行过滤处理。
本发明的一个实施方案提供一种处理含油污泥的方法,包括以下步骤:
步骤(a):将固态油泥物料装入一级固液分离单元内,加入一级破乳剂,然后加热并搅拌,得到油泥水液态混合物和固态残渣;
步骤(b):将步骤(a)得到的固态残渣引入到二级固液分离单元中进行二级固液分离,用热水冲洗,得到固体物料和油泥水混合物物料;
步骤(c):将步骤(b)得到的固体物料引入到双螺旋锥形泥砂搅拌分离器内,利用除砂机将其中的砂石物料分离出来。优选地,所述除砂机为刮板式除砂机;
步骤(d):将步骤(b)得到的油泥水混合物物料依次经过一级沉泥池、二级沉泥池、三级沉泥池和四级含油浮渣浮选池,得到的上层含油浮渣送入一次三相破乳生产沉降罐中,得到的废水中的一部分循环到二级固液分离单元,并且任选地另一部分送入到含油污水预处理单元;
步骤(e):将步骤(a)得到的油泥水液态混合物以及步骤(d)的上层含油浮渣引入到一次三相破乳生产沉降罐内,加入二级破乳剂,得到经除油的泥水混合物和油水混合物;
步骤(f):将步骤(e)得到的经除油的泥水混合物引入到污泥二次漂洗刮油池中进行漂洗、除油和刮油工序,之后送入洗槽内进行再次除油净化处理,将由此得到的污泥送入泥水搅拌调和罐内进行泥水固液比调和,然后分离得到固态干基污泥物料和含油污水物料,将该含油污水送入含油污水预处理单元;
步骤(g):其中将步骤(e)得到的油水混合物送入二次三相破乳生产沉降罐内,加入三级破乳剂,得到污水和回收的原油,将污水送入含油污水预处理单元。
本发明的处理系统具有如下特点:
泥砂的分离
本发明解决了泥砂不能很好的分离问题。具体地,解决了泥砂石混合物料进不了离心机问题或者即使能够进入离心机也不能很好的减少泥砂的含油量的问题。去除砂石物料的污泥进入离心机后保障了离心机的运行稳定,减少了离心机的故障率。
泥水固液分离设备中不使用絮凝剂
污泥进入离心机时不用添加絮凝剂和净水剂,保障产出物的含油量降低到最低。本申请完全采用的是物理方式进行固液分离,利用离心机的高速运转方式将污泥水进行了有效的固液分离。也利用了高速运转的方式进一步用热水将污泥清洗了一遍,使污泥产品得到了更好的净化。
乳化废水的预处理
乳化废水的预处理很好地解决了污水污染系统问题。离心机废水中含有大量的石油组分,通过破乳后得到很多的石油组分。
原油脱灰净化
原油产品的净化过程是不可或缺的,经过脱水脱灰后使产品的商品价值得到了很大的提升。
分类清晰
干基含油危险废弃物的成分复杂,本发明的工艺和设备能够将此种物料分选出来后进行分级分别的处理,简化了复杂的处理处置工艺,减少了焚烧处置量,其回收率和再利用率极高。
解决工业化生产难的问题
油田的干基含油废弃体积庞大,多年积压和随时跑冒漏的物料被源源不断的收集起来。本发明工艺能在工艺安装成熟后进行大规模生产,年产超十万吨以上,大大解决了规模化生产难的问题。
实施例
此套工艺现以在大庆油田第五采油厂、辽河油田沈阳采油厂实施生产。所有试剂都购自化工产品经销公司及厂家。
实施例1
一级破乳剂的制备
实施例1.1
按重量比2:1的比例加入辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和聚乙二醇200,混合,待用。
实施例2
二级破乳剂的制备
2.1.在复配搅拌下,按重量计,加入对甲苯磺酸1份、1.3-丙二胺2份和脱盐水1份。将其加热至45℃,搅拌均匀使其充分溶解,升温至70℃反应2小时。反应完毕后趁热加入聚醚改性硅油1份,继续搅拌、加热使其达到120℃,得到破乳剂。
2.2.在复配搅拌下,按重量计,加入对甲苯磺酸1.5份、1.3-丙二胺3份和脱盐水1.5份。将其加热至45℃,搅拌均匀使其充分溶解,升温至70℃反应2小时。反应完毕后趁热加入聚醚改性硅油2.5份,继续搅拌、加热使其达到120℃,得到破乳剂。
实施例3
三级破乳剂的制备
3.1按重量计,加入2份三聚磷酸钠和1份六偏磷酸钠,混合待用。
3.2按重量计,加入1份三聚磷酸钠和1份六偏磷酸钠,混合待用。
3.3按重量计,加入1份三聚磷酸钠、1份六偏磷酸钠和0.1份氢氧化铝。在低温0-10°的环境下搅拌以上三种物料10分钟,然后缓慢加入20重量%的过氧化二苯甲酰水溶液,边加边搅拌,直到几种物料均匀即可。
一级固液分离
将收集到的含油率为2%-20%左右的100立方米含油污泥砂物料用挖掘机添加到一级固液分离单元内。根据需要加入一定比例的清水进行稀释,然后加热至有流动性。温度控制在50-70℃左右,之后加入10kg实施例1.1制备的一级破乳剂。搅拌均匀后,将上层液态油、泥、水混合物料用泵输送到一次三相破乳沉降罐内。
三相破乳分离、沉降和离心
将所述液态油、泥、水混合物料用泵输送到一次三相相破乳生产沉降罐内,加入约500kg实施例2.1制备的二级破乳剂。搅拌均匀后加热到80℃,静止沉降8小时。8小时后,将上层油水混合物料用泵输送到二次三相破乳生产沉降罐内。将一次三相破乳生产沉降罐底部的污泥水物料输送到污泥二次漂洗刮油池内。污泥二次漂洗刮油池内部上端设有刮油器。池内提前装有部分热水。泥水混合物被输送到池内后进行热水漂洗。残余油脂漂浮于液面表层。经过爆气漂洗后再利用刮油器将上层浮油刮入二次三相破乳生产沉降罐内。
将污泥二次漂洗刮油池内底部污泥去除残余油脂后,用泵输送到泥水固液分离设备前端的泥水搅拌调和罐装置内,进行固液比调配搅拌。固液比例为1:1,边搅拌边输送至离心设备内进行固液分离。分离得到底泥。经过化验分析,在其中的石油类含量<0.3%后,送入污泥晾晒场内进行自然晾晒干化。
分离出的乳化废水统一收集到含油污水预处理单元内进行浮选。浮选出的含油浮渣送入二次三相破乳生产沉降罐内等待处理。经过浮选后的污水送入含油污水预处理单元进行处理。含油污水预处理单元包括板框压滤机和叠螺机,也可以使用离心机。
在处理后的污水中的悬浮物和石油类指标达到<10mg/l后,将其外输至联合站或污水厂进行再利用或再净化处理。
二级固液分离
将一级固液分离剩下的干基油泥砂残渣类物料(含油量<5%)用挖掘机送到二级固液分离单元内。二级固液分离单元内设计安装有斜板冲道,将小部分物料堆放于冲刷通道的前端,然后用泵提升65-70℃左右的热水冲洗堆积的含油污泥砂物料的一端。被冲出的含油泥砂顺着坡道流入泥砂分离器内,其中的油泥水混合物从泥砂分离器上端的溢流口流出进入一级沉泥池内。砂石物料沉底后由底部除砂机刮出。
被热水冲刷出来的大颗粒石头或者建筑垃圾类固体废物由人工捡拾的方式将其捡出。其中的粘油垃圾及塑料袋类物料经过热水不断的冲刷后表面粘附的油污已经去除大半。将这些固态废物分别进行存放,以便于分别处置和再利用。
将从泥砂分离器内溢流出的油、泥、水混合物物料输送至一级沉泥池中。污泥和细砂沉降在一级沉泥池中,其中的油水混合物顺着水流流入二级沉泥池中。残余细砂和污泥物料再次沉降在二级沉泥池中,上层的油水混合物顺着水流流入到三级沉泥池中。将一、二、三级沉泥池内沉降的底泥送入泥水污泥二次漂洗刮油池内进行固液分离。三级沉泥池上层的油水混合物送入四级含油浮渣浮选池内。在该池内,上层含油浮渣送入一次三相破乳生产沉降罐内进行分离,下层的水经加热用泵输送到二级固液分离单元的斜坡冲洗坡道内继续冲刷含油污泥砂,从而达到热水循环利用的目的。
一、二、三级沉泥池底部的污泥经过多次的过水后已经含很少的油。将上层的浮渣刮除后用泵输送到污泥二次漂洗刮油池内,经过再次的漂洗刮油后送入离心机内进行固液分离。
原油回收
在上述工艺中收集的油水混合物料被统一收集到二次三相破乳生产沉降罐内。物料收集完后将底部的污水外输到含油污水预处理单元内。接着,将二次三相破乳生产沉降罐中剩余的原油组分加热到80℃,然后加入约500kg实施例3.2制备的三级破乳剂。搅拌均匀后静止沉降8小时以上,得到产品原油。将其外输至原油回收暂存罐中。最后得到底部的污水和石油灰分。将其输送到污水收集罐内,进行处理后外输。
废水处理
叠螺机是作为污水前期减量预处理来使用的,它是以不间断的出泥方式运行,但是在使用过程中有漏液漏泥的现象发生,出泥含水量较高,因此在叠螺机后端加入压滤机。压滤机将叠螺机出水进行有效的过滤,以保障进入系统内的污水达到双20mg/L的进站要求。
将乳化污水收集到污水收集池的第一处理池内,加满后进行加热,温度达到75℃后加入破乳剂。乳化污水破乳分层后将上层污油排出,之后加入净水剂(聚合氯化铝),边加边曝气搅拌10分钟以上。之后,静止反应20分钟以上,同时准备好第二处理池。向第二处理池中加入一半的清水,清水提前加热到70℃以上,将反应完毕后的污水打入到加热过的第二处理池内,比例为1:1。边加边搅拌。优选地,搅拌方式为螺旋桨式搅拌。池内加满物料后继续搅拌。
之后利用外输泵将物料送入压滤机内进行过滤处理,期间搅拌不要停,防止悬浮物和杂质下沉,压滤机出水外排到第三处理池内或灌内暂存。压滤机将第二处理池内的物料压滤完毕后再将第三处理池或灌内的清水再次回放到第二处理池内一半的位置。之后,再将第一处理池内的物料排放到第二处理池内,加满后搅拌反应,边反应边送入压滤机内进行过滤处理。之后,按照这个程序继续操作即可,直到压滤机出水渐渐变慢为止,然后打开压滤机板框,将污泥卸出外运即可完成处理程序。
叠螺机和压滤机相互之间可以互补不足,压滤机不能连续压滤出泥,在压滤机板框中的污泥满后需要人工卸泥,这样就缩短了压滤机的使用时间,利用叠螺机的不间断出泥优势将污泥挤出,利用压滤机设备过滤叠螺机出水,这样既减少了压滤机卸泥频率,也使叠螺机漏泥现象得到有效解决。
通过生产运行后得出下列几种产出物,其中部分产品的参数如下;
1)污水:经过离心机分离的污水呈乳化状态,其中的污泥和石油类及悬浮物是严重乳化在一起的,通过自然沉降是很难达到联合站进水要求的,必须经过预处理后再打入联合站内污水系统中。经过预处理后的污水中的悬浮物和石油类都能达到10mg/L以内,这种清澈透明的污水进入污水系统后不会污染整体水质,保障站内生产运行安全。
2)砂石:含油砂石物料通过破乳除油后,再进行多次热洗工序.热洗后的砂石表面不再粘有油污,外表清洁,晾干后与正常采出的砂石基本一样,如图1和2中所示。经过检测后其中粘附的石油烃总量都低于0.5%。完全符合再利用要求。
3)工业垃圾废料:工业垃圾废料包括塑料编织袋、矿泉水瓶、采油设备上用的配件上的胶圈垫子及管头塞子、橡胶堵头、粘油抹布、编织袋内膜、大棚膜、工人用过的手套等各种劳保用品。这样的物料一般是很难清洗的。我们是通过人工挑选出来后将其统一放入冲洗坡道内,利用加过药剂的热水进行多次的冲洗,不断的翻动,再反复的冲洗,直到表面不再粘有原油为止。外表看上去已经快接近原物料的本色了。利用鼓风干燥设备将其烘干,之后用红外分光测油仪检测其中的石油类,其结果均小于<1重量%。
4)建筑垃圾废料及石头废料
此种物料是在清理井场时收集回来的物料,主要以表面粘油为主。只要用热水冲洗就能干净,处理起来比较简单。
5)石油
石油是此种废料中占主要物质,含量从5重量%—30重量%不等。从废料中提出后的石油质量要求比较高。在本申请的工艺中,经过多次的破乳分离、脱灰、脱水和沉降后得出的产品质量如下:含水<0.3重量%,灰份<0.1重量%,杂质<0.1重量%。
6)污泥
污泥是本系统中产出物最多的物质,其中的石油烃总量要求控制在0.3重量%以内。水分在自然晾晒后逐渐减少,一般在晾晒三天后含水量<30重量%。完全达到再利用要求。