CN110935055A - 一种医用止血海绵材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种医用止血海绵材料及其制备方法，制备方法包括以下步骤：S1、备料，将聚乙烯醇溶于水中得到聚乙烯醇水溶液；S2、在聚乙烯醇水溶液中加入催化剂和交联剂，反应15‑25min；S3、加入多孔淀粉，在60‑65℃下、800‑1000rpm转速下搅拌反应15‑20min，固化，得到止血海绵，其中多孔淀粉由土豆淀粉和木薯淀粉进行预糊化得到淀粉糊，然后再经过糖化酶液酶解得到。本发明通过以上制备方法制得的止血海绵材料具有吸液率高、止血效果良好，可以用于较大出血且安全高效的优点。

Description

一种医用止血海绵材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及医疗材料的技术领域，更具体地说，它涉及一种医用止血海绵材料及其制备方法。
背景技术
负压引流疗法是利用负压吸引装置与创面敷料连接，间歇地或持续地在创面处产生低于大气压的压力，促进创面愈合的创面治疗方法，负压引流技术广泛应用于烧伤、创面修复及整形领域，通过负压刺激肉芽生长促进痊愈。
生物医用材料作为一种新型的止血材料，具有可吸收、高效、经济等优点，被广泛应用于负压引流疗法中，目前市场上常见的止血材料有多糖类材料、蛋白类材料、氧化纤维素、合成高分子材料及无机多孔材料等，但是这些止血材料都有各自的优缺点。
胶原蛋白类材料主要有胶原蛋白、明胶和纤维蛋白胶类，这类止血材料在吸水后体积可以明显膨胀，并且可以激活血小板，促进凝血块形成，进而达到止血的目的，但是这种止血材料可能增加伤口感染，尤其是污染的伤口，粘附性较差，易脱落，吸收血液后膨胀，可能会压迫伤口周围组织，特别是压迫神经组织，而且明胶海绵和胶原蛋白海绵中的明胶和胶原，纤维蛋白胶中的凝血酶及纤维蛋白均来源于动物，属于异种蛋白，容易引起过敏反应。
无机多孔材料，如沸石、高岭土、蒙脱石等，可以快速吸水，提高血小板浓度，增强凝血效果，但是其会产生高放热反应而损伤创面组织，使用后易残留脉管和肺部导致血栓。合成高分子生物材料大多是通过人工合成的，因此这类材料在生物体内通常难以降解，具有代表性的是氰基丙烯酸酯材料，如α-氰基丙烯酸酯类属于化学反应型胶黏剂，具有快速粘合的特点，在降解过程中难免会释放出少量的氰和甲醛等有毒物质，能够引起组织短暂性炎症反应或造成伤口愈合延迟。
多糖类材料主要有海藻酸盐材料和壳聚糖类材料，海藻酸盐是通过吸收血液中的水分、打破血液的电离平衡，降低血液流速、增大血液粘度、堵塞毛细血管破损部位、粘附血小板等作用起到止血的作用，壳聚糖具有良好的生物相容性，本身带正电荷能够形成阳离子集群与诱导红细胞、血小板聚集，具有较好的止血性能、粘附性，但是单纯使用壳聚糖制成的止血海绵，其止血效果还是有限的，对于较大的出血其止血效果不是很理想。
氧化纤维素的止血机理是具有酸性的羧基与血红蛋白中二价铁离子结合，形成棕色粘性胶块，封闭毛细血管末端而止血，另外其对血小板亦有粘附以及聚集作用，可以加速凝血。但是氧化纤维素、多聚糖止血粉中的壳聚糖以及一些合成高分子生物材料，正常人体组织缺乏相关代谢酶，致使这些材料在体内代谢缓慢，易引起感染。
有鉴于此，有必要开发处一种新型的、安全高效的止血材料。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种医用止血海绵材料的制备方法，其具有制备得到的止血海绵吸液率高、止血效果良好，可以用于较大出血且安全高效的优点。
本发明的第二个目的在于提供一种医用止血海绵材料，其具有吸液率高、止血效果良好，可以用于较大出血且安全高效的优点。
为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种医用止血海绵材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、备料，将聚乙烯醇溶于水中得到聚乙烯醇水溶液；
S2、在聚乙烯醇水溶液中加入催化剂和交联剂，在60-65℃下、800-1000rpm转速下搅拌反应15-25min；
S3、加入多孔淀粉，反应15-20min，固化，得到止血海绵，其中多孔淀粉由土豆淀粉和木薯淀粉进行预糊化得到淀粉糊，然后再经过糖化酶液酶解得到。
通过采用上述技术方案，本发明中多孔淀粉由土豆淀粉和木薯淀粉预糊化处理然后进行酶解得到，预糊化淀粉在预糊化过程中，水分子破坏了淀粉分子间的氢键，使其具有多孔的氢键断裂结构，具有高分散性、高水合速度、高粘度和高膨胀性等特点，此时，易于酶液进入淀粉加颗粒内部反应，增加了酶作用的位点，从而可以加快酶反应效率，增大淀粉的孔径和孔深，此外，淀粉糊化后更易被糖化酶作用，而淀粉预糊化使淀粉颗粒表面被糊化，也有利于糖化酶作用产生多孔结构。最终得到多孔结构的淀粉，将淀粉用于止血海绵的制备，多孔淀粉用于止血时在创面吸水后可以形成凝胶，封闭血液及其它体液的渗出，达到封闭的目的，凝胶在封闭作用的同时可以隔离创面与邻近组织器官，从而达到防粘连的目的，而且因为淀粉具有较好的亲水性，能够在创面维持一个相对湿润的环境，从而有利于受损组织的生产与修复，从而可以达到良好的止血效果。
本发明中首先在聚乙烯醇水溶液中加入催化剂和交联剂，搅拌，通过物理方式进行交联反应和发泡，然后加入多孔淀粉，将多孔淀粉和聚乙烯醇通过交联发泡的方法获得具有高吸水率和保水性能的多孔结构的海绵材料可以具有良好的止血效果，尤其是通过本发明中提供的方法得到的多孔淀粉具有更有利于吸液的孔洞和孔深，而且其原料采用了木薯淀粉和土豆淀粉，土豆淀粉吸水性能强，木薯淀粉具有良好的保水性能，使得获得的止血海绵止血性能优良，兼具了淀粉类止血材料的优点以及聚乙烯醇止血海绵的材料，而且还改善了聚乙烯醇海绵在负压引流中治疗中容易变干变硬的缺点，适应于大量出血情形。而且聚乙烯醇海绵本身不宜细菌生长，在一定程度上有抑菌作用，与多孔淀粉交联后获得的止血海绵具有吸水速率快、吸液倍率高、吸水后柔软细腻的特点，达到止血效果优良且安全高效的目的。
本发明进一步设置为：所述多孔淀粉按照以下方法制备得到：
将木薯淀粉和土豆淀粉溶于水中形成悬浮液在65-67℃进行加热糊化，糊化时间为40-60min，静置10-15min后，加入醋酸钠缓冲液，调节混合物的pH值为4.0-4.5，得到淀粉糊；
将糖化酶加入醋酸钠缓冲液中配制为pH在4.0-4.5的酶液，将酶液加入到淀粉糊中在60-62℃下搅拌反应15-20h得到混合液，然后将混合液进行离心分离，洗涤后在40-45℃下干燥，球磨粉碎后即得多孔淀粉。
通过采用上述技术方案，土豆淀粉和木薯淀粉来源于植物，其单体为葡萄糖，属于多糖类物质，具有蛋白含量低，代谢机理明确，可以被α-淀粉酶降解为葡萄糖，人体内存在大量的α-淀粉酶，淀粉在人体内可以在淀粉酶的作用下迅速降解，不易残留，因而用于医疗止血不易引起感染，而且淀粉中还含有大量的羟基，具有非常好的亲水性，能够吸收并保持一定量的水分，进而在创面维持一个相对湿润的环境，而这种相对湿润的环境对于伤口的愈合与修复是非常有利的，有利于止血和伤口修复过程，将土豆淀粉和木薯淀粉经过上述处理后，具有高吸水性、高膨胀性的特点，与聚乙烯醇交联后可以起到更好的凝血、止血效果。
本发明进一步设置为：所述土豆淀粉与木薯淀粉的比例为(2-3):1。
通过采用上述技术方案，采用上述比例控制淀粉体系中直链淀粉和支链淀粉的比例和数量，而且也可以控制淀粉体系中的水分，从而可以更加有利于土豆淀粉和木薯淀粉后续预糊化的控制，最终改变多孔淀粉的孔穴效果，控制其吸液效果，而且其不易老化。
本发明进一步设置为：多孔淀粉制备过程中，水的质量与土豆淀粉和木薯淀粉质量之和比为2-2.5:1，糖化酶的质量为土豆淀粉和木薯淀粉质量的2-5％。
通过采用上述技术方案，在上述土豆淀粉与木薯淀粉比例以及糖化酶与土豆淀粉和木薯淀粉的添加比例，可以控制预糊化，得到最好的孔穴状态。
本发明进一步设置为：步骤S1的具体操作为：将聚乙烯醇溶于40-50℃水中，并升温至60-80℃，形成稳定的聚乙烯醇水溶液，聚乙烯醇与水的质量比为1：(10-12)。
本发明进一步设置为：步骤S2中交联剂的添加量为聚乙烯醇水溶液质量的50-60％，催化剂的添加量为聚乙烯醇水溶液质量的3-5％，步骤S2中反应温度为60-65℃。
本发明进一步设置为：步骤S3中多孔淀粉与聚乙烯醇的质量比为(0.1-0.2)：1，加入多孔淀粉后的反应温度为60-70℃，固化温度为35-45℃，固化时间为20-40h。
本发明进一步设置为：所述催化剂选自硫酸、盐酸或醋酸中的一种或多种，优选为硫酸。
本发明进一步设置为：所述交联剂选自甲醛、乙二醛、丁醛、戊二醛、多聚醛、环氧氯丙烷、柠檬酸和硼砂中的一种或多种，优选为甲醛或/和乙二醛。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案，一种医用止血海绵材料，通过所述一种医用止血海绵材料的制备方法制备得到。
通过采用以上技术方案，通过本发明中提供的制备方法制备得到止血海绵，既保持了聚乙烯醇海绵的吸液性能优异，与人体接触时表面极为柔和且可以完全自然降解的特点，又因为多孔淀粉的介入，既提高了止血海绵的吸液性能，进而提高止血效果，而且其具有良好的保水性和吸水性，改善了聚乙烯醇海绵容易变硬的缺点，可以适用于较大止血的场景。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、本发明中将多孔淀粉和聚乙烯醇通过交联发泡的方法获得具有高吸水率和保水性能的多孔结构的海绵材料，兼具了淀粉类止血材料的优点以及聚乙烯醇止血海绵的材料，而且还改善了聚乙烯醇海绵在负压引流中治疗中容易变干变硬的缺点，得到的海绵材料吸液率高、止血效果良好且可以用于较大出血，而且聚乙烯醇海绵具有抑菌作用，且聚乙烯醇海绵和淀粉海绵均可降解，用于止血时安全，不会引起感染；
2、本发明中多孔淀粉由土豆淀粉和木薯淀粉预糊化处理然后进行酶解得到，预糊化淀粉在预糊化过程中，水分子破坏了淀粉分子间的氢键，使其具有多孔的氢键断裂结构，具有高分散性、高水合速度、高粘度和高膨胀性等特点，此时，易于酶液进入淀粉加颗粒内部反应，增加了酶作用的位点，从而可以加快酶反应效率，增大淀粉的孔径和孔深，此外，淀粉糊化后更易被糖化酶作用，而淀粉预糊化使淀粉颗粒表面被糊化，也有利于糖化酶作用产生多孔结构；
3、本发明中多孔淀粉制备中原料选用了木薯淀粉和土豆淀粉，土豆淀粉吸水性能强，木薯淀粉具有良好的保水性能，将木薯淀粉和土豆淀粉经过预糊化和酶解后得到多孔结构的淀粉，用于止血海绵制备后提高止血海绵的吸水性和保水性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
以下制备例和实施例中原料均来源于市售。
糖化酶购自河北拓海生物科技有限公司，品牌为河北拓海，级别为食品级；
木薯淀粉购自江苏縢楼生物科技有限公司，级别为食品级；
土豆淀粉购自山东豪顺化工有限公司，品牌为豪顺，级别为食品级；
聚乙烯醇购自河南星辉化工产品有限公司，品牌为三维，型号为17882488。
多孔淀粉的制备例
制备例1
将10kg木薯淀粉和5kg土豆淀粉溶于30kg水中形成悬浮液，在65℃进行加热糊化，糊化时间为40min，静置10min后，加入醋酸钠缓冲液，直至混合物的pH值为4.0，得到淀粉糊；
将0.3kg糖化酶加入醋酸钠缓冲液中配制为pH为4.0的酶液，将酶液加入到淀粉糊中在60℃下搅拌反应15h得到混合液，然后将混合液进行离心分离，洗涤3次后在40℃下干燥，采用球磨机球磨粉碎后即得多孔淀粉。
制备例2
将15kg木薯淀粉和5kg土豆淀粉溶于50kg水中形成悬浮液，在67℃进行加热糊化，糊化时间为60min，静置15min后，加入醋酸钠缓冲液，至混合物的pH值为4.5，得到淀粉糊；
将1kg糖化酶加入醋酸钠缓冲液中配制为pH为4.5的酶液，将酶液加入到淀粉糊中在62℃下搅拌反应20h得到混合液，然后将混合液进行离心分离，洗涤3次后在45℃下干燥，球磨粉碎后即得多孔淀粉。
制备例3
按照制备例1中方法进行，不同之处在于，木薯淀粉的添加量为15kg。
制备例4
按照制备例1中方法进行，不同之处在于，木薯淀粉的添加量为12kg。
制备例5
按照制备例1中方法进行，不同之处在于，糖化酶的添加量为0.75kg。
制备例6
按照制备例1中方法进行，不同之处在于，糖化酶的添加量为0.5kg。
实施例
实施例1
一种医用止血海绵材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、备料，将10kg聚乙烯醇溶于40℃的100kg水中，并升温60℃，得到稳定的聚乙烯醇水溶液；
S2、在聚乙烯醇水溶液中加入交联剂和催化剂，在60℃、1000rpm下反应15min，其中，交联剂选用乙二醛，催化剂选用质量浓度为30％的盐酸，且交联剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量的50％，催化剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量3％；
S3、加入1kg制备例1中得到的多孔淀粉，在60℃下反应15-20min，然后在模具中固化，固化时间为20h，固化温度为35℃，得到止血海绵。
实施例2
一种医用止血海绵材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、备料，将10kg聚乙烯醇溶于50℃的120kg水中，并升温80℃，得到稳定的聚乙烯醇水溶液；
S2、在聚乙烯醇水溶液中加入交联剂和催化剂，在65℃下、800rpm反应20min，其中，交联剂选用柠檬酸，催化剂选用质量浓度为70％的硫酸，且交联剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量的60％，催化剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量5％；
S3、加入2kg制备例2中得到的多孔淀粉，在70℃下反应20min，然后在模具中固化，固化时间为40h，固化温度为45℃，得到止血海绵。
实施例3
一种医用止血海绵材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、备料，将10kg聚乙烯醇溶于45℃的110kg水中，并升温70℃，得到稳定的聚乙烯醇水溶液；
S2、在聚乙烯醇水溶液中加入交联剂和催化剂，在60℃、800rpm下反应15min，其中，交联剂选用甲醛，催化剂选用质量浓度为70％的硫酸，且交联剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量的55％，催化剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量4％；
S3、加入1.5kg制备例2中得到的多孔淀粉，在65℃下反应15min，然后在模具中固化，固化时间为30h，固化温度为40℃，得到止血海绵。
实施例4-7
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，步骤S3中的多孔淀粉分别为制备例3、制备例4、制备例5和制备例6中的多孔淀粉。
实施例8
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，步骤S2中加入交联剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量的50％。
实施例9
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，步骤S2中加入交联剂添加量为步骤S1中得到聚乙烯醇水溶液质量的60％。
对比例1
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，多孔淀粉制备过程中淀粉原料选用玉米淀粉。
对比例2
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，多孔淀粉制备过程中淀粉原料全部选用土豆淀粉。
对比例3
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，多孔淀粉制备过程中淀粉原料全部选用木薯淀粉。
对比例4
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，多孔淀粉制备过程中木薯淀粉的添加量为20kg。
对比例5
一种医用止血海绵材料的制备方法，按照实施例3中方法进行，不同之处在于，多孔淀粉制备过程中木薯淀粉的添加量为8kg。
性能检测
海绵对血液的吸收率是评价止血效果的一个非常直观的指标，然而作为筛选材料制备工艺的一个指标，直接用血液存在着成本高、操作不便等缺点，在正常人血浆中，水的含量在90％以上，水在体内物质传递及血液流动性上起着重要的作用，海绵对血液的吸收在很大程度上取决于水的吸收，而且在止血时，当海绵的多孔结构与血液接触后，吸水膨胀，破坏血小板，促进血凝块形成，并且可以通过形成凝血的网架，封闭血管裂口或创面，从而达到止血的目的，同时，海绵的多孔道结构可以有效保持水分，维持相对湿润环境，这对于创面的修复具有重要的作用，因此，海绵吸水倍率与其止血效果有着非常密切的关系，因此，本发明中选用吸水倍率和吸水速率作为筛选海绵的一个指标。
1、吸水倍率测量
将上述实施例1-9、对比例1-5中制得的海绵置于装有无水氯化钙的干燥器中，于室温下每隔3h称重一次，到试样恒重为止，称得质量为干重，极为W1，然后将其置于过量水中，待其吸水溶胀平衡后，置于60目筛网上沥干水分，称重记为W2，则其吸水倍率＝(W2-W1)/W1×100％，每组试验做5次平行试验取平均值，测量结果如下表1和表2所示。
2、吸水速率测量
将上述实施例1-9、对比例1-5中制得的海绵采用接触角测量仪观察海绵吸水过程中，并记录海绵吸水速率，每组试验做5次平行试验取平均值，测量结果如下表1和表2所示。
3、相对保湿率的测量
将上述实施例1-8、对比例1-7中制得的海绵剪成2cm×2cm的样品，精密称定记为W1，浸泡于去离子水中使其吸水达到平衡，取出后离心(500r/min)3min，精密称定记为W2，计算相对保湿率＝(W1-W2)/W1×100％，，测量结果如下表1和表2所示。
表1各实施例检测结果
Figure BDA0002327139820000091
表2各对比例检测结果
Figure BDA0002327139820000101
通过上述表中的数据，可以看出本发明中采用木薯淀粉和土豆淀粉复配的时候，得到的海绵的吸水倍率和吸水速率以及保湿性能达到最高值。
2、止血海绵体外止血效果富血小板血浆(PRP)制备
取10mL新鲜血液，加入38g/L的枸橼酸钠溶液，枸橼酸钠溶液与新鲜血液的体积比为1:9，在800r/min下离心8min，吸去大部分血浆，吸取界面上3mm处血浆，即为富血小板血浆。
硅化玻璃管、硅化表面皿制备
将二甲基二氯硅烷用石油醚稀释为10％的溶液后，均匀涂覆于清洁干燥的表面皿上和玻璃管内，在烘箱中缓缓升温至200℃，保温3h，记得阴性对照样品。硅烷化后的玻璃不挂水。
1、血小板聚集试验
在3个硅化玻璃管中内分别装1mLPRP，取3.5mg实施例3、对比例1-5中得到的止血材料，止血材料用磷酸缓冲盐溶液PBS浸透后，放入硅化玻璃管中与PRP混合，分别于混合后的第1、3、5min后取100μl上清液对血小板计数，血小板聚集率按下列公式计算：血小板聚集率＝(混合前血小板数-反应后血小板数)/混合前血小板数×100％，检测结果如下表3所示。
表3：
Figure BDA0002327139820000102
Figure BDA0002327139820000111
2、血小板粘附试验
在去掉活塞的4支5mL塑料注射器尾部分别放置实施例3、对比例1-5中得到的止血海绵(1cm2，用尼龙网覆盖固定)，向一2mL离心管内注入2mLPRP，蠕动泵以0.4ml/min的流量灌注，使PRP通过止血材料，每隔1min收集1次，供收集5次，计时5min，按照以下公式计算血小板粘附率：血小板粘附率＝(灌注前血小板数-灌注后血小板数)/灌注前血小板数×100％，检测结果如下表4所示。
表4：
Figure BDA0002327139820000112
3、体外动态凝血试验
取新鲜血液20mL加入1mL 20g/L的草酸钾溶液，制成新鲜抗凝血液。取8mL抗凝血液，加入10mL生理盐水中稀释备用。在表面皿中分别滴加抗凝血0.2mL，37℃水浴5min后，加25μl0.2mol/LCaCl2溶液，振荡混匀后，立即加盖直径为0.25cm2实施例3、比例1-5中制得的止血海绵，计时；分别于加止血海绵后的1、3、5、7、10、15、30min，加入30mL蒸馏水流住，将收集到的流住液于37℃下振荡10min，取上清液于540nm处测吸光度。每个时间点为三个平行样本。检测结果如下表5所示。
表5动态凝血试验各组吸光度
1min 3min 5min 7min 10min 15min 30min
实施例3 0.256 0.187 0.123 0.087 0.042 0.035 0.027
对比例1 0.268 0.245 0.224 0.219 0.197 0.185 0.179
对比例2 0.261 0.249 0.220 0.218 0.187 0.174 0.161
对比例3 0.274 0.254 0.224 0.208 0.187 0.179 0.157
对比例4 0.268 0.222 0.201 0.164 0.147 0.122 0.116
对比例5 0.261 0.244 0.207 0.178 0.154 0.135 0.104
血小板是血液成分的重要组成部分，在整个凝血过程中起着非常重要的作用，正常人体中的血小板处于运动之中，不会引起血液的凝固；当血小板处于静止状态时，则会参与凝血并参与血栓的形成，当创面出血时，跟随血液流出的血小板可以粘附于伤口和异物表面，封堵出血点，阻止血液进一步流出，同时血小板还可以参与内源性凝血过程与外源性凝血过程，促使血液迅速凝固，形成血栓，保护创面，基于血小板对止血的重要作用，止血海绵的止血性能也在一定程度上体现在对血小板的粘附和聚集能力，止血海绵对血小板的粘附、聚集能力越强，止血性能越好。
通过上表中可以看出，本发明中提供的止血海绵在1min内血小板聚集率可以达到30％，而对比例中血小板聚集率均小于30％，而且对比例1-3中淀粉原料选用单一的玉米淀粉、土豆淀粉和木薯淀粉的时候其血小板聚集率更低，而木薯淀粉和土豆淀粉复配使用时，木薯淀粉过高或过低都会使得血小板聚集率有所下降。同理，对血小板粘附试验中粘附率进行考察，发现本发明中的止血海绵在1min时对血小板粘附率达到30％，而且持续5min时还在30％以上，而对比例中粘附率较低，而且5min后的粘附率也较低。动态凝血试验中吸光度的变化率体现了对于止血海绵抗凝血性能的优劣，其变化率大的时候，材料止血性能较好，本发明中提供的止血海绵的止血性能优于对比例中提供的止血海绵的止血性能。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、备料，将聚乙烯醇溶于水中得到聚乙烯醇水溶液；
S2、在聚乙烯醇水溶液中加入催化剂和交联剂，在60-65℃下、800-1000rpm转速下搅拌反应15-25min；
S3、加入多孔淀粉，反应15-20min，固化，得到止血海绵，其中多孔淀粉由土豆淀粉和木薯淀粉进行预糊化得到淀粉糊，然后再经过糖化酶液酶解得到。
2.根据权利要求1所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，所述多孔淀粉按照以下方法制备得到：
将木薯淀粉和土豆淀粉溶于水中形成悬浮液在65-67℃进行加热糊化，糊化时间为40-60min，静置10-15min后，加入醋酸钠缓冲液，调节混合物的pH值为4.0-4.5，得到淀粉糊；
将糖化酶加入醋酸钠缓冲液中配制为pH在4.0-4.5的酶液，将酶液加入到淀粉糊中在60-62℃下搅拌反应15-20h得到混合液，然后将混合液进行离心分离，洗涤后在40-45℃下干燥，球磨粉碎后即得多孔淀粉。
3.根据权利要求1所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，所述土豆淀粉与木薯淀粉的比例为（2-3）:1。
4.根据权利要求2所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，多孔淀粉制备过程中，水的质量与土豆淀粉和木薯淀粉质量之和比为2-2.5:1，糖化酶的质量为土豆淀粉和木薯淀粉质量的2-5%。
5.根据权利要求1所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，步骤S1的具体操作为：将聚乙烯醇溶于40-50℃水中，并升温至60-80℃，形成稳定的聚乙烯醇水溶液，聚乙烯醇与水的质量比为1：（10-12）。
6.根据权利要求1所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中交联剂的添加量为聚乙烯醇水溶液质量的50-60%，催化剂的添加量为聚乙烯醇水溶液质量的3-5%。
7.根据权利要求1所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中多孔淀粉与聚乙烯醇的质量比为（0.1-0.2）：1，加入多孔淀粉后的反应温度为60-70℃，固化温度为35-45℃，固化时间为20-40h。
8.根据权利要求1所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自硫酸、盐酸或醋酸中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种医用止血海绵材料的制备方法，其特征在于，所述交联剂选自甲醛、乙二醛、丁醛、戊二醛、多聚醛、环氧氯丙烷、柠檬酸和硼砂中的一种或多种。
10.一种医用止血海绵材料，其特征在于，通过权利要求1-9中任意一种医用止血海绵材料的制备方法制得。
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