CN110961082B - 基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料及方法 - Google Patents

基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料及方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料及方法，它是利用离子液体1‑十四烷基‑3‑甲基咪唑氯盐作为表面活性剂，正戊醇为助表面活性剂，正十二烷为油相，反应溶液为水相构筑了反相微乳体系，在反相微乳体系中反应物Zn2+和2‑甲基咪唑发生反应，从而合成直径在10～100nm之间的纳米级沸石咪唑酯骨架材料。根据孔道结构及比表面积分析，合成的Me‑ZIF具有比普通ZIF更丰富的孔道，具有更优异的吸附能力。

Description

基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料及方法
技术领域
本发明涉及多孔晶体材料，尤其是纳米级沸石咪唑酯骨架材料，具体说是基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料。
背景技术
沸石咪唑酯骨架材料(Zeolitic Imidazolate Frameworks,ZIFs)是由二价金属离子(Zn2+、Co2+等)与咪唑(或咪唑衍生物)配位体通过共价键相互连接，形成具有类似沸石结构的多孔晶体材料。由于ZIFs具有比表面积大，孔隙率高，热稳定性与化学稳定性强等特点，能够用于去除环境中的污染物。已有研究表明，将ZIFs晶体尺寸由微米级调控至纳米级，会使其具有更短的扩散通道从而降低扩散阻力，会增大其比表面积并暴露更多的活性位点，有助于提升它对污染物的去除能力。但是常规的合成方法(例如溶剂热合成法或水热合成法)会使晶体的生长和成核速率过快，因此所合成的ZIFs颗粒粒径基本都在几百纳米范围内。
现有的报道中也有常温合成沸石咪唑酯骨架材料的，比如中国专利申请号公开的201610183606.2一种纳米沸石咪唑酯骨架材料的“绿色化学”制备方法，该方法虽然是常温下合成的，但是制备的材料尺寸大小仍在200nm左右。
发明内容
为了进一步降低ZIFs的粒径，提高其对污染物的去除能力，本发明建立了一种新型的反相微乳液体系，基于反相微乳法合成一种结构稳定性高、吸附性能优异的纳米级沸石咪唑酯骨架材料(简称Me-ZIF)。
为了达到上述目的，本发明采取的技术方案是：
一种基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料，其特征在于，它是利用离子液体1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐([C14mim]Cl)作为表面活性剂，正戊醇为助表面活性剂，正十二烷为油相，反应溶液为水相构筑了反相微乳体系，在反相微乳体系中反应物Zn2+和2-甲基咪唑(Hmim)发生反应，从而合成直径在10～100nm之间的纳米级沸石咪唑酯骨架材料。
为了获得上述纳米级沸石咪唑酯骨架材料，本发明采用以下方法制备：
第一步：反相微乳体系的建立
1.1：称取Zn(NO3)2·6H2O溶于超纯水中，配制浓度为0.03mo l/L的Zn(NO3)2溶液，记为溶液A；
同理，称取2-甲基咪唑(Hmim)和三乙胺溶于超纯水中，配制成浓度为0.12mol/L的2-甲基咪唑(Hmim)溶液，记为溶液B。
进一步：所述的超纯水电阻率为18.2MΩ·cm。
1.2：将1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐([C14mim]Cl)、正十二烷和溶液A混合并搅拌，然后向该体系中逐滴加入正戊醇持续搅拌直至体系变澄清透明，记为体系(1)，在该反相微乳体系中，水核内包含的是制备ZIF-8所需的无机反应物Zn(NO3)2；
上述每kg[C14mim]Cl，需要55-60L的正十二烷、2.5-3.0L的溶液A和10-11L的正戊醇。
进一步：每kg[C14mim]Cl，需要58.22L的正十二烷、2.84L的溶液A和10.19L的正戊醇。
上述搅拌时间优选30min。
1.3：同样的，将1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐([C14mim]Cl)、正十二烷和溶液B混合并搅拌，向该体系中逐滴加入正戊醇持续搅拌直至体系变澄清透明，记为体系(2)，在该反相微乳体系中，水核内包含的是制备ZIF-8所需的有机反应物Hmim以及促进Zn2+和2-甲基咪唑(Hmim)之间发生配位反应的三乙胺；
上述每kg[C14mim]Cl，需要55-60L的正十二烷、2.5-3.0L的溶液B和10-11L的正戊醇。
进一步：每kg[C14mim]Cl，需要58.22L的正十二烷、2.84L的溶液B和10.19L的正戊醇。
1.4:将体系(1)中的液体加入到体系(2)中，并持续搅拌反应60min,使得混合溶液中的水核在搅拌过程中充分相互碰撞、融合，使溶于水核内的物质Zn2+和Hmim发生化学反应从而生成ZIF-8，由于水核的尺寸为纳米级，因此其可以限制核内反应生成的ZIF-8的颗粒粒径；
1.5：待反应结束后在混合溶液中加入丙酮进行破乳，然后对反应产物进行离心分离、洗涤和真空干燥后得到的白色粉末状固体即为Me-ZIF。
进一步，离心分离的转速为10000r·min-1，10min，洗涤液为：乙醇，真空干燥温度和时间为：65℃烘干8h。
下面根据作用机理说明本发明的优点。
本发明以离子液体1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐([C14mim]Cl)作为表面活性剂，正戊醇为助表面活性剂，正十二烷为油相，反应溶液为水相构筑了反相微乳体系，在反相微乳体系中水相被表面活性剂包围形成反胶束，以“小液滴”(或水核)的形式分散在油相中，每一个“小液滴”作为一个“微反应器”，使反应物Zn2+和2-甲基咪唑在“微反应器”中发生反应，利用“微反应器”的限制，从而合成粒径在100nm以下的纳米级沸石咪唑酯骨架材料。根据孔道结构及比表面积分析，合成的Me-ZIF具有比普通ZIF更丰富的孔道，具有更优异的吸附能力。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明Me-ZIF合成流程图。
图2是本发明方法合成的ZIF-8和普通水热合成的ZIF(Ht-ZIF)的X射线衍射(XRD)图谱对比图。
图3为本发明方法合成的ZIF-8和普通水热合成的Ht-ZIF的透射电子显微镜(TEM)表征图；其中图3a示出了Ht-ZIF的粒径分布，图3b示出了本发明Me-ZIF的粒径分布，图3c示出了Ht-ZIF粒径测量值，图3d示出了本发明Me-ZIF粒径测量值。
图4是本发明方法合成的ZIF-8和普通水热合成的Ht-ZIF的N2吸附—脱附等温线对比图。
图5为本发明方法合成的ZIF-8和普通水热合成的Ht-ZIF两种材料的吸附性能对比图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的优选实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
如图1所示，本发明的制备方法为：
(1)首先准确称取0.4462gZn(NO3)2·6H2O溶于适量电阻率为18.2MΩ·cm的超纯水中，配制成浓度为0.03mol/L的Zn(NO3)2溶液，记为溶液A。
(2)称取0.4926g 2-甲基咪唑(Hmim)和0.6060g三乙胺溶于电阻率为18.2MΩ·cm的超纯水中，配制成浓度为0.12mol/L的Hmim溶液，记为溶液B。
(3)向100mL的锥形瓶中加入0.3435g[C14mim]Cl、20mL正十二烷和0.975mL溶液A混合并搅拌，向该体系中逐滴加入3.5mL正戊醇，持续搅拌30min，直至体系变澄清透明，记为体系(1)，在该反相微乳体系中，水核内包含的是制备ZIF-8所需的无机反应物Zn(NO3)2。
(4)同样的，向100mL的锥形瓶中加入0.3435g[C14mim]Cl、20mL正十二烷和0.975mL溶液B混合并搅拌，向该体系中逐滴加入3.5mL正戊醇，持续搅拌30min，直至体系变澄清透明，记为体系(2)，在该反相微乳体系中，水核内包含的是制备ZIF-8所需的有机反应物Hmim以及促进Zn2+和Hmim之间发生配位反应的三乙胺。
(5)将体系(1)中的液体加入到体系(2)中，并持续搅拌反应60min，混合溶液中的水核在搅拌过程中相互碰撞、融合，使溶于水核内的物质Zn2+和2-甲基咪唑(Hmim)发生化学反应从而生成ZIF-8，由于水核的尺寸为纳米级，因此其可以限制核内反应生成的ZIF-8的颗粒粒径。
(6)待反应结束后在溶液中加入适量丙酮进行破乳，然后对反应产物进行离心分离(10000r·min-1，10min)，最后用乙醇洗涤3次并在真空干燥箱中于65℃烘干8h，得到的白色粉末状固体即为Me-ZIF。
为了验证本发明的优点，下面以本发明方法合成的Me-ZIF和普通水热合成的Ht-ZIF作为比较对象，分别从X射线衍射(XRD)表征、透射电子显微镜(TEM)表征、孔道结构及比表面积表征和吸附性能四方面进行对比
(1)X射线衍射(XRD)表征
从图2的XRD图谱对比可以发现，普通水热合成的Ht-ZIF和反相微乳体系下合成的Me-ZIF的谱图在2θ＝7.26、10.35、12.68、14.64、16.42和17.98°处的特征峰对应着单晶的(011)、(002)、(112)、(022)、(013)和(222)晶面，与标准谱图(Simulated)重合性较好，证明两种方法均能够合成ZIF-8，并且图谱中无杂质的衍射峰，晶体的结晶度较高。根据Scherrer方程，Me-ZIF的晶粒大小为20nm左右。
(2)透射电子显微镜(TEM)表征
为了确认合成样品的形貌和粒径，利用透射电子显微镜(TEM)对其进行了表征，并使用Nano Measure 1.2软件统计粒径的尺寸并计算粒度分布和平均值，结果如图3所示，其中反映粒径数据的统计柱状图见图3a、3b右下角。从图中可以观察到Ht-ZIF的粒径在100～200nm范围内，平均粒径179.2nm。Me-ZIF粒径在15～35nm范围内，颗粒呈球状，平均粒径为26.7nm。图3c、3d是随机选取样品颗粒进行的测量，可以看出，Ht-ZIF的粒径在200～300nm之间，而Me-ZIF颗粒的粒径基本在20～30nm之间，粒径分布较为集中并且均属于纳米级颗粒。
(3)孔道结构及比表面积表征
利用孔结构分析仪(BET分析仪)对样品的孔道结构进行了表征。通过N2吸附—脱附等温线可以看出，Me-ZIF对应的曲线明显高于Ht-ZIF，说明Me-ZIF具有更加丰富的孔道。孔道结构参数的详细测定数据见表1。
表1不同ZIF-8的孔道结构参数
Figure BDA0002316792460000071
通过表1可以看出，Me-ZIF和Ht-ZIF的BET比表面积分别为1476.7和433.5m2·g-1，前者的比表面积是后者的3.4倍。Me-ZIF的总孔容积为0.6181cm3·g-1，其中介孔和微孔容积分别为0.4010和0.2322cm3·g-1。Ht-ZIF的总孔容积为0.2682cm3·g-1，其中介孔和微孔容积分别为0.1184和0.1296cm3·g-1。对比后可以发现，纳米级的Me-ZIF具有比普通ZIF更丰富的孔道，因此应当具有更优异的吸附能力。
(4)吸附性能对比
为了验证Me-ZIF的吸附性能，以染料刚果红作为目标污染物，对比了两种材料(Me-ZIF和Ht-ZIF)的吸附性能，结果见图5。可以看出，Me-ZIF对刚果红的单位吸附容量(即每克ZIF吸附的染料的质量)为377.6mg·g-1，而普通水热法合成的Ht-ZIF对刚果红的吸附容量为234.3mg·g-1，前者的吸附性能较后者提高了61.2％，说明了纳米ZIF材料的优异性能。
以上，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围。

Claims (5)

1.一种基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料的制备方法，其特征在于，它是利用离子液体1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐作为表面活性剂，正戊醇为助表面活性剂，正十二烷为油相，反应溶液为水相构筑了反相微乳体系，在反相微乳体系中反应物Zn2+和2-甲基咪唑发生反应，从而合成直径在10~100nm之间的纳米级沸石咪唑酯骨架材料，具体步骤如下：第一步：反相微乳体系的建立1.1：称取Zn(NO3)2·6H2O溶于超纯水中，配制浓度为0.03 mol/L的Zn(NO3)2溶液，记为溶液A；同理，称取2-甲基咪唑和三乙胺溶于超纯水中，配制成浓度为0.12 mol/L的2-甲基咪唑溶液，记为溶液B；1.2：将1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐、正十二烷和溶液A混合并搅拌，然后向该体系中逐滴加入正戊醇持续搅拌直至体系变澄清透明，记为体系（1），在该反相微乳体系中，水核内包含的是制备ZIF-8所需的无机反应物Zn(NO3)2；上述每kg1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐，需要55-60L的正十二烷、2.5-3.0L的溶液A和10-11L的正戊醇；1.3：同样的，将1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐、正十二烷和溶液B混合并搅拌，向该体系中逐滴加入正戊醇持续搅拌直至体系变澄清透明，记为体系（2），在该反相微乳体系中，水核内包含的是制备ZIF-8所需的有机反应物Hmim以及促进Zn2+和2-甲基咪唑之间发生配位反应的三乙胺；上述每kg1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐，需要55-60L的正十二烷、2.5-3.0L的溶液B和10-11L的正戊醇；1.4:将体系（1）中的液体加入到体系（2）中，并持续搅拌反应60min,使得混合溶液中的水核在搅拌过程中充分相互碰撞、融合，使溶于水核内的物质Zn2+和2-甲基咪唑发生化学反应从而生成ZIF-8，由于水核的尺寸为纳米级，因此其可以限制核内反应生成的ZIF-8的颗粒粒径；1.5：待反应结束后在混合溶液中加入丙酮进行破乳，然后对反应产物进行离心分离、洗涤和真空干燥后得到的白色粉末状固体即为Me-ZIF。
2.如权利要求1所述的基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料的制备方法，其特征在于，所述的超纯水电阻率为18.2MΩ•cm。
3.如权利要求1所述的基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料的制备方法，其特征在于，第1.2步骤中每kg1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐，需要58.22L的正十二烷、2.84L的溶液A和10.19L的正戊醇；第1.3步骤中每kg1-十四烷基-3-甲基咪唑氯盐，需要58.22L的正十二烷、2.84L的溶液B和10.19L的正戊醇。
4.如权利要求1所述的基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料的制备方法，其特征在于，第1.2步骤和1.3步骤中的持续搅拌时间均为30min。
5.如权利要求1所述的基于反相微乳体系的纳米级沸石咪唑酯骨架材料的制备方法，其特征在于，第1.5步骤中的离心分离转速为10000 r·min-1，10min，洗涤液为乙醇，真空干燥温度和时间为65℃烘干8h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109320727A (zh) * 2017-08-01 2019-02-12 华东理工大学 纳米金属有机骨架材料的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109320727A (zh) * 2017-08-01 2019-02-12 华东理工大学 纳米金属有机骨架材料的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Phase Behavior and Solubilization of Microemulsion Systems Containing Imidazolium Type Surfactant CnmimBr and Butyric Acid as Cosurfactant";Jinling Chai et al.;《Tenside Surf. Det.》;20140925;第51卷(第5期);第421-426页 *
"Small-angle neutron scattering study of a dense microemulsion system formed with an ionic liquid";T. Kang, S. Qian et al.;《Soft Matter》;20170907;第13卷;摘要 *
"Synthesis of ZIF-8 and ZIF-67 nanocrystals with well-controllable size distribution through reverse microemulsions";Weizhen Sun et al.;《Chemical Engineering Journal》;20151229;第289卷;摘要和实验部分 *
"ZIF-8 nanoparticles with tunable size for enhanced CO2 capture of Pebax based MMMs";Wenji Zheng et al.;《Separation and Purification Technology》;20180404;第214卷;第111-119页 *

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